CN104894906A - 一种麦草浆的高效清洁漂白方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于制浆造纸工业领域,公开了一种麦草浆的高效清洁漂白方法。该漂白方法为将未漂的麦草浆依次进行酸预处理、臭氧漂白、M活化处理以及过氧化氢漂白。本发明的漂白方法全部采用含氧漂剂,其化学反应分解的最终产物是水,因此漂后浆中无任何有害的物质残留;本发明漂白麦草浆的强度好,滤水性好,白度稳定,纸浆白度高,应用于生产文化用纸、生活用纸以及食品包装用纸。
Description
技术领域
本发明属于制浆造纸工业领域,具体涉及一种麦草浆的高效清洁漂白方法。
背景技术
我国木材资源匮乏,非木浆仍占有较大比例,在北方又以麦草浆居多。麦草制浆原料低廉但污染严重,而且治理难度大,是制约造纸工业可持续发展的瓶颈。目前通过麦草浆黑液碱回收的成功运行解决了黑液污染问题,另一大污染源头是来自于漂白工段的中段废水。
国内麦草浆漂白工艺大多利用CEH三段漂(C—氯化、E—碱处理、H—次氯酸盐漂)或次氯酸盐(H)单段漂、两段漂(H—H),这些漂白工艺由于国家环保标准GB3544-2008的公布执行,无论是CEH或H、H-H漂白工艺均产生大量有毒的可吸附有机氯化物(AOX),不可能达标,使这些工艺方法正逐步淘汰,预计再过不长时间这些氯漂方法将被完全禁用。
所有纸浆的漂白正朝着无元素氯ECF漂白或全无氯TCF漂白方法发展。
无元素氯ECF漂白主要是以二氧化氯为主的漂白方法,其流程一般为O(氧漂)—D(二氧化氯漂)—Eop(碱处理)—D,对于麦草浆而言至今尚无采用二氧化氯漂白的先例,ODEopD漂白工艺流程存在下列缺陷:1)由于二氧化氯发生器价格昂贵,投资大;2)运行成本高,对麦草浆来说极其难以维持;3)由于二氧化氯制备时伴生元素氯,仍存在明显的AOX污染,从今后发展看难以满足越来越高的环保要求。
全无氯TCF漂白国内有人用O—Q(螯合剂处理)—P(过氧化氢漂)进行麦草浆漂白,短时间生产试验后宣告失败,主要是因为漂白浆质量差,运行成本太高。
国际上全无氯TCF漂白利用氧(O)、臭氧(Z)和过氧化氢(P)等漂白剂,Z漂是一种高效节能的漂白剂,已建立了大批生产线,国内未能发展起来,主要是臭氧发生器靠国外进口,过去价格昂贵,近年国内已开始生产大型臭氧发生器,使国外臭氧发生器价格大幅下降,比二氧化氯发生器价格低得多,完全具备了在国内推广臭氧漂白的条件。
发明内容
为了克服现有技术中的缺点和不足,本发明的目的在于提供一种麦草浆的高效清洁漂白方法。本发明采用臭氧(Z)与过氧化氢(P)为主漂白剂,对碱法制备而未进行漂白的麦草浆进行漂白,该漂白方法工艺简单,漂白浆质量稳定,漂白成本低,漂白过程不产生AOX、二噁英,完全符合GB3544-2008标准的要求,适用于新建麦草浆漂白工程项目,也适用于麦草浆漂白技改工程项目,尤其适用于北方缺水地区的以麦草为主要原料的制浆厂。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种麦草浆的高效清洁漂白方法包括酸预处理(A段)——臭氧漂白(Z段)——M活化处理(M段)——过氧化氢漂白(P段),具体步骤为:
(1)酸预处理:
对未漂的碱法麦草浆进行洗涤,依次加入酸和粘度保护剂,混匀后,进行酸预处理;此处理步骤中还可加入M活化处理洗涤的废水,与酸混匀,进行酸处理;
所述麦草浆经过洗涤后的浓度为5~8%(wt);所述洗涤条件为采用水对未漂的碱法麦草浆进行洗涤,至洗涤水变为无色为止;
所述酸为硫酸或醋酸;所述酸加入麦草浆后使得麦草浆的pH值为2~3;
所述的粘度保护剂的加入量为5~10kg/(t绝干浆);所述的粘度保护剂为甘露醇、葡萄糖酸钠或硬脂酸钠中的一种以上;
所述的酸预处理的反应条件为:酸预处理的温度为40~60℃,酸预处理的时间为30~60min;所述未漂的碱法麦草浆是工厂生产上常见的麦草浆,主要由卡帕值和粘度表示;
(2)臭氧漂白:
将步骤(1)中酸预处理后的麦草浆进行浓缩,置于臭氧反应器中,通入臭氧进行漂白;
所述麦草浆浓缩后的浓度为30~35%(wt);所述臭氧的加入量为6~8kg/(t绝干浆)
所述臭氧漂白的反应时间为3~4min;所述臭氧漂白的反应温度为常温;所述臭氧漂白的压力为常压;
(3)M活化处理:
将步骤(2)经臭氧漂白后的麦草浆采用稀释液进行稀释混匀,洗涤液进行洗涤,再加入M活化剂,混匀后进行活化处理;
所述稀释液为过氧化氢漂白段的洗涤废水,所述稀释后麦草浆的质量百分比浓度为8%~10%;
步骤(3)所述臭氧漂白后的麦草浆进行洗涤后调节麦草浆的质量浓度为6%~7%(wt);所述洗涤液为水,采用洗涤液洗涤时使得洗涤后的洗涤水为无色;
所述M活性剂的加入量为15~30Kg/(t绝干浆);所述M活性剂为乙二胺四乙酸(EDTA)或其钠盐和磷酸盐的复合物或或二乙基三胺五乙酸(DTPA)和磷酸盐的复合物;所述磷酸盐为无机磷酸盐或有机磷酸盐;
所述的活化处理温度为40~50℃;所述的活化处理时间为30~40min;
(4)过氧化氢漂白
将步骤(3)活化处理后的麦草浆进行洗涤浓缩,加入氢氧化钠和硅酸钠,混合均匀,得到混合浆料;将混合浆料进行升温,然后将混合浆料置于过氧化氢漂白升流管中,加入过氧化氢或过氧化氢和氧气,高温混匀,得到混合氧化物的浆料;再将混合氧化物的浆料置于过氧化氢漂白降流塔进行停留反应,反应结束后洗涤,得到漂白的麦草浆。
所述麦草浆进行洗涤浓缩后的浓度为10%~12%(wt);所述过氧化氢的加入量为25~35Kg/(t绝干浆);所述氧气量为0~10Kg/(t绝干浆);所述氢氧化钠的加入量为7~9Kg/(t绝干浆);所述硅酸钠的加入量为5~10Kg/(t绝干浆);
所述升温采用蒸汽进行升温,所述混合浆料升温后的温度为80~90℃;所述麦草浆在过氧化氢降流漂白塔的停留反应时间为90~120min;所述麦草浆在过氧化氢降流漂白塔的停留反应的压力为0~0.3MPa。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:
(1)本发明根据麦草易成浆,木素含量较低,杂细胞含量较高的特点,从实际生产上氧漂给麦草浆带来的纸浆强度下降大、滤水性差的缺陷上考虑,采用AZMP漂白工艺漂白麦草浆,不仅解决了氧漂存在较明显影响漂白浆质量的问题,而且使投资下降,运行成本大幅下降,与二氧化氯漂白相比较,吨浆生产成本可节约300~500元;
(2)本发明通过酸预处理提高了臭氧漂白效率;通过M段活化剂对影响纸浆白度的主要成分木质素和发色基团的活化作用,提高了后续过氧化氢的漂白效果;通过在过氧化氢漂白工段补加氧气,组成强化过氧化氢漂,进一步提高了纸浆质量;
(3)本发明的漂白方法完全不含氯,废水中不产生有毒的二噁英和呋喃等致畸致癌类有机氯化物AOX,漂白废水可以回用于碱法蒸煮工段的洗涤;其中M段活化处理的洗涤废水可回用在酸处理工段,P段的洗涤废水回用在臭氧漂后浆的稀释;通过漂白废水逆流应用,排出漂白废水量少(只有10m3/t浆左右),污染负荷低,较大地降低了进入中段水的污染负荷,为降低中段水处理费用创造了良好条件;
(4)本发明漂白麦草浆的强度好,滤水性好,白度稳定,纸浆白度高,与传统CEH三段漂所漂纸浆白度相比更好(CEH漂白纸浆返黄严重);
(5)本发明的漂白方法全部采用含氧漂剂,其化学反应分解的最终产物是水,因此漂后浆中无任何有害的物质残留,不仅可以应用于生产文化用纸,还可以用于生产生活用纸和食品包装用纸等,符合安全卫生的要求。
附图说明
图1为本发明漂白方法的工艺流程图;其中P段为过氧化氢漂白段,M段为M活化处理,Z为臭氧漂白。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种麦草浆的高效清洁漂白方法,其工艺流程图如图1所示:
(1)酸预处理
将未漂的碱法蒸煮后的麦草浆经洗选浓缩后存储在1#浆塔中,经泵送至1#真空洗浆机并采用清水进行洗涤,直至洗涤后溶液为无色;洗净后麦草浆卡伯值为13,粘度为918mL/g;将麦草浆(浆料的质量浓度为5%)送入双辊混合器中,加入稀硫酸(稀硫酸的质量浓度为1%),使麦草浆的pH值为3,在双辊混合器中加入5kg/(t绝干浆)粘度保护剂(粘度保护剂为甘露醇),混匀,向混合器中通入蒸汽升温至40℃后,将升温后的浆料送入预处理塔中,酸预处理30min;
(2)臭氧漂白
将步骤(1)中酸预处理后的麦草浆泵送至高浓挤浆机进行浓缩,浓缩至质量百分比浓度为30%,进入高浓臭氧反应器,往高浓臭氧反应器内通入6kg/(t绝干浆)的臭氧量,在常温常压下进行臭氧漂白反应,反应时间为3min;
(3)M活化处理
将步骤(2)中臭氧漂白后的麦草浆储存在2#浆塔,加入过氧化氢漂白段的洗涤废水,使得麦草浆质量浓度稀释至10%,混合均匀,采用中浓浆泵将麦草浆输送至2#真空洗浆机洗涤(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),洗涤后调节麦草浆的质量浓度为7%,将麦草浆通过螺旋输送机输送至双辊混合机,在螺旋输送机上加入15kg/(t绝干浆)的M活性剂(M活性剂为乙二胺四乙酸和磷酸盐的复合物,乙二胺四乙酸和磷酸盐(磷酸三钠)的质量比为1:5),经过双辊混合机混合均匀后进入M塔,在40℃下活化处理30min;
(4)过氧化氢漂白
将步骤(3)活化处理后的麦草浆经3#真空洗浆机进行洗涤浓缩后(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),调节麦草浆质量浓度为10%,将麦草浆通过中浓浆泵输入中浓混合器中,在中浓浆泵中加入7kg/(t绝干浆)的氢氧化钠和5kg/(t绝干浆)的硅酸钠,在中浓混合器内混合均匀并通入蒸汽升温至80℃,然后将升温后麦草浆送入过氧化氢漂白升流管中,向升流管里通入25kg/(t绝干浆)的过氧化氢进行高温混合,再将混合后浆料送入过氧化氢降流漂白塔,在常压下停留反应90min,反应结束后泵去4#真空洗浆机进行洗涤(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),得到漂白后的麦草浆,浆料存储于3#浆塔中。
本实施例制备的漂白麦草浆的白度78%ISO,粘度725ml/g,返黄值0.36%。
实施例2
一种麦草浆的高效清洁漂白方法,其工艺流程图如图1所示:
(1)酸预处理
将未漂的碱法蒸煮后的麦草浆经洗选浓缩后存储在1#浆塔中,经泵送至1#真空洗浆机进行洗涤(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),洗净后麦草浆卡伯值为15,粘度为1012ml/g;调节麦草浆的质量浓度为8%,将麦草浆送入双辊混合器中,加入醋酸(质量浓度为1%),使麦草浆的pH值为2,加入10kg/(t绝干浆)粘度保护剂(粘度保护剂为葡萄糖酸钠),混匀,向混合器中通入蒸汽升温至60℃后,将升温后的浆料送入预处理塔中进行酸预处理,酸预处理60min;
(2)臭氧漂白
将步骤(1)中酸预处理后的麦草浆泵送至高浓挤浆机进行浓缩,浓缩至质量百分比浓度为32%,进入高浓臭氧反应器,往高浓臭氧反应器内通入8kg/(t绝干浆)的臭氧量,在常温常压下进行臭氧漂白反应,反应时间为4min;
(3)M活化处理
将步骤(2)中臭氧漂白后的麦草浆储存在2#浆塔,加入过氧化氢漂白段的洗涤废水,使得麦草浆质量浓度稀释至10%,混合均匀,采用中浓浆泵将浆料输送至2#真空洗浆机洗涤(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),洗涤后调节麦草浆的质量浓度为6%,将麦草浆通过螺旋输送机输送至双辊混合机,在螺旋输送机上加入30kg/(t绝干浆)的M活性剂(M活性剂为二乙基三胺五乙酸(DTPA)和磷酸盐的复合物,DTPA与磷酸盐(磷酸三钠)的质量比为1:5),经过双辊混合机混合均匀后进入M塔,在50℃下活化处理40min;
(4)过氧化氢漂白
将步骤(3)活化处理后的麦草浆经3#真空洗浆机进行洗涤浓缩后(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),调节麦草浆的质量浓度为12%,将麦草浆通过中浓浆泵输入中浓混合器中,加入9kg/(t绝干浆)的氢氧化钠和9kg/(t绝干浆)的硅酸钠,在中浓混合器内混合均匀并通入蒸汽升温至90℃,然后将升温后浆料送入过氧化氢漂白升流管中,向升流管里通入35kg/(t绝干浆)的过氧化氢进行高温混合,再将混合后浆料送入过氧化氢降流漂白塔,在常压下停留反应120min,反应结束后泵去4#真空洗浆机进行洗涤(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),得到漂白后的浆料,浆料存储于3#浆塔中。
本实施例制备的漂白麦草浆的白度78.3%ISO,粘度720ml/g,返黄值0.38%。
实施例3
一种麦草浆的高效清洁漂白方法,其工艺流程图如图1所示:
(1)酸预处理
将未漂的碱法蒸煮后的麦草浆经洗选浓缩后存储在1#浆塔中,经泵送至1#真空洗浆机进行洗涤(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),洗净后麦草浆卡伯值为15,粘度为1012ml/g;调节麦草浆的质量浓度为8%,将麦草浆送入双辊混合器中,加入稀硫酸(稀硫酸的质量浓度为1%),使麦草浆的pH值为2,加入10kg/(t绝干浆)粘度保护剂(粘度保护剂为葡萄糖酸钠),混匀,向混合器中通入蒸汽升温至60℃后,将升温后的浆料送入预处理塔中进行酸预处理,酸预处理60min;
(2)臭氧漂白
将步骤(1)中酸预处理后的麦草浆泵送至高浓挤浆机进行浓缩,浓缩至质量百分比浓度为32%,进入高浓臭氧反应器,往高浓臭氧反应器内通入8kg/(t绝干浆)的臭氧量,在常温常压下进行臭氧漂白反应,反应时间为4min;
(3)M活化处理
将步骤(2)中臭氧漂白后的麦草浆储存在2#浆塔,加入过氧化氢漂白段的洗涤废水,使得麦草浆质量浓度稀释至10%,混合均匀,采用中浓浆泵将麦草浆输送至2#真空洗浆机洗涤(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),洗涤后调节麦草浆的质量浓度为6%,将通过螺旋输送机输送至双辊混合机,在螺旋输送机上加入30kg/(t绝干浆)的M活性剂(M活性剂为乙二胺四乙酸和磷酸盐的复合物,乙二胺四乙酸和磷酸盐(磷酸三钠)的质量比为1:5),经过双辊混合机混合均匀后进入M塔,在50℃下活化处理40min;
(4)过氧化氢漂白
将步骤(3)活化处理后的麦草浆经3#真空洗浆机进行洗涤浓缩后(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色)调节麦草浆的质量浓度为12%,将麦草浆通过中浓浆泵输入中浓混合器中,加入9kg/(t绝干浆)的氢氧化钠和10kg/(t绝干浆)的硅酸钠,在中浓混合器内混合均匀并通入蒸汽升温至90℃,然后将升温后浆料送入过氧化氢漂白升流管中,向升流管里通入35kg/(t绝干浆)的过氧化氢,同时通入10Kg/(t绝干浆)的氧气,进行高温混合,再将混合后浆料送入过氧化氢降流漂白塔,在0.3MPa下停留反应120min,反应结束后泵去4#真空洗浆机进行洗涤(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),得到漂白后的浆料,浆料存储于3#浆塔中。
本实施例制备的漂白麦草浆的白度80.1%ISO,粘度682ml/g,返黄值0.34%。
实施例4
一种麦草浆的高效清洁漂白方法,其工艺流程图如图1所示:
(1)酸预处理
将未漂的碱法蒸煮后的麦草浆经洗选浓缩后存储在1#浆塔中,经泵送至1#真空洗浆机进行洗涤(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),洗净后麦草浆卡伯值为14,粘度为977ml/g;调节麦草浆的质量浓度为7%,将麦草浆送入双辊混合器中,加入醋酸(质量浓度为1%),使浆料的pH值为2,在双辊混合器中加入8kg/(t绝干浆)的葡萄糖酸钠作为粘度保护剂,混匀,向混合器中通入蒸汽升温至50℃后,将升温后的浆料送入预处理塔中进行酸预处理,酸预处理50min;
(2)臭氧漂白
将步骤(1)中酸预处理后的麦草浆泵送至高浓挤浆机进行浓缩,浓缩至质量百分比浓度为32%,进入高浓臭氧反应器,往高浓臭氧反应器内通入7kg/(t绝干浆)的臭氧量,在常温常压下进行臭氧漂白反应,反应时间为4min;
(3)M活化处理
将步骤(2)中臭氧漂白后的麦草浆储存在2#浆塔,加入过氧化氢漂白段的洗涤废水,使得麦草浆质量浓度稀释至10%,混合均匀,采用中浓浆泵将浆料输送至2#真空洗浆机洗涤(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),调节麦草浆的质量浓度为7%,将麦草浆通过螺旋输送机输送至双辊混合机,在螺旋输送机上加入20kg/(t绝干浆)的M活性剂(二乙基三胺五乙酸(DTPA)和磷酸盐(磷酸氢二钠)的复合物,DTPA与磷酸盐的质量比为1:5),经过双辊混合机混合均匀后进入M塔,在50℃下活化处理40min;
(4)过氧化氢漂白
将步骤(3)活化处理后的麦草浆经3#真空洗浆机进行洗涤浓缩(洗涤液为清水,至洗涤后的洗涤水为无色),调节麦草浆的质量浓度为11%,由中浓浆泵将浆料输入中浓混合器中,加入8kg/(t绝干浆)的氢氧化钠和8kg/(t绝干浆)的硅酸钠,在中浓混合器混合均匀并通入蒸汽升温至90℃,然后将升温后浆料送入过氧化氢漂白升流管中,向升流管里通入30kg/(t绝干浆)的过氧化氢,同时通入5Kg/(t绝干浆)的氧气,进行高温混合,再将混合后浆料送入过氧化氢降流漂白塔,在0.2MPa下停留反应100min,反应结束后泵去4#真空洗浆机进行洗涤,得到漂白后的浆料,浆料存储于3#浆塔中。
本实施例制备的漂白麦草浆的白度79.5%ISO,粘度690ml/g,返黄值0.35%。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种麦草浆的高效清洁漂白方法,其特征在于:包括酸预处理——臭氧漂白——M活化处理——过氧化氢漂白,具体步骤为:
(1)酸预处理:对未漂的碱法麦草浆进行洗涤,依次加入酸和粘度保护剂,混匀后,进行酸预处理;
(2)臭氧漂白:将步骤(1)中酸预处理后的麦草浆进行浓缩,置于臭氧反应器中,通入臭氧进行漂白;
(3)M活化处理:将步骤(2)经臭氧漂白后的麦草浆采用稀释液进行稀释,洗涤液进行洗涤,再加入M活化剂,混匀后进行活化处理;
所述M活性剂为乙二胺四乙酸或其钠盐与磷酸盐的复合物或二乙基三胺五乙酸和磷酸盐的复合物;所述稀释液为过氧化氢漂白段的洗涤废水;
(4)过氧化氢漂白:
将步骤(3)活化处理后的麦草浆进行洗涤浓缩,加入氢氧化钠和硅酸钠,混合均匀,得到混合浆料;将混合浆料进行升温,然后将混合浆料置于过氧化氢漂白升流管中,加入过氧化氢或过氧化氢和氧气,高温混匀,得到混合氧化物的浆料;再将混合氧化物的浆料置于过氧化氢漂白降流塔进行停留反应,反应结束后洗涤,得到漂白的麦草浆。
2.根据权利要求1所述麦草浆的高效清洁漂白方法,其特征在于:步骤(1)中所述麦草浆经过洗涤后的质量百分比浓度为5~8%;
步骤(1)中所述酸为硫酸或醋酸;所述酸加入麦草浆后使得麦草浆的pH值为2~3;
步骤(1)中所述的粘度保护剂的加入量为5~10kg/(t绝干浆);所述的粘度保护剂为甘露醇、葡萄糖酸钠或硬脂酸钠中的一种以上。
3.根据权利要求1所述麦草浆的高效清洁漂白方法,其特征在于:步骤(1)中所述的酸预处理的反应条件为:酸预处理的温度为40~60℃,酸预处理的时间为30~60min。
4.根据权利要求1所述麦草浆的高效清洁漂白方法,其特征在于:步骤(2)中所述麦草浆浓缩后的质量百分比浓度为30~35%;所述臭氧的加入量为6~8kg/(t绝干浆)。
5.根据权利要求1所述麦草浆的高效清洁漂白方法,其特征在于:步骤(2)中所述臭氧漂白的反应时间为3~4min;所述臭氧漂白的反应温度为常温;所述臭氧漂白的压力为常压。
6.根据权利要求1所述麦草浆的高效清洁漂白方法,其特征在于:步骤(3)中所述稀释后麦草浆的质量百分比浓度为8%~10%;
步骤(3)中所述麦草浆进行洗涤后调节麦草浆的质量百分比浓度为6%~7%;
步骤(3)中所述M活性剂的加入量为15~30Kg/(t绝干浆)。
7.根据权利要求1所述麦草浆的高效清洁漂白方法,其特征在于:步骤(3)中所述的活化处理温度为40~50℃;所述的活化处理时间为30~40min。
8.根据权利要求1所述麦草浆的高效清洁漂白方法,其特征在于:
步骤(4)中所述麦草浆进行洗涤浓缩后的质量百分比浓度为10%~12%;所述过氧化氢的加入量为25~35Kg/(t绝干浆);所述氧气量为0~10Kg/(t绝干浆);所述氢氧化钠的加入量为7~9Kg/(t绝干浆);所述硅酸钠的加入量为5~10Kg/(t绝干浆)。
9.根据权利要求1所述麦草浆的高效清洁漂白方法,其特征在于:
步骤(4)中所述混合浆料升温后的温度为80~90℃;所述麦草浆在过氧化氢降流漂白塔的停留反应时间为90~120min;所述麦草浆在过氧化氢降流漂白塔的停留反应的压力为0~0.3MPa。
10.根据权利要求1所述麦草浆的高效清洁漂白方法,其特征在于:步骤(4)中所述升温采用蒸汽进行升温。
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