CN104904722A - 一种含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物及其应用，有效活性成分由第一活性成分腈吡螨酯、第二活性成分哒螨灵组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是100:1～1:100，含量之和为所述组合物总重量的3%～85%。本组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂剂型。本发明组分合理，对苹果全爪螨、山楂红蜘蛛、二斑叶螨、柑橘红蜘蛛和朱砂叶螨效果好，且其杀螨效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀螨效果外，而且有显著的增效作用，用药量减少，对作物安全性好。

Description

一种含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物

技术领域

本发明涉及一种杀螨组合物，由第一活性成分腈吡螨酯，第二活性成分哒螨灵以及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

螨类俗称红蜘蛛，是蛛形纲害虫。害螨是危害多种农作物的重要害虫之一。常聚集在叶片背面，成虫、若虫用口器刺入叶内吸吮汁液，使植物叶绿素受损，影响光合作用。受害叶片常出现灰白色小点或白色斑块，有的造成被害部位细胞增生，使叶片上突起瘿状或瘿球状，或叶片卷曲、皱缩，有时整个叶片枯焦，严重时叶片枯死脱落，甚至因叶片落光造成植株死亡。另外，许多害螨还传播植物病毒病害和真菌病害。农业害螨是农业生产的障碍之一，由于螨类发生量大、繁殖周期短，抗性上升快，给防治带来困难。

腈吡螨酯，英文通用名：cyenopyrafen ，化学名：（E）-2-（4-叔-丁基苯基）-2-氰基-1-（1,2,3-三甲基吡唑-5-基）烯基2，2-二甲基丙酸酯。腈吡螨酯是2009年由日产化学公司研制的新型吡唑类触杀型杀螨剂，具速效性和持效性。作用机理为通过代谢成羟基形式活化，产生活性，这种羟基形式在呼吸传递链上通过扰乱复合物Ⅱ（琥珀酸脱氢酶）达到抑制线粒体的效能，在叔丁酯水解后对线粒体蛋白复合体Ⅱ表现出优秀的抑制作用，阻碍电子传递、破坏氧化磷酸化过程。能有效防治苹果树、柑橘树、蔬菜、茶树和棉花等作物上的各种害螨，与现有的杀虫杀螨剂无交互抗性。该化合物已在日本和韩国获得登记。

哒螨灵，英文通用名：pyridaben，化学名：2-特丁基-5-(4-特丁基苄硫基-4-氯-3(H)-哒嗪-3-酮。哒螨灵为广谱、触杀性杀螨剂，可用于防治多种食植物性害螨。对螨的整个生长期即卵、幼螨、若螨和成螨都有很好的效果，对移动期的成螨同样有明显的速杀作用，适用于柑橘、苹果、梨、山楂、棉花、烟草、蔬菜及观赏植物。该药不受温度变化的影响，无论早春或秋季使用，均可达到满意效果。

腈吡螨酯虽然目前与现有的杀虫杀螨剂无交互抗性，但长期使用害虫害螨势必会对其产生抗药性；哒螨灵也存在很大的抗性风险。申请人经试验发现，将作用机理不同的腈吡螨酯与哒螨灵复配，具有以下优点和有益效果：1、使用复配方案，对螨类具有明显增效作用，显著提高了防治效果；2、减少用药量和用药次数，降低防治成本；3、克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理、增效作用显著、杀螨效果好、用药成本低、对作物安全的含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物。

本发明的另一目的在于提供含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治螨类害虫上的应用。

为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物，其特征在于,

（1）第一活性成分：腈吡螨酯；

（2）第二活性成分：哒螨灵；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为100:1～1:100，含量之和为所述组合物总重量的3%～85%。

本发明一种含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮中一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类中一种或多种；水为去离子水。

对于微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷；水为去离子水。

对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。

可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油中一种或多种。

可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

本发明组分合理，杀螨效果好，用药成本低，且其活性和杀螨效果不是各组分活性的简单叠加，与现有单一制剂相比较，具有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对螨类害虫具有显著的防治效果。

具体实施方式

下面通过室内毒力测定试验来说明腈吡螨酯与哒螨灵混配对农业害螨的增效作用。

为了防治苹果全爪螨（Panonychus ulmi）、山楂红蜘蛛（Tetranychus viennensis）、二斑叶螨（Tetranychus urticae）、柑橘红蜘蛛(Panonychus citri)和朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)，我们以腈吡螨酯与哒螨灵复配进行增效作用研究，具体试验方法以及结果如下。

室内毒力测定方法为：采用96%腈吡螨酯原药、95%哒螨灵原药，根据设定的配比浓度，配置成所需的药液，备用。供试螨类选自田间采集并在室内饲育繁殖的成螨，试验方法参考《NY/T 1154.13-2008 农药室内生物测定试验准则 杀虫剂 第13部分：叶碟喷雾法》。

选取生长健康的苹果叶片、柑橘叶片和茄子叶片，苹果叶片用于做苹果全爪螨、山楂红蜘蛛和二斑叶螨的室内毒力测定，柑橘叶片用于做柑橘红蜘蛛的室内毒力测定，茄子叶片用于做朱砂叶螨的室内毒力测定。用打孔器将叶片做成叶碟，在培养皿内放置一块湿海绵，海绵上面放滤纸，滤纸上面放叶碟，每皿放2块叶碟，挑选健康的、龄期一致的供试害螨接种到叶碟上，每叶碟接种20头。将接有叶碟的培养皿置于potter喷雾塔下，在50PSI压力下喷雾，喷液量为1mL，药液沉降1min后取出，转移至25℃，光周期L:D =（16，8) h条件下饲养和观察。

处理后48h检查试虫死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。每处理重复4次，设喷清水的处理为空白对照。试验数据用DPS软件统计处理，求出毒力回归方程、致死中浓度、相关系数等，并用孙云沛法求出共毒系数。

混配制剂的联合毒力采用孙云沛的共毒系数方法表示：

    

采用共毒系数法评价本发明提供的含腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物对苹果全爪螨、山楂红蜘蛛、二斑叶螨、柑橘红蜘蛛、朱砂叶螨的增效作用，以药剂浓度的对数和药剂对不同害螨的防效几率值求回归方程，并计算得出药剂对的LC₅₀值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对不同害螨的联合作用，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。

表1  腈吡螨酯与哒螨灵混配对苹果全爪螨的毒力测定结果

表2  腈吡螨酯与哒螨灵混配对山楂红蜘蛛的毒力测定结果

表3  腈吡螨酯与哒螨灵混配对二斑叶螨的毒力测定结果

表4  腈吡螨酯与哒螨灵混配对柑橘红蜘蛛的毒力测定结果

表5  腈吡螨酯与哒螨灵混配对朱砂叶螨的毒力测定结果

 室内毒力测定结果表明：腈吡螨酯与哒螨灵按表1-5的比例100:1～1:100混用，对苹果全爪螨、山楂红蜘蛛、二斑叶螨、柑橘红蜘蛛、朱砂叶螨均有较高的毒力，尤其是比例为10:1～1:10时增效作用显著。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例1

称取400克腈吡螨酯、4克哒螨灵、30克烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、20克聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、5克羧甲基纤维素、2克黄原胶、30克山梨醇、2克山梨酸钾、10克硅油，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得40.4％腈吡螨酯·哒螨灵悬浮剂。

制剂实施例2

称取222克腈吡螨酯、3克哒螨灵、30克烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、10克十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、5克羧乙基纤维素、30克丙三醇、1克甲醛、10克辛醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得22.5%腈吡螨酯·哒螨灵悬浮剂。

制剂实施例3

称取294克腈吡螨酯、6克哒螨灵、50克农乳600#、30克斯盘-60#、30克农乳1601、50克二甲苯、40克甲苯、50克乙醇、10克亚磷酸三苯酯，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至1000克重量份，搅拌后制得30%腈吡螨酯·哒螨灵微乳剂。

制剂实施例4

称取400克腈吡螨酯、20克哒螨灵、50克农乳1601、30克农乳700#、50克农乳400#、50克二甲苯、10克环己酮、50克正丁醇、10克亚磷酸三苯酯，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至1000克重量份，搅拌后制得42%腈吡螨酯·哒螨灵微乳剂。

制剂实施例5

称取300克腈吡螨酯、100克哒螨灵、30克农乳2201#、20克失水山梨醇硬脂酸酯、20克吐温-60#、20克农乳700#、50克尿素，100克溶剂油S-150、50克二甲苯、2克聚乙烯醇、5克苯甲酸，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得40%腈吡螨酯·哒螨灵水乳剂。

制剂实施例6

称取150克腈吡螨酯、200克哒螨灵、80克三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、20克农乳600#、40克农乳2201#、20克吐温-60#、10克环氧氯丙烷、20克丙二醇，50克甲苯、2克硅酸镁铝、5克甲醛，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得35%腈吡螨酯·哒螨灵水乳剂。

制剂实施例7

称取100克腈吡螨酯、100克哒螨灵、30克苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、30克失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、25克农乳2201、25克十二烷基苯磺酸钙、10克硅酸镁铝、10克聚乙烯醇、15克二丁基羟基甲苯，蓖麻油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即制得20%腈吡螨酯·哒螨灵可分散油悬浮剂。

制剂实施例8

称取5克腈吡螨酯、25克哒螨灵、40克BY-110、35克烷基萘磺酸钠、50克脂肪醇聚氧乙烯醚、40克农乳1601#、25克聚乙烯醇、30克环氧氯丙烷，大豆油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即制得3%腈吡螨酯·哒螨灵可分散油悬浮剂。

制剂实施例9

称取400克腈吡螨酯、450克哒螨灵、40克GY-D06（聚羧酸盐类）、30克木质素磺酸钠、30克十二烷基硫酸钠，凹凸棒土加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得85％腈吡螨酯·哒螨灵可湿性粉剂。

制剂实施例10

称取100克腈吡螨酯、200克多菌灵、20克木质素磺酸钙、10克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、10克十二烷基硫酸钠，尿素加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得30％腈吡螨酯·哒螨灵可湿性粉剂。

制剂实施例11

称取10克腈吡螨酯、640克哒螨灵、30克烷基萘磺酸钠、30克木质素磺酸钠、20克十二烷基硫酸钠、20克烷基磺酸钠，高岭土加至1000克重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取65%腈吡螨酯·哒螨灵水分散粒剂。

制剂实施例12

称取5克腈吡螨酯、500克哒螨灵、15克GY-D06、20克木质素磺酸钠、20克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、15克十二烷基硫酸钠，滑石粉加至1000克重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取50.5%腈吡螨酯·哒螨灵水分散粒剂。

生物实施例1：防治苹果全爪螨田间药效试验。

2014年4月18日在陕西省咸阳市礼泉县烽火镇刘家庄村进行了制剂实施例5（40%腈吡螨酯·哒螨灵水乳剂）、制剂实施例7（20%腈吡螨酯·哒螨灵可分散油悬浮剂）防治苹果全爪螨的田间试验，通过与对照药剂30%腈吡螨酯悬浮剂、15%哒螨灵乳油的效果进行对比，验证复配后的增效效果。每个处理重复4次，小区随机排列，每小区3棵树，所有小区栽培条件均匀一致。

调查方法：每小区在树的东、西、南、北、中五个方位标记嫩梢，共调查25片叶上的活动螨数量，用手持放大镜直接观察叶面，统计螨的数量。如果为害较轻，可增加调查叶片数量。处理后1天、10天、15天各调查一次，记录活动态螨数。

PT为药剂处理区螨口减退率；CK为空白对照区螨口减退率。

表6  腈吡螨酯与哒螨灵复配防治苹果全爪螨田间药效试验结果

 

从以上数据可以看出，40%腈吡螨酯·哒螨灵水乳剂稀释4000倍、4500倍、5000倍，20%腈吡螨酯·哒螨灵可分散油悬浮剂稀释3000倍、3500倍、4000倍后的防效要明显高于30%腈吡螨酯悬浮剂稀释3000倍、15%哒螨灵稀释3000倍的防效，复配制剂在药后1、10、15天的防效均超过了88%，而单剂的防效分别为78.74%、72.93%、65.76%、和65.71%、64.26%、62.49%，说明腈吡螨酯与哒螨灵复配后具有显著的增效作用。

安全性调查，试验期间观察，所有供试药剂对苹果生长安全，无药害现象发生。

生物实施例2：防治柑橘红蜘蛛田间药效试验。

2014年4月18日在江西省抚州市南丰县桑田镇丰源村进行了制剂实施例6（35%腈吡螨酯·哒螨灵水乳剂）、制剂实施例10（30%腈吡螨酯·哒螨灵可湿性粉剂）防治柑橘红蜘蛛的田间试验，通过与对照药剂30%腈吡螨酯悬浮剂、15%哒螨灵乳油的效果进行对比，验证复配后的增效效果。每个处理重复4次，小区随机排列，每小区3棵树，所有小区栽培条件均匀一致。

调查方法：每小区调查2株树，在树的东、西、南、北、中五个方位各标记同一稍期的被害叶片5片，每小区共调查50片叶片上的活动螨数量。用手持放大镜直接观察叶片正反面，统计活螨的数量。如果为害较轻，可增加调查叶片数量。处理后1天、10天、15天各调查一次，记录活动态螨数。

PT为药剂处理区螨口减退率；CK为空白对照区螨口减退率。

表7  腈吡螨酯与哒螨灵复配防治柑橘红蜘蛛田间药效试验结果

从以上数据可以看出，35%腈吡螨酯·哒螨灵水乳剂稀释4000倍、4500倍、5000倍，30%腈吡螨酯·哒螨灵可湿性粉剂稀释3000倍、3500倍、4000倍后的防效要明显高于30%腈吡螨酯悬浮剂稀释3000倍、15%哒螨灵稀释3000倍的防效，复配制剂在药后1、10、15天的防效均超过了88%，而单剂的防效分别为75.06%、71.48%、67.37%、和72.19%、67.33%、62.18%，说明腈吡螨酯与哒螨灵复配后具有显著的增效作用。

安全性调查，试验期间观察，所有供试药剂对柑橘生长安全，无药害现象发生。

从以上两个实施例可见，腈吡螨酯与哒螨灵按照重量比为100:1～1:100进行复配，可制成悬浮剂、微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂，对害螨有显著的防治效果，增效作用明显，降低了用药量及用药成本，且对作物安全，是防治害螨的理想药剂，因此生产上有广泛的应用前景。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀螨效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有明显的杀螨效果外，还具有显著的增效作用，防治成本降低，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (4)

1.一种含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物，其特征在于：有效活性成分由第一活性成分腈吡螨酯、第二活性成分哒螨灵组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比为100:1～1:100，含量之和为所述组合物总重量的3%～85%。

2.根据权利要求1所述含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物，其特征在于所述组合物剂型为悬浮剂、微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。

3.根据权利要求1所述含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物在防治农作物害螨上的用途。

4.根据权利要求3所述含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物在防治苹果全爪螨、山楂红蜘蛛、二斑叶螨、柑橘红蜘蛛和朱砂叶螨上的用途。