CN104888268A - 氰基丙烯酸酯黏合剂及其制造方法 - Google Patents

氰基丙烯酸酯黏合剂及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明关于一种氰基丙烯酸酯黏合剂及其制造方法,其步骤包括:(a)提供黏合剂基体,该黏合剂基体包括第一氰基丙烯酸酯单体;(b)提供增稠剂,该增稠剂包括聚氰基丙烯酸酯,其中,该聚氰基丙烯酸酯的制造方法包括:提供第二氰基丙烯酸酯单体;加入氢氧化铵或醇类水溶液进行聚合反应;于30℃~100℃下加热烘干该聚合反应产物,并挥发去除该氢氧化铵或该醇类;以及(c)将该增稠剂加入该黏合剂基体中。藉由本发明不含起始剂或促进剂的增稠剂,其所制备的氰基丙烯酸酯黏合剂可以避免氰基丙烯酸酯单体的过早聚合,并具所需黏度而可以广泛应用于医疗与手术上。

Description

氰基丙烯酸酯黏合剂及其制造方法
技术领域
本发明关于一种黏合剂及其制造方法,尤其是关于一种用于封合伤口的氰基丙烯酸酯黏合剂及其制造方法。
背景技术
一般伤口的治疗,是涂敷以消炎与抗微生物的药物,使该伤口在不易受感染的情况下自然愈合,但对于较大较深的伤口则会以手术缝线,拉拢相邻皮肤使其连接而能尽快愈合。相较于皮肤缝合手术,组织黏合剂亦是目前对于封合伤口愈来愈普遍的施用方式。
所谓组织黏合剂,是将液态的黏合剂涂抹于伤口的皮肤上,待其硬化后即像黏胶将伤口相邻的皮肤连接并黏合,达到前述缝合的效果。由于表皮组织会不断增生,该硬化的黏合剂在经过约五到十日后,就会随该表皮层脱落,有些组织黏合剂则是在一定时间后被吸收。相较于传统皮肤缝合手术费时并会让患者产生疼痛的缺点,组织黏合剂方便使用、省时,不须麻醉且疼痛少,且伤口较为美观,因此对于一般浅伤口或深广伤口的辅助治疗,利用组织黏合剂的医疗方式已是最佳的选择。除此之外,其还可以利用于填补溃疡、组织间的链接或作为组织与植入物之间的连结等,已有相当的应用领域。
较佳的组织黏合剂须具备以下几点特性:(1)施加于伤口上时需具黏滞性,亦即不会因为流动而散布到不欲施加的位置,且其可以于短时间内转变为凝固态,以将伤口黏合;(2)可以在含水的状态下与组织黏合,并具有一定的黏合强度和拉伸强度、韧性;(3)具有良好的生物兼容性,无毒且不会引起免疫反应;(4)具生物可分解性,可经由自然代谢分解;(5)可以作为细胞组织的修复生长模板,以促进愈合。
目前可以利用的组织黏着剂,主要包括三大类:(1)氰基丙烯酸酯黏合剂(cyanoacrylate adhesive);(2)血纤维蛋白胶(fibrin glue);以及(3)蛋白胶黏着剂(protein crosslinked glue)。其中,血纤维蛋白胶的成份来源由于多为动物或人体血液,虽然具有良好的生物兼容性,但在使用上存有病毒感染的疑虑,且其黏着强度相对较弱,仅约3~4N/cm2,为使用上一大缺点。至于蛋白胶黏着剂,虽然有较高的生物兼容性与生物可分解性,但却同样有病毒感染的疑虑。相较之下,氰基丙烯酸酯黏合剂能够迅速在数十秒内聚合黏着,且具有高强度的黏着力,对于需立刻止血或较大伤口的愈合上具有极佳的效果。
氰基丙烯酸酯黏合剂一般是以单体形式的氰基丙烯酸酯施加于伤口上,当其与伤口表面的水分相碰触后,便会进行阴离子聚合反应,形成长而强的链结,将皮肤加以黏结。由于氰基丙烯酸酯单体的黏性低,当其施加于伤口部位后,常因流动性溢流分布到非所欲的区域或伤口内层,除可能造成相邻器官的损伤外,亦会影响部分伤口的愈合。为改善其黏滞性,现有技术有利用聚氰基丙烯酸酯做为增稠剂,增加该黏合剂的黏性。但是,一般聚氰基丙烯酸酯聚合时,例如以碳酸氢盐为起始剂进行聚合时,还需要以酸进行中和,如果碳酸氢盐并未完全除去而存在于聚氰基丙烯酸酯时,当其加入氰基丙烯酸酯单体后,将造成氰基丙烯酸酯单体的过早聚合(pre-mature polymerization),使得该氰基丙烯酸酯单体无法与皮肤产生有效的黏结作用,大幅减低其封合伤口的效能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在制备组织黏合剂时,可以轻易去除氰基丙烯酸酯黏合剂中单体聚合过程所使用起始剂的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,使能预先制备出干净而无起始剂存在的增稠剂。
本发明的次一目的在于提供一种能够避免氰基丙烯酸酯黏合剂中增稠剂残余有起始剂而产生过早聚合的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,以能改善现有黏合剂因增稠剂的过度反应,而破坏与皮肤黏结效果的缺点。
为了达成前述的目的,本发明将提供一种氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其步骤包括:(a)提供黏合剂基体,该黏合剂基体包括第一氰基丙烯酸酯单体;(b)提供增稠剂,该增稠剂包括聚氰基丙烯酸酯(polycyanoacrylate),其中,该聚氰基丙烯酸酯的制造方法包括:提供第二氰基丙烯酸酯单体;加入氢氧化铵(ammonium hydroxide)或醇类水溶液进行聚合反应;于30℃~100℃下加热烘干该聚合反应产物,并挥发去除该氢氧化铵或该醇类;以及(c)将该增稠剂加入该黏合剂基体中。
在一实施例中,所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该第一氰基丙烯酸酯单体或该第二氰基丙烯酸酯单体可以选自烷基2-氰基丙烯酸酯(alkyl2-cyanoacrylate)、环烷基-2-氰基丙烯酸酯(cycloalkyl-2-cyanoacrylate)、氟烷基-2-氰基丙烯酸酯(fluoroalkyl-2-cyanoacrylate)、氟环烷基-2-氰基丙烯酸酯(fluorocycloalkyl-2-cyanoacrylate)、烷氧烷基-2-氰基丙烯酸酯(alkoxyalkyl-2-cyanoacrylate)、烷氧基环烷基-2-氰基丙烯酸酯(alkoxycycloalkyl-2-cyanoacrylate)及氟烷基氧烷基-2-氰基丙烯酸酯(fluoroalkoxyalkyl-2-cyanoacrylate)所组成的组中,但不仅限于此。
在另一实施例中,所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该第一氰基丙烯酸酯单体或该第二氰基丙烯酸酯单体可以选自n-氰基丙烯酸丁酯(n-butyl cyanoacrylate)、2-氰基丙烯酸辛酯(2-octyl cyanoacrylate)及氰基丙烯酸乙酯(ethyl cyanoacrylate)所组成的组中,但不仅限于此。
在另一实施例中,所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该氰基丙烯酸酯黏合剂中该增稠剂可以占0.5~25重量%,较佳为1~10重量%,最佳为1~5重量%。
在一实施例中,所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该氢氧化铵水溶液可以为0.01~1重量%,较佳为0.01~0.1重量%,而该氢氧化铵与该第二氰基丙烯酸酯单体的重量比可以为1:50~1:80,较佳为1:60~1:70,但并不以此为限。
在一实施例中,所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该醇类可以选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇及其任何混合所组成的组中,但不仅限于此。但为使加热温度无需过高,较佳为沸点较低的甲醇、乙醇、丙醇或其组合。
在一实施例中,所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该醇类是乙醇,该乙醇水溶液可以为0.1~1.5重量%,较佳为0.1~0.6重量%,而该乙醇与该第二氰基丙烯酸酯单体的重量比可以为1:5~1:15,较佳为1:8~1:12,但并不以此为限。
在另一实施例中,所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该步骤可以进一步加入有塑化剂、着色剂、自由基稳定剂及阴离子稳定剂。其中,塑化剂可以选自甘油酯(glycerol esters)、脂肪酸酯(fatty acid esters)、柠檬酸酯(citricesters)、癸二酸酯(sebacic esters)、纤维素酯(cellulose esters)、聚乙二醇醚(polyethylene glycol ethers)所组成的组中,例如:三乙酸甘油酯(glyceroltriacetate)、甘油三丙酸酯(glycerol tripropionate)、甘油三丁酸酯(glyceroltributyrate)、三己酸甘油酯(tricaproin)、三戊酸甘油酯(trivalerin)、三癸酸甘油酯(tricaprin)、2-乙酰柠檬酸三丁酯(tributyl2-acetylcitrate)、肉豆蔻酸乙酯(ethylmyristate)、肉豆蔻酸异丁酯(isobutyl myristate)、硬脂酸乙酯(ethyl stearate)、癸二酸二甲酯(methyl sebacate)、癸二酸二乙酯(ethyl sebacate)、乙基纤维素(ethylcellulose)或聚乙二醇二醚(polyethylene glycol diethers),但不仅限于此。
在另一实施例中,所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该步骤可以进一步将该氰基丙烯酸酯黏合剂进行灭菌。
藉由本发明实施例中以氢氧化铵或醇类水溶液作为氰基丙烯酸酯单体聚合的起始剂,可以利用其沸点较低的特性,透过加热即可轻易加以去除,无须再进行现有的中和反应。因此,所制备出包括此聚氰基丙烯酸酯的增稠剂,能完全去除起始剂,因而当加入作为基体的氰基丙烯酸酯单体时,可以避免过早聚合的情况发生,而能对皮肤组织产生最好的黏结与封合效果,且能延长黏合剂的保存期限。
以下将进一步说明本发明的实施方式,下述所列举的实施例用以阐明本发明,并非用以限定本发明的范围,任何熟习此技术人员,在不脱离本发明的精神和范围内,可以做些许更动与润饰,因此本发明的保护范围当视后附加的权力要求书范围所界定者为准。
具体实施方式
本发明实施例为先制备包括聚氰基丙烯酸酯(由第二氰基丙烯酸酯单体聚合)的增稠剂,而后将该增稠剂加入包含有氰基丙烯酸酯单体(第一氰基丙烯酸酯)的黏合剂基体中,加以搅拌后产生所欲黏度的氰基丙烯酸酯黏合剂。
其中,第一氰基丙烯酸酯单体或第二氰基丙烯酸酯单体可以为烷基2-氰基丙烯酸酯、环烷基-2-氰基丙烯酸酯、氟烷基-2-氰基丙烯酸酯、氟环烷基-2-氰基丙烯酸酯、烷氧烷基-2-氰基丙烯酸酯、烷氧基环烷基-2-氰基丙烯酸酯或氟烷基氧烷基-2-氰基丙烯酸酯。为使第二氰基丙烯酸酯单体的聚合物容易溶于第一氰基丙烯酸酯单体中,第一氰基丙烯酸酯单体与第二氰基丙烯酸酯单体较佳为相同种类的单体,但并不仅限于此,可依所需黏度选择适用。
增稠剂制备时可以加入低沸点起始剂,例如氢氧化铵或醇类水溶液,但并不以此为限。藉由其低沸点的特性,可以于后续加热过程中,轻易将之挥发去除。其中,该醇类可以选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇及其任何混合所组成的组中,但不仅限于此。但为使加热温度无需过高,较佳为沸点较低的甲醇、乙醇、丙醇或其组合。
此外,由第二氰基丙烯酸酯单体聚合形成的增稠剂,其所包含的聚氰基丙烯酸酯其重均分子量可以为5,000~4,000,000,较佳为5,000~1,000,000。
另一方面,可以进一步于黏合剂中加入塑化剂以调整其黏性并使其变软。塑化剂可以选自甘油酯、脂肪酸酯、柠檬酸酯、癸二酸酯、纤维素酯、聚乙二醇醚所组成的组中,例如:三乙酸甘油酯、甘油三丙酸酯、甘油三丁酸酯、三己酸甘油酯、三戊酸甘油酯、三癸酸甘油酯、2-乙酰柠檬酸三丁酯、肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸异丁酯、硬脂酸乙酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、乙基纤维素或聚乙二醇二醚,但不仅限于此。
以下将以实施例说明本发明的方法,其步骤与反应条件及其结果仅为例示,可以依不同产量与所需效果进行相关条件的调整。
实施例1:聚氰基丙烯酸酯聚合物A的制备
取1800ml去离子水,加入0.7g(约0.04重量%)氢氧化铵(NH4OH),搅拌约3分钟。之后取32ml n-氰基丙烯酸丁酯(nBCA单体,Chemence公司),一滴一滴加入稀释的氢氧化铵溶液中。持续搅拌0.5小时后,聚氰基丙烯酸酯聚合物A即逐渐聚合产生。之后将聚氰基丙烯酸酯聚合物A倒出,并于65℃下真空干燥8小时。以凝胶层析仪测定后其分子量为57,300。
实施例2:氰基丙烯酸酯黏合剂A的制备
取285g2-氰基丙烯酸辛酯(2-OCA单体,其黏度在20℃下为6cP)装于圆底烧瓶中,启动转动子以200RPM转动。缓慢倒入15g于实施例1中所制备的聚氰基丙烯酸酯聚合物A,于100℃下加热60分钟,即可形成氰基丙烯酸酯黏合剂A。以毛细管黏度计测量后,其黏度在20℃下为43cP。
实施例3:氰基丙烯酸酯黏合剂B的制备
取285g2-氰基丙烯酸辛酯(2-OCA单体,其黏度在20℃下为6cP)装于圆底烧瓶中,启动转动子以200RPM转动。缓慢倒入15g于实施例1中所制备的聚氰基丙烯酸酯聚合物A,之后再缓慢倒入15g2-乙酰柠檬酸三丁酯(tributyl2-acetylcitrate),于100℃下加热60分钟,即可形成氰基丙烯酸酯黏合剂B。以毛细管黏度计测量后,其黏度在20℃下为39cP。
实施例4:聚氰基丙烯酸酯聚合物B的制备
取1800ml去离子水,加入1g(约0.06重量%)氢氧化铵(NH4OH),搅拌约3分钟。之后取32ml n-氰基丙烯酸丁酯(nBCA单体,Chemence公司),一滴一滴加入稀释的氢氧化铵溶液中。持续搅拌0.5小时后,聚氰基丙烯酸酯聚合物B即逐渐聚合产生。之后将聚氰基丙烯酸酯聚合物B倒出,并于65℃下真空干燥8小时。以凝胶层析仪测定后其分子量为41,200。
实施例5:氰基丙烯酸酯黏合剂C的制备
取285g2-氰基丙烯酸辛酯(2-OCA单体,其黏度在20℃下为6cP)装于圆底烧瓶中,启动转动子以200RPM转动。缓慢倒入15g于实施例4中所制备的聚氰基丙烯酸酯聚合物B,于100℃下加热60分钟,即可形成氰基丙烯酸酯黏合剂C。以毛细管黏度计测量后,其黏度在20℃下为31cP。
实施例6:氰基丙烯酸酯黏合剂D的制备
取285g2-氰基丙烯酸辛酯(2-OCA单体,其黏度在20℃下为6cP)装于圆底烧瓶中,启动转动子以200RPM转动。缓慢倒入15g于实施例4中所制备的聚氰基丙烯酸酯聚合物B,之后再缓慢倒入15g2-乙酰柠檬酸三丁酯(tributyl2-acetylcitrate),于100℃下加热60分钟,即可形成氰基丙烯酸酯黏合剂D。以毛细管黏度计测量后,其黏度在20℃下为28cP。
实施例7:氰基丙烯酸酯黏合剂B的加速老化测试
分别取0.8ml氰基丙烯酸酯黏合剂B装于300根铝管中并密封灭菌后准备测试。将前述样本分成5组(第一~五组),每组60根,分别依下表1,于60℃环境下模拟进行20℃下不同时程的加速老化测试,其后并于20℃下测量黏度,其结果亦显示于表1中。
表1
组别
加速老化时程(月) 0 6 12 18 24
黏度(cP) 39 42 48 52 55
伤口封合强度测试(N) 9.2 8.7 8.7 8.3 8.1
实施例8:氰基丙烯酸酯黏合剂B的伤口封合强度测试
于实施例7做完老化测试后进一步进行伤口封合强度测试,测试方法是依据ASTM F2458,将每一样本涂敷于猪皮切开所产生的伤口上,然后测试将该伤口拉开所需的力量。涂敷时每个样本统一涂敷在2片切开猪皮相邻处2.5cm×1.0cm的面积中,将2片猪皮黏和,每一组进行10个样本测试。黏合后的样本置入密封的塑料袋中,于约30℃(±1℃)下置放约1小时(±15分钟)。待黏合剂硬化后即可取出进行强度测试,测试结果如上表1所示。
由表1的结果可以发现,虽然氰基丙烯酸酯黏合剂B的黏度会随着时间逐渐变大,但其对于伤口的封合强度在老化测试下经过12个月后仅降低一些,其甚至于经过18个月时,仍然具有8.3N的封合强度,因此可知藉由本发明所制备的氰基丙烯酸酯黏合剂,确实可以避免现有因起始剂存留所产生过早聚合的问题,可以使该黏合剂具有所需的黏滞性,且具有较长的保存期限,而仍保有一定强度的伤口封合效果。
实施例9:聚氰基丙烯酸酯聚合物C的制备
取1800ml去离子水,加入5g乙醇(约0.3重量%),搅拌约3分钟。之后取32ml n-氰基丙烯酸丁酯(nBCA单体,Chemence公司),一滴一滴加入稀释的乙醇溶液中。持续搅拌0.5小时后,聚氰基丙烯酸酯聚合物C即逐渐聚合产生。之后将聚氰基丙烯酸酯聚合物C倒出,并于65℃下真空干燥8小时。以凝胶层析仪测定后其分子量为64,300。
实施例10:氰基丙烯酸酯黏合剂E的制备
取285g2-氰基丙烯酸辛酯(2-OCA单体,其黏度在20℃下为6cP)装于圆底烧瓶中,启动转动子以200RPM转动。缓慢倒入15g于实施例9中所制备的聚氰基丙烯酸酯聚合物C,于100℃下加热60分钟,即可形成氰基丙烯酸酯黏合剂E。以毛细管黏度计测量后,其黏度在20℃下为47cP。
实施例11:氰基丙烯酸酯黏合剂F的制备
取285g2-氰基丙烯酸辛酯(2-OCA单体,其黏度在20℃下为6cP)装于圆底烧瓶中,启动转动子以200RPM转动。缓慢倒入15g于实施例9中所制备的聚氰基丙烯酸酯聚合物C,之后再缓慢倒入15g2-乙酰柠檬酸三丁酯(tributyl2-acetylcitrate),于100℃下加热60分钟,即可形成氰基丙烯酸酯黏合剂F。以毛细管黏度计测量后,其黏度在20℃下为43cP。
实施例12:聚氰基丙烯酸酯聚合物D的制备
取1800ml去离子水,加入1.8g碳酸氢钠(约0.1重量%),搅拌约3分钟。之后取32ml n-氰基丙烯酸丁酯(nBCA单体,Chemence公司),一滴一滴加入稀释的碳酸氢钠溶液中。持续搅拌0.5小时后,聚氰基丙烯酸酯聚合物D即逐渐聚合产生。此聚氰基丙烯酸酯聚合物D先以去离子水润洗数次后,以0.1N盐酸对其中所含的碳酸氢钠进行中和,再次以去离子水润洗数次,之后将聚氰基丙烯酸酯聚合物D取出,并于65℃下真空干燥8小时。以凝胶层析仪测定后其分子量为43,100。
实施例13:氰基丙烯酸酯黏合剂G的制备
取285g2-氰基丙烯酸辛酯(2-OCA单体,其黏度在20℃下为6cP)装于圆底烧瓶中,启动转动子以200RPM转动。缓慢倒入15g于实施例12中所制备的聚氰基丙烯酸酯聚合物D,之后再缓慢倒入15g2-乙酰柠檬酸三丁酯(tributyl2-acetylcitrate),于100℃下加热60分钟,即可形成氰基丙烯酸酯黏合剂G。以毛细管黏度计测量后,其黏度在20℃下为31cP。
实施例14:氰基丙烯酸酯黏合剂G的加速老化测试
分别取0.8ml氰基丙烯酸酯黏合剂G装于300根铝管中并密封灭菌后准备测试。将前述样本分成5组(第六~十组),每组60根,分别依下表2,于60℃环境下模拟进行20℃下不同时程的加速老化测试,其后并于20℃下测量黏度,其结果亦显示于表2中。
表2
组别
加速老化时程(月) 0 6 12 18 24
黏度(cP) 35 48 68 80 150
伤口封合强度测试(N) 9.6 8.9 7.5 6.1 4.2
实施例15:氰基丙烯酸酯黏合剂G的伤口封合强度测试
于实施例14做完老化测试后进一步进行伤口封合强度测试,测试方法是依据ASTM F2458,将每一样本涂敷于猪皮切开所产生的伤口上,然后测试将该伤口拉开所需的力量。涂敷时每个样本统一涂敷在2片切开猪皮相邻处2.5cm×1.0cm的面积中,将2片猪皮黏和,每一组进行10个样本测试。黏合后的样本置入密封的塑料袋中,于约30℃(±1℃)下置放约1小时(±15分钟)。待黏合剂硬化后即可取出进行强度测试,测试结果如上表2所示。
由表2的结果对照表1后可以发现,氰基丙烯酸酯黏合剂G对于伤口的封合强度在经过12个月后已降至7.5N,于经过18个月时,则骤降至仅剩约6N的封合强度。因此可知,藉由现有起始剂经中和反应后所制备的聚氰基丙烯酸酯增稠剂,再将其与氰基丙烯酸酯单体混合后产生的氰基丙烯酸酯黏合剂,存在着过早聚合的问题,对伤口封合强度产生大幅减损效果,并缩短了该黏合剂的保存期限。然而,藉由本发明中经由氢氧化铵或醇类水溶液所制备的增稠剂,则可以克服此过早聚合的问题,并具所需黏度而可以广泛应用于医疗与手术上。

Claims (12)

1.一种氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其步骤包括:
(a)提供黏合剂基体,该黏合剂基体包括第一氰基丙烯酸酯单体;
(b)提供增稠剂,该增稠剂包括聚氰基丙烯酸酯,其中,该聚氰基丙烯酸酯的制造方法包括:
提供第二氰基丙烯酸酯单体;
加入氢氧化铵或醇类水溶液进行聚合反应;以及
于30℃~100℃下加热烘干该聚合反应产物,并挥发去除该氢氧化铵或该醇类;以及
(c)将该增稠剂加入该黏合剂基体中。
2.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该第一氰基丙烯酸酯单体或该第二氰基丙烯酸酯单体选自烷基2-氰基丙烯酸酯、环烷基-2-氰基丙烯酸酯、氟烷基-2-氰基丙烯酸酯、氟环烷基-2-氰基丙烯酸酯、烷氧烷基-2-氰基丙烯酸酯、烷氧基环烷基-2-氰基丙烯酸酯及氟烷基氧烷基-2-氰基丙烯酸酯所组成的组中。
3.根据权利要求2所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该第一氰基丙烯酸酯单体或该第二氰基丙烯酸酯单体选自n-氰基丙烯酸丁酯、2-氰基丙烯酸辛酯及氰基丙烯酸乙酯所组成的组中。
4.根据权利要求1、2或3所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该氰基丙烯酸酯黏合剂中该增稠剂占0.5~25重量%。
5.根据权利要求4所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该氰基丙烯酸酯黏合剂中该增稠剂占1~10重量%。
6.根据权利要求5所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该氰基丙烯酸酯黏合剂中该增稠剂占1~5重量%。
7.根据权利要求4所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该氢氧化铵水溶液为0.01~1重量%。
8.根据权利要求4所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该醇类选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇及其任何混合所组成的组中。
9.根据权利要求8所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该醇类是乙醇,该乙醇水溶液为0.1~1.5重量%。
10.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,其中该氰基丙烯酸酯黏合剂进一步进行灭菌。
11.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯黏合剂的制造方法,进一步加入有塑化剂、着色剂、自由基稳定剂或阴离子稳定剂。
12.一种根据权利要求1、2或3所述的方法制备的氰基丙烯酸酯黏合剂。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9839717B2 (en) 2015-09-10 2017-12-12 Fa-Ter CHU Cyanoacrylate adhesive composition and method for making the same
CN108339147A (zh) * 2017-01-24 2018-07-31 何伟 玻璃体或视网膜手术切口用粘合剂及粘合系统
CN114796591A (zh) * 2022-06-06 2022-07-29 北京康派特医疗器械有限公司 一种氰基丙烯酸酯类医用胶及其制备方法和用途
CN116059435A (zh) * 2023-02-14 2023-05-05 浙江伽奈维医疗科技有限公司 一种用于小血管栓塞的粘合剂及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107343965B (zh) * 2016-05-06 2020-04-24 中国科学院化学研究所 一种骨粘合剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3759264A (en) * 1966-04-07 1973-09-18 Eastman Kodak Co Surgical method
US4038345A (en) * 1971-01-06 1977-07-26 Loctite (Ireland), Limited High viscosity cyanoacrylate adhesive compositions, and process for their preparation
WO1999033761A1 (en) * 1997-12-30 1999-07-08 Closure Medical Corporation Treatment methods for glass medical adhesive applicators
CN1378463A (zh) * 1999-08-12 2002-11-06 科乐医药有限公司 含增稠剂的消毒氰基丙烯酸酯溶液

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3759264A (en) * 1966-04-07 1973-09-18 Eastman Kodak Co Surgical method
US4038345A (en) * 1971-01-06 1977-07-26 Loctite (Ireland), Limited High viscosity cyanoacrylate adhesive compositions, and process for their preparation
WO1999033761A1 (en) * 1997-12-30 1999-07-08 Closure Medical Corporation Treatment methods for glass medical adhesive applicators
CN1378463A (zh) * 1999-08-12 2002-11-06 科乐医药有限公司 含增稠剂的消毒氰基丙烯酸酯溶液

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
K.L.SHANTHA ET AL: "Developments and applications of cyanoacrylate", 《JOURNAL OF ADHESION SCIENCE AND TECHNOLOGY》 *
王建营等: "氰基丙烯酸酯类伤口快速胶粘剂研究进展", 《化学与粘合》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9839717B2 (en) 2015-09-10 2017-12-12 Fa-Ter CHU Cyanoacrylate adhesive composition and method for making the same
CN108339147A (zh) * 2017-01-24 2018-07-31 何伟 玻璃体或视网膜手术切口用粘合剂及粘合系统
CN108339147B (zh) * 2017-01-24 2021-05-07 沈阳何氏眼产业集团有限公司 玻璃体或视网膜手术切口用粘合剂及粘合系统
CN114796591A (zh) * 2022-06-06 2022-07-29 北京康派特医疗器械有限公司 一种氰基丙烯酸酯类医用胶及其制备方法和用途
CN116059435A (zh) * 2023-02-14 2023-05-05 浙江伽奈维医疗科技有限公司 一种用于小血管栓塞的粘合剂及其制备方法
CN116059435B (zh) * 2023-02-14 2023-12-22 浙江伽奈维医疗科技有限公司 一种用于小血管栓塞的粘合剂及其制备方法

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