CN109750548A - 一种纸浆绿色漂白方法及制得的纸浆 - Google Patents
一种纸浆绿色漂白方法及制得的纸浆 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109750548A CN109750548A CN201910010797.6A CN201910010797A CN109750548A CN 109750548 A CN109750548 A CN 109750548A CN 201910010797 A CN201910010797 A CN 201910010797A CN 109750548 A CN109750548 A CN 109750548A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bleaching
- paper pulp
- slurry
- ozone
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纸浆绿色漂白方法及制备得到的纸浆。所述纸浆漂白方法的流程为:臭氧漂白(Z段)‑氧脱木素漂白(O段)‑活化剂处理(Q段)‑过氧化氢漂白(P段)。本发明所述纸浆漂白次序ZOQP打破以往固有的先氧脱后臭氧的漂白方式,使臭氧与初始纸浆中木质素反应,减少了臭氧对碳水化合物的破坏,本发明所述纸浆漂白方法制备得到的漂白纸浆质量好,白度可达80%ISO‑85%ISO,对比同等条件下采用OZQP的漂白纸浆,黏度可以提高100‑170 mL·g‑1。
Description
技术领域
本发明属于纸浆漂白工艺技术领域,具体涉及一种纸浆绿色漂白方法及制得的纸浆。
背景技术
全无氯(TCF)漂白是不用任何含氯漂剂,用H2O2、O3、O2、过氧酸等含氧化物进行漂白。现如今,由于人们对环境保护要求越来越严格,对纸浆性能要求也越来越高,很多国家进行了全无氯漂白的研究,主要是利用已经成熟的氧脱木素技术、臭氧漂白技术以及过氧化氢漂白的技术,以满足漂白化学浆的性能需要。
纸浆TCF漂白的主要漂白工段包括:氧脱木素(O)、臭氧漂白(Z)、过氧化氢漂白(P)等。随着TCF漂白技术的不断扩大应用以及制浆原料的多样化,产生了不同的漂段组合方式,如OZQP/OPZP/OPZ等。采用OZQP/OPZP/OPZ漂白工艺得到的纸浆白度可达80%ISO以上,同时漂后废水中不含有机氯化物,但其漂白过程中碳水化合物的降解较为严重,导致漂后纸浆黏度较低,成纸质量差、强度低。现阶段漂白过程中黏度降低严重,是漂白领域面临的一个关键技术难题。M.B.Roncero等人发现在漂白过程中添加一定量的黏度保护剂(草酸等)可以对碳水化合物一定的保护作用,从而提高了纸浆黏度。(Roncero M B,Colom J F,Vidal T.Cellulose protection during ozone treatments of oxygen delignifiedEucalyptus kraft pulp[J].Carbohydrate Polymers,2003,51(3):243-254.)。
发明内容
本发明的主要目的是提供一种纸浆绿色漂白方法以解决现有漂白过程中存在的不足之处。
本发明所述纸浆漂白方法的流程为:臭氧漂白(Z段)-氧脱木素漂白(O段)-活化剂处理(Q段)-过氧化氢漂白(P段);包括如下步骤:
(1)臭氧漂白段
调节碱法蒸煮后纸浆的浓度,添加硫酸酸化,均匀混合后将浆料送入反应釜,调整转速使纸浆混合均匀,搅拌过程中加入黏度保护剂,调节臭氧发生器,控制反应釜入口臭氧浓度,停止通入臭氧后,继续搅拌使臭氧在浆料中充分反应;
(2)氧脱木素漂白段
将步骤(1)处理后的纸浆进行洗涤浓缩,然后调节浆料浓度并添加NaOH、MgSO4和H2O2,浆料均匀混合置于氧脱木素反应器内,将装置调节转速压力温度后,通入氧气进行氧脱木素漂白;
(3)活化处理段
将步骤(2)处理后的纸浆进行洗涤浓缩,然后调节浆料浓度并加入活化剂,降低反应活化能,在一定温度下对纸浆进行活化处理,为接下来H2O2漂白做好准备;
(4)过氧化氢漂白段
将步骤(3)经过活化处理后的纸浆进行洗涤浓缩,调节浆料浓度并加入NaOH、H2O2和稳定剂,均匀混合后加热进行反应,反应结束后得到漂白后的纸浆。
步骤(1)中,优选的,所述蒸煮后纸浆为蒸煮后的桉木浆;
优选的,所述蒸煮后纸浆的浓度调节为3-5wt%,更优选的所述初始纸浆的浓度为3%(wt);
优选的,所述H2SO4的用量为2-3%(对绝干浆);硫酸酸化后纸浆的pH≤2;
优选的,所述黏度保护剂的加入量为0.3-0.5%(对绝干浆);
优选的,所述黏度保护剂为氨基甲酸和羟基乙基酯;
优选的,所述反应釜入口臭氧浓度为118-122g/Nm3,通入臭氧的量为0.8-2.0%(对绝干浆);
优选的,常温反应30-40min;
步骤(2)中,优选的,所述纸浆进行洗涤浓缩后再调节浆料浓度为8-10%(wt),更优选的为10%(wt);
优选的,所述NaOH用量为2.5-3.5%(对绝干浆);
优选的,所述MgSO4用量为0.2-0.3%(对绝干浆);
优选的,所述H2O2用量为1.0-2.5%(对绝干浆);
优选的,浆料置于氧脱木素反应器内后,调节反应器压力为0.5-0.6Mpa,转速为180r/min,升温至90-120℃后调节转速至300r/min,反应3min后调回转速180r/min;
优选的,所述浆料在氧脱木素装置中反应时间为80-100min;
步骤(3)中,优选的,所述经步骤(2)处理后调节纸浆浓度为6-7%(wt),更优选的经步骤(2)处理后调节纸浆浓度为6%(wt);
优选的,所述活化剂的用量为0.3-1.0%(对绝干浆);
优选的,所述活化剂为四乙酰乙二胺、邻菲罗啉或乙酰胺中的一种以上;
优选的,所述活化剂处理段的反应温度为50-60℃,反应时间30-40min;
步骤(4)中,优选的,所述经步骤(3)处理后调节纸浆浓度为8-10%(wt),更优选的经步骤(3)处理后调节纸浆浓度为10%(wt);
优选的,所述H2O2的加入量为1.0-2.5%(对绝干浆);
优选的,所述NaOH的加入量为0.6-0.8%(对绝干浆);
优选的,所述稳定剂为W1003,且加入量为0.3-0.5%(对绝干浆);
优选的,所述稳定剂W1003为硅酸钠、硫酸镁或改性蛋白石中的一种以上;
优选的,所述过氧化氢漂白所需要的温度为85-100℃,所需反应时间为80-100min;
在ZOQP漂序中,纸浆黏度的提高得益于在臭氧漂白段中初始纸浆中的残余木质素含量较高,而且臭氧对纸浆中木质素的反应选择性又较对碳水化合物的要高很多,臭氧主要消耗于与木质素的反应,从而使碳水化合物得到较好的保护。在当前的文献中尚未见到这种漂序的研究报道,可能原因是由于臭氧在纸浆漂白中的应用是近几年在臭氧发生器的制造技术取得较大突破后才兴起的,相关的研究还处于初级阶段。
本发明所述纸浆漂白方法具有漂白效率高,漂后纸浆黏度损失小,污染负荷低,漂白废水中不含对人类和环境危害的有机氯化物等优点。
本发明相对于现有技术具有如下优点及效果:
(1)本发明所述纸浆漂白方法采用对环境友好的氧气、臭氧以及过氧化氢作为漂白剂,组成全无氯绿色漂白流程;
(2)本发明所述纸浆漂白次序ZOQP打破以往固有的先氧脱后臭氧的漂白方式,使臭氧与初始纸浆中木质素反应,减少了臭氧对碳水化合物的破坏,倘若采用传统漂序OZQP,由于氧脱木素段(O)已大量除去木质素,因此臭氧漂白段(Z),部分臭氧将与碳水化合物反应,降低纸浆黏度。相对于传统的漂白顺序,在纸浆性能方面,黏度提高100-170mL·g-1;
(3)本发明所述纸浆漂白次序提高了漂白效果,本发明采用的纸浆是碱法蒸煮后的桉木硫酸盐浆,接下来进行酸性条件下的臭氧漂白,实现酸碱的更替,纸浆最终白度可以达到80%ISO-85%ISO以上。
附图说明
图1为一种纸浆绿色漂白方法的流程示意图。
具体实施方式
以下结合具体实施例和附图对本发明的具体实施作进一步说明,但本发明的实施不限于此。
本发明所述实施例均按照图1的流程图实施。
实施例1
碱法蒸煮后纸浆进行臭氧漂白,浆浓3%(wt),硫酸用量2%(对绝干浆),均匀混合后将浆料送入反应釜,调节搅拌器转速至浆料完全混合并匀速搅拌,黏度保护剂(氨基甲酸和羟基乙基酯)用量0.3%(对绝干浆),调节臭氧发生器,控制反应釜入口臭氧浓度为120g/Nm3,通入臭氧量为0.8%(对绝干浆),反应30min。
浆料洗涤浓缩后进入下一段氧脱木素漂白,调节浆浓至8%(wt),同时添加2.5%(对绝干浆)NaOH、0.2%(对绝干浆)Mg2SO4、1.0%(对绝干浆)H2O2,浆料均匀混合置于氧脱木素反应器内,调节反应器压力0.6Mpa、转速180r/min,升温至90℃时,调节转速至300r/min,通入氧气3分钟后转速调至180r/min,反应80min。
浆料洗涤浓缩后进入下一段漂白,对浆料进行活化处理,浆浓调至6%(wt)并添加0.3%(对绝干浆)活化剂四乙酰乙二胺和乙酰胺,水浴温度50℃,反应30min。
浆料洗涤浓缩后进入下一段漂白,过氧化氢漂段浆浓为8%,加入1.0%(对绝干浆)H2O2、0.6%(对绝干浆)NaOH和0.3%(对绝干浆)助剂W1003(硅酸钠和硫酸镁)。浆料与药品均匀混合置于密封袋中,置于恒温95℃水浴锅进行反应。漂白后浆料洗涤,记为样品1,测量样品的白度、黏度、卡伯值。
实施例2
碱法蒸煮后纸浆进行臭氧漂白,浆浓4%(wt),硫酸用量2.5%(对绝干浆)均匀混合后将浆料送入反应釜,调节搅拌器转速至浆料完全混合并匀速搅拌,黏度保护剂(氨基甲酸和羟基乙基酯)用量0.4%(对绝干浆),调节臭氧发生器,控制反应釜入口臭氧浓度为120g/Nm3,通入臭氧量为1.5%(对绝干浆),反应35min。
浆料洗涤浓缩后进入下一段氧脱木素漂白,调节浆浓至9%(wt),同时添加3.0%(对绝干浆)NaOH、0.25%(对绝干浆)Mg2SO4、1.8%(对绝干浆)H2O2,浆料均匀混合置于氧脱木素反应器内,调节反应器压力0.6Mpa、转速180r/min,升温至100℃时,调节转速至300r/min,通入氧气3分钟后转速调至180r/min,反应90min。
浆料洗涤浓缩后进入下一段漂白,对浆料进行活化处理,浆浓调至6%(wt)并添加0.6%(对绝干浆)活化剂Q邻菲罗啉和乙酰胺,水浴温度55℃,反应35min。
浆料洗涤浓缩后进入下一段漂白,过氧化氢漂段浆浓为9%(wt),加入1.8%(对绝干浆)H2O2、0.7%(对绝干浆)NaOH和0.3%(对绝干浆)稳定剂W1003(硅酸钠和改性蛋白石)。浆料与药品均匀混合置于密封袋中,置于恒温95℃水浴锅进行反应。漂白后浆料洗涤,记为样品2,测量样品的白度、黏度、卡伯值。
实施例3
碱法蒸煮后纸浆进行臭氧漂白,浆浓5%(wt),硫酸用量3%(对绝干浆),均匀混合后将浆料送入反应釜,调节搅拌器转速至浆料完全混合并匀速搅拌,黏度保护剂(氨基甲酸和羟基乙基酯)用量0.5%(对绝干浆),调节臭氧发生器,控制反应釜入口臭氧浓度为120g/Nm3,通入臭氧量为2.0%(对绝干浆),反应40min。
浆料洗涤浓缩后进入下一段氧脱木素漂白,调节浆浓至10%(wt),同时添加3.5%(对绝干浆)NaOH、0.3%(对绝干浆)Mg2SO4、2.0%(对绝干浆)H2O2,浆料均匀混合置于氧脱木素反应器内,调节反应器压力0.6Mpa、转速180r/min,升温至120℃时,调节转速至300r/min,通入氧气3分钟后转速调至180r/min,反应120min。
浆料洗涤浓缩后进入下一段漂白,对浆料进行活化处理,浆浓调至6%(wt)并添加1.0%(对绝干浆)活化剂Q四乙酰乙二胺和邻菲罗啉,水浴温度60℃,反应40min。
浆料洗涤浓缩后进入下一段漂白,过氧化氢漂段浆浓为10%,加入2.5%(对绝干浆)H2O2、0.8%(对绝干浆)NaOH和0.3%(对绝干浆)助剂W1003(硫酸镁和改性蛋白石)。浆料与药品均匀混合置于密封袋中,置于恒温95℃水浴锅进行反应。漂白后浆料洗涤,记为样品3,测量样品的白度、黏度、卡伯值。
对比例1
实验条件比对实施例2,只是更换漂白顺序,将原先的ZOQP流程改为OZQP流程,所得样品记为样品4,测量样品的白度、黏度、卡伯值。对比四个实施例的结果参见表1。
表1实施例所得样品的白度、黏度和卡伯值
样品 | 白度/%ISO | 黏度/mL·g<sup>-1</sup> | 卡伯值 |
1 | 82.2 | 678 | 5.8 |
2 | 85.7 | 607 | 5.3 |
3 | 82.5 | 653 | 5.6 |
4 | 83.5 | 503 | 5.6 |
从表1结果可知,本发明采用新的漂白顺序制备得到的纸浆,白度和卡伯值变化不大,但黏度相对于原有的漂白顺序有很大改善,黏度提高了约100-170mL/g。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种纸浆绿色漂白方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)臭氧漂白段
调节碱法蒸煮后纸浆的浓度,添加硫酸酸化,均匀混合后将浆料送入反应釜,调节搅拌器转速至浆料完全混合并匀速搅拌,加入黏度保护剂,调节臭氧发生器,控制反应釜入口臭氧浓度,停止通入臭氧后,继续搅拌使臭氧在浆料中充分反应;
(2)氧脱木素漂白段
将步骤(1)处理后的纸浆进行洗涤浓缩,然后调节浆料浓度并添加NaOH、Mg2SO4、H2O2,浆料均匀混合置于氧脱木素反应器内,调节转速压力温度后,通入氧气进行氧脱木素漂白;
(3)活化处理段
将步骤(2)处理后的纸浆进行洗涤浓缩,然后调节浆料浓度并添加活化剂,调节水浴温度进行反应;
(4)过氧化氢漂白段
将步骤(3)处理后的纸浆进行洗涤浓缩,调节浆料浓度并加入H2O2、NaOH和稳定剂,均匀混合后加热进行反应,反应结束后得到漂白后的纸浆。
2.根据权利要求1所述的纸浆绿色漂白方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述蒸煮后纸浆为蒸煮后的桉木浆;所述蒸煮后纸浆的浓度调节为3-5wt%;硫酸酸化后纸浆的pH≤2,相对于绝干浆,所述硫酸用量2-3%;所述黏度保护剂用量为0.3-0.5%,通入臭氧量为0.8-2.0%,所述反应釜入口臭氧浓度为118-122g/Nm3,常温反应30-40 min。
3.根据权利要求1所述的纸浆绿色漂白方法,其特征在于:在步骤(2)中,所述纸浆进行洗涤浓缩后再调节浆料浓度为8-10wt%,相对于绝干浆,所述NaOH的用量为2.5-3.5%,所述Mg2SO4的用量为0.2-0.3%,所述H2O2的用量为1.0-2.5%。
4.根据权利要求1所述的纸浆绿色漂白方法,其特征在于:在步骤(2)中,浆料置于氧脱木素反应器内,调节反应器压力为0.5-0.6 Mpa,转速为180 r/min,升温至90-120℃,增大转速至300 r/min,通入氧气3分钟后转速调至180 r/min,反应80-100 min。
5.根据权利要求1所述的纸浆绿色漂白方法,其特征在于:在步骤(3)中,洗涤浓缩后将浆料浓度调节为6-7wt%,相对于绝干浆,所述活化剂的用量为0.3-1.0%;所述活化剂为四乙酰乙二胺、邻菲罗啉或乙酰胺中的一种或两种以上;所述活化剂处理段的反应温度为50-60℃,反应时间30-40 min。
6.根据权利要求1所述的纸浆绿色漂白方法,其特征在于:在步骤(4)中,洗涤浓缩后将浆料浓度调节为8-10wt%,相对于绝干浆,所述H2O2的加入量为1.0-2.5%,所述NaOH的加入量为0.6-0.8%,所述稳定剂为W1003,且加入量为0.3-0.5%;所述过氧化氢漂白温度为85-100℃,反应时间为80-100min。
7.根据权利要求1所述的纸浆绿色漂白方法,其特征在于:在步骤(4)中,所述稳定剂W1003为硅酸钠、硫酸镁或改性蛋白石中的一种或两种以上。
8.根据权利要求1所述的纸浆绿色漂白方法,其特征在于:所述黏度保护剂为氨基甲酸和羟基乙基酯。
9.权利要求1-8任一项所述纸浆绿色漂白方法制备得到的纸浆。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910010797.6A CN109750548A (zh) | 2019-01-07 | 2019-01-07 | 一种纸浆绿色漂白方法及制得的纸浆 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910010797.6A CN109750548A (zh) | 2019-01-07 | 2019-01-07 | 一种纸浆绿色漂白方法及制得的纸浆 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109750548A true CN109750548A (zh) | 2019-05-14 |
Family
ID=66405318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910010797.6A Pending CN109750548A (zh) | 2019-01-07 | 2019-01-07 | 一种纸浆绿色漂白方法及制得的纸浆 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109750548A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111287010A (zh) * | 2020-02-29 | 2020-06-16 | 华南理工大学 | 一种壳聚糖作为纸浆臭氧漂白段黏度保护剂的应用 |
CN116145450A (zh) * | 2021-11-19 | 2023-05-23 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种非木材浆的漂白方法及漂白纸浆 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005097798A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Daio Paper Corp | 熱退色性の改良された漂白クラフトパルプ |
CN104313933A (zh) * | 2014-09-23 | 2015-01-28 | 华南理工大学 | 一种硫酸盐蔗渣浆绿色漂白方法 |
CN104894906A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-09-09 | 华南理工大学 | 一种麦草浆的高效清洁漂白方法 |
-
2019
- 2019-01-07 CN CN201910010797.6A patent/CN109750548A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005097798A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Daio Paper Corp | 熱退色性の改良された漂白クラフトパルプ |
CN104313933A (zh) * | 2014-09-23 | 2015-01-28 | 华南理工大学 | 一种硫酸盐蔗渣浆绿色漂白方法 |
CN104894906A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-09-09 | 华南理工大学 | 一种麦草浆的高效清洁漂白方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
孙凌虹 邱玉桂: "纸浆氧漂的强化", 《广东造纸》 * |
柯安嘉等: "《中芬合著造纸及其装备科学丛书 材料及其防腐和维护》", 30 June 2017, 中国轻工业出版社 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111287010A (zh) * | 2020-02-29 | 2020-06-16 | 华南理工大学 | 一种壳聚糖作为纸浆臭氧漂白段黏度保护剂的应用 |
CN116145450A (zh) * | 2021-11-19 | 2023-05-23 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种非木材浆的漂白方法及漂白纸浆 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4450044A (en) | Method for bleaching oxygen delignified cellulose-containing pulp with ozone and peroxide | |
JP2825346B2 (ja) | リグノセルロース物質の環境上改良された漂白方法 | |
US4451332A (en) | Method for delignification of ligno-cellulose containing fiber material with an alkali-oxygen extraction stage | |
US4283251A (en) | Ozone effluent bleaching | |
CN101701429B (zh) | 一种缓和硫酸盐蒸煮条件下提高桉木纸浆得率与黏度的方法 | |
CN101597871B (zh) | 一体化造纸制浆漂白及废水净化工艺 | |
CA2111519C (en) | Oxygen/ozone/peracetic acid delignification and bleaching of cellulosic pulps | |
CN109750548A (zh) | 一种纸浆绿色漂白方法及制得的纸浆 | |
US4897156A (en) | Process for activating cellulose pulp with NO and/or NO2 and oxygen in the presence of nitric acid and then delignifying bleaching the activated cellulose pulp | |
US5409570A (en) | Process for ozone bleaching of oxygen delignified pulp while conveying the pulp through a reaction zone | |
WO2022028385A1 (zh) | 一种硫酸盐木浆短程序ecf漂白工艺x/d-z-p(x/z-d-p) | |
JPH04300380A (ja) | 人造繊維セルロースの無塩素漂白方法 | |
US5118389A (en) | Two-stage peroxide bleaching process using different amounts of peroxide on different portions of mechanical pulp | |
US5589032A (en) | Process for preparing a bleaching liquor containing percarboxylic acid and caro's acid | |
FI74053C (fi) | Foerfarande foer delignifiering av kemisk massa. | |
JP2002517173A (ja) | 塩素を使用しないリグノセルロースパルプの漂白法 | |
US4657633A (en) | Delignification and bleaching of a cellulose pulp with an alkalioxygen-hypochlorite single stage sequential extraction | |
KR950013196B1 (ko) | 고밀도하 산소에 의해 리그닌을 제거하는 공정 중 펄프의 리그닌 제거 선택도를 향상시키는 방법 | |
CA2247532A1 (en) | Process for bleaching a paper pulp with ozone and chlorine dioxide | |
CN110629576A (zh) | 一种杨木硫酸盐浆全无氯漂白制备溶解浆的方法 | |
US2687352A (en) | Process of refining hardwood pulp | |
JP2003522844A (ja) | パルプ化方法 | |
CN108193542B (zh) | 一种提高竹浆纤维强度的漂白方法 | |
US2001268A (en) | Pulp treating process | |
CN114908598B (zh) | 一种纸浆氧漂方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190514 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |