CN104876641A - 一种多孔材料的组合浇铸制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种多孔材料的组合浇铸制备方法。本发明利用不同的粉末材料或它们的任意组合,与糊化淀粉以及表面活性剂形成均匀的混合物,干燥后研磨成不同配方的复合粉料。依据所需产品的多孔材料性能及组合结构要求,加溶剂混合均匀并加热后起泡,再将浆料组合浇铸得到多孔浆料,稳定后经过干燥或烧结得到多孔材料。该方法具有操作简单、设备要求低、普适性好,以及材料、孔径、孔结构、孔隙率可控的优点。在药物缓释、组织工程、催化剂载体、污染物吸附、保温隔热以及固液分离领域具有应用前景。

Description

一种多孔材料的组合浇铸制备方法
技术领域
本发明涉及一种制备多孔材料的组合浇铸方法,尤其涉及一种利用复合粉料获取浇铸浆料并通过组合式浇铸方法制备多孔材料的方法及其应用。属于材料学、材料加工工程、环境工程、医药卫生等技术领域。
背景技术
多孔材料由于其各种形态的多孔结构,在人类生产生活中被广泛研究与应用。而对于同一多孔材料而言,在不同的位置具有不同的组分、孔径、孔隙率或孔结构意义重大。自问世以来,具有多重孔结构或者多重组分的多孔材料在污染物吸附、固液分离、组织工程以及防火隔热等领域发挥着举足轻重的作用。根据报道,目前,此类多孔材料的制备方法主要有:(1)中国发明专利“一种连续孔梯度陶瓷管的制备方法”(CN101323528),将陶瓷粉末、高分子材料单体、交联剂以及分散剂等加入到蒸馏水中并且混合均匀制得分散好的陶瓷浆料,接着向混合物中加入引发剂以及催化剂并且混合好。然后将所制得的浆料转移至离心管中进行离心并且加热,浆料中发生反应而固化,通过干燥脱模,再经过烧结即可得到连续孔梯度陶瓷管。此种方法必须通过交联法固化浆料,然后靠烧除高分子材料来造孔,而且通过离心的方法来得到不同的孔隙率,很难在同一材料内的不同位置控制孔径大小以及材料成分。(2)中国发明专利“仿生梯度多孔陶瓷材料的制备方法”(CN 103145438A),利用陶瓷粉、水等混合均匀后配成陶瓷浆料,再将配好的陶瓷浆料在低温下冻成固态,接着将冻好的坯体进行冷冻干燥,最后经过烧结,即可得到孔隙率内大外小的仿生梯度多孔陶瓷材料。此种制备方法通过冷冻干燥来得到具有梯度的孔隙材料,此过程中由于冰晶生长的方向性很难控制,因此对孔分布的控制较为困难。另外,此方法很难获得具有不同孔径、材料组成、孔结构的多孔材料。(3)中国发明专利 “一种制备梯度多孔氮化硅陶瓷材料的方法”(CN104311114A),将氮化硅陶瓷粉体、烧结助剂以及粘结剂和水进行混合,将上述混合物进行球磨得到陶瓷浆料。将陶瓷浆料在50~90kPa的真空度下进行发泡,在此同时冻结成固态。将得到的坯体进行冷冻干燥得到多孔梯度材料坯体。最后陶瓷坯体经过排胶、烧结即可得到一种梯度多孔氮化硅陶瓷材料。这种方法在制备过程中需要经过冷冻来稳定气泡,冻成固态之后很难通过自由组合得到具有不同孔径、孔结构以及材料成分的多孔材料。(4)文献“Mechanical properties and in vitro cell compatibility of hydroxyapatite ceramics with graded pore structure. Biomaterials.,23 (2002) 4285–4294”中,报道了一种多孔羟基磷灰石陶瓷的叠层制造方法,先将不同直径、不同数量的PBMA微球混入陶瓷浆料,配置成含有不同直径小球以及含有不同小球数量的陶瓷浆料。然后通过浇铸的方法,将不同的浆料依次浇铸,经过干燥,在1250℃~1450℃的温度下烧结,即可得到不同层具有不同气孔率以及孔径的羟基磷灰石多孔陶瓷。此方法中材料的孔隙必须通过烧除微球的来造孔,因此需要高温处理,不利于在较低温度下原位成型。(5)文献“孔梯度泡沫陶瓷的制备”( 武汉化工学院学报,1004-4736( 2002 )-04-0031-03)中报道了一种氧化铝多孔陶瓷的叠层制造方法,先将粘土、氧化铝以及滑石与水配成陶瓷浆料,再选择不同孔径的前驱体,通过浸渍的方法让其挂浆,然后将经过浸渍的不同孔径的前驱体叠放好,经过干燥,在1270℃下烧结得到叠层式的多孔陶瓷。本方法通过海绵挂浆法制备多孔材料,需要烧除海绵前驱体;此外,挂浆法制备的多孔材料孔壁内部存在空洞,强度较低。(6)中国发明专利“具有多孔叠层结构和通道的人工骨及其制备方法”(CN101766843 A),将不同含量的羟基磷灰石粉末、磷酸三钙粉末混合制得复合粉末,然后一方面将粉末、水、海藻酸钠混合球磨制得密实层浆料;另一方面将粉末、水、发泡剂、海藻酸钠混合球磨得到多孔层浆料,再将密实层浆料与多孔层浆料交替叠层并在叠层间钻取通道。最后经过干燥,并在1050℃~1350℃下烧结得到叠层多孔材料。此方法通过叠层浇铸得到多孔层和密实层交替的材料,多孔层与密实层间需要通过钻孔来得到通道。另外,其孔隙变化只能沿一个方向内进行,无法实现同一材料内任意位置具有特定的材料成分、孔隙率、孔径以及孔结构。
发明内容
现有技术存在着在同一多孔材料的任意位置难以实现特定的材料成分、孔隙率、孔径以及孔结构的不足,本发明针对这一问题,提供一种可依据多孔材料的性能和结构,包括孔隙率、孔径、孔结构以及材料成分等,控制的多孔材料及其组合浇铸方法。
实现本发明目的的技术方案是:一种多孔材料的组合浇铸制备方法,包括以下步骤:
1、以粉末材料和糊化淀粉为原料,将粉末材料与糊化淀粉混合,再加入质量分数为1~10%的表面活性剂,搅拌形成均匀混合物;将得到的混合物在35~80℃的温度下烘干后研磨,得到复合粉料;依据所需产品的多孔材料性能及组合结构要求,如孔隙率、孔径、孔结构以及材料成分,选择粉末材料的种类、粉末材料与糊化淀粉的质量比,分别制备得到一组不同种类的复合粉料;所述的粉末材料的种类包括无机非金属材料的粉体、金属材料的粉体、高分子材料的粉体中的一种,或它们的任意组合;粉末材料与糊化淀粉的质量比在1:0.1~3的范围之间选择;将得到的混合物在35~80℃的温度下烘干后研磨,对应得到一组复合粉料;
2、分别将溶剂与得到的各复合粉料均匀混合,按复合粉料与溶剂的质量比在1:0.1~1的范围之间选择,得到一组复合粉料的悬浮液,所述的溶剂为水、标准液体培养基或酸碱指示剂的水溶液中的一种;当所述溶剂为水或酸碱指示剂的水溶液时,将制得的悬浮液分别加热到沸腾后停止加热,当所述溶剂为标准液体培养基时,将制得的悬浮液加热到37.5oC后停止加热;加热结束后,立即向各悬浮液鼓气或从悬浮液底部充气,直到气泡在悬浮液中稳定存在,得到粘度范围在1~100Pa·s之间、气泡体积密度在30%~98%、平均气泡尺寸在50μm~800μm的一组浇铸液;
3、按所需产品的结构要求,依次将步骤(2)得到的各浇铸液浇铸到模具中或待浇铸成形载体的表面,每次浇铸所形成的浇铸层厚度控制在1mm~10cm之间,将得到的组合浇铸在10~70℃温度下静置6~24小时,形成形状稳定的多孔材料组合湿坯,再经成形处理,得到一种组合多孔材料。
本发明步骤3成形处理的具体方案包括对多孔材料组合湿坯采用烘干、脱水干燥、冷冻干燥、煅烧或烧结工艺中的一种,或任意组合。
本发明所述的无机非金属材料包括氧化铝、氧化锆、氧化镁、氮化铝、氮化硅、磷酸钙、碳酸钙、硫酸钡、硅藻土、碳粉、石墨烯、二氧化硅中的一种,或它们的任意组合。所述的金属材料包括铝、铁、镍、钽、钛的一种或,它们的任意组合。所述的高分子材料包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、聚苯乙烯、有机玻璃中的一种,或它们的任意组合。所述的表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、苄索氯铵、Triton X、Tween 80、牛血清、白蛋白中的一种,或它们的任意组合。
本发明步骤1中所述的表面活性剂若采用牛血清或白蛋白或它们的任意组合;步骤2中所述的溶剂若为含有组织细胞的标准液体培养基MEM+10%FBS+1%P/S或DMEM+10%FBS+1%P/S,便可得到一种原位载有细胞的组织工程多孔材料;组织细胞可以为成骨细胞或者成纤维细胞。
步骤2中所述的酸碱指示剂的水溶液采用酚酞溶液、溴百里酚蓝溶液、甲基红溶液、甲基橙溶液中的一种,便可制备得到一种气体酸碱度检测器件。
本发明的原理是:将糊化淀粉与各类粉末以及表面活性剂混合制得复合粉料,再根据复合粉料制备浆料,利用浆料在充满气泡后在一定温度区间具有较好的流动性的特点,通过组合浇铸的方法得到组合式浆料,在低温成型的同时可以控制多孔材料各个位置的孔隙率、孔径、孔结构以及材料成分。根据需要,采用脱水干燥、冷冻干燥、烘干、烧结或煅烧的方法得到多孔材料。
与现有的多孔材料制备方法相比,本发明具有以下优点:
(1)孔隙率、孔径、孔结构以及材料成分可控。可用于污染物吸附、催化剂载体、防火隔热、药物缓释、组织工程等领域。
(2)可在同一多孔材料的任意位置实现特定的孔隙率、孔径、孔结构以及材料成分。
(3)其在较低温度下的成型技术可用于原位成型,可用于生物分子、高分子材料、细胞等原位成型。
(4)多孔材料的制备方法简便,对设备要求低,生产成本低。
附图说明
图1是本发明实施例1提供的组合式多孔材料照片;
图2是本发明实施例6提供的组合式多孔材料气体酸碱度检测器件的结构示意图。
其中,1、酚酞溶剂多孔材料, 2、溴百里酚蓝溶剂多孔材料,3、甲基红溶剂多孔材料,4、甲基橙溶剂多孔材料。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1:
(1)分别称20g糊化淀粉与20g氧化铝粉末放入200mL烧杯,加入3mL TritonX-100,并在室温下搅拌均匀。将所得到的混合物在80℃下烘干并研磨制得复合粉料。称取15g该复合粉料于100mL烧杯中,加入36mL去离子水,在室温下搅拌均匀并加热至沸腾,接着往烧杯底部通入压缩气体并保持3min得到气泡体积在80%,平均气泡尺寸在150μm,粘度在41Pa·s的浇铸浆料1。
(2)分别称20g糊化淀粉与5g活性碳粉以及5g聚苯乙烯粉末放入200mL烧杯,加入3mL TritonX-100,并在室温下搅拌均匀。将所得到的混合物在35oC下烘干并研磨制得复合粉料。称取15g该复合粉料于100mL烧杯中,加入36mL去离子水,在室温下搅拌均匀并加热至沸腾,接着往烧杯底部通入压缩气体并保持15min得到气泡体积在95%,平均气泡尺寸在410μm,粘度在29Pa·s的浇铸浆料2。
(3)分别称20g糊化淀粉与10g氧化铝粉末以及20g羟基磷灰石粉末放入200mL烧杯,加入3mL TritonX-100,并在室温下搅拌均匀。将所得到的混合物在80oC下烘干并研磨制得复合粉料。称取20g该复合粉料于100mL烧杯中,加入36mL去离子水,在室温下搅拌均匀并加热至沸腾,接着往烧杯底部通入压缩气体并保持45s得到气泡体积在60%,平均气泡尺寸在230μm,粘度在53Pa·s的浇铸浆料3。
(4)将浇铸浆料1、2、3依次浇铸到模具中,分别对应第1、2、3层,每层厚度分别为6cm、8cm、5cm。浇铸结束后将浇铸液放于37℃下稳定24小时,得到多孔湿坯。将多孔湿坯进行脱水干燥,得到多孔材料,参见附图1,它是本实施例提供的组合式多孔材料照片。
经过密度法测量、抗压测试以及孔径统计,第1、2、3层孔隙率分别为76%、90%、56%, 平均孔径分别为115μm、360μm、190μm,压缩强度为2.6MPa。
实施例2:
(1)根据表1,将同一配方规定的粉末材料称量后放入200mL烧杯,每个烧杯各加入20g糊化淀粉以及2mL TritonX-100,并在室温下搅拌均匀。将所得到的混合物在37oC下烘干并研磨制得不同配方的复合粉料。
(2)选择某种复合粉料,分别称取15g于两个100mL烧杯中(A、B表示),各加入36mL去离子水,在室温下搅拌均匀并加热至沸腾,接着往A、B烧杯底部通入压缩气体并分别保持15min与45s。将B烧杯中浆料浇铸到模具中,厚度为1cm;接着将A烧杯中的浆料浇铸到同一个模具中,厚度为2cm。浇铸结束后将模具放于40oC下稳定24h,得到多孔湿坯,按表格中的方式处理后得到多孔材料。
(3)将步骤(2)中的复合粉料依次换成步骤(1)中制得的其它复合粉料,其他条件如步骤(2),制得不同的多孔材料。
表1:不同配方的多孔浆料以及多孔材料特点
实施例3:
(1)分别称20g糊化淀粉与20g氧化铝粉末放入200mL烧杯,加入1mL TritonX-100,并在室温下搅拌均匀。将所得到的混合物在80oC下烘干并研磨制得复合粉料。称取15g该复合粉料于100mL烧杯中,加入36mL去离子水,在室温下搅拌均匀并在热台上加热至沸腾,接着往烧杯底部通入压缩空气并保持15min得到气泡体积为94%,平均气泡尺寸在205μm,粘度在29Pa·s的浇铸浆料1。
(2)将1mL TritonX-100替代为白蛋白1g、牛血清2mL,烘干温度为37oC,其他条件如步骤(1),得到气泡体积为90%,平均气泡尺寸在160μm,粘度在34Pa·s的浇铸浆料2。
(3)将1mL TritonX-100替代为十二烷基硫酸钠、苄索氯铵各1.5mL。其他条件如步骤(1),得到气泡体积为90%,平均气泡尺寸在145μm,粘度在39Pa·s的浇铸浆料3。
(4)将浇铸浆料1、2、3分别浇铸到模具中,分别对应第1、2、3层,每层厚度控制在1cm。浇铸结束后将浇铸液放于37oC下稳定24小时,得到多孔湿坯。接着将多孔湿坯进行冷冻干燥,得到多孔材料。
经过密度法测量、抗压测试以及孔径统计,第1、2、3层孔隙率分别为93%、86%、85%;平均孔径分别为180μm、145μm、135μm。
实施例4:
(1)分别称10g糊化淀粉与10g羟基磷灰石粉末放入200mL烧杯,加入2mL Tween80,并在室温下搅拌均匀。将所得到的混合物在80oC下烘干并研磨制得复合粉料。称取5g该复合粉料于100mL烧杯中,加入40mL去离子水,在室温下搅拌均匀并加热至沸腾,接着往烧杯底部通入压缩空气并保持15min得到气泡体积为98%,平均气泡尺寸在495μm,粘度在11Pa·s的浇铸浆料1。
(2)分别称8g糊化淀粉与10g金属钽粉末放入200mL烧杯,加入2mL Tween80,并在室温下搅拌均匀。将所得到的混合物在80oC下烘干并研磨制得复合粉料。称取15g该复合粉料于100mL烧杯中,加入20mL去离子水,在室温下搅拌均匀并加热至沸腾,接着往烧杯底部通入压缩空气并保持30s得到气泡体积为37%,平均气泡尺寸在65μm,粘度在42Pa·s的浇铸浆料2。
(3)将浇铸浆料2浇铸于20mm*20mm*5mm的不锈钢表面,厚度控制在1.5mm,再将浇铸浆料1浇铸在浆料2的浇铸层上,厚度控制在3mm。将表面经过浇铸的不锈钢在18oC下稳定6h,接着进行冷冻干燥。经密度测试与孔径统计,不锈钢表面上层多孔层孔隙率为95%,平均孔径为470μm;下层多孔层孔隙率为35%,平均孔径为60μm。
实施例5:
分别称20g糊化淀粉与20g羟基磷灰石粉末以及量取十二烷基硫酸钠、牛血清各1mL,白蛋白1g,放入200mL烧杯中,并在室温下搅拌均匀。将得到的混合物在37oC下烘干并研磨成复合粉料。分别称取15g复合粉料于两个经过灭菌的100mL烧杯中(A、B表示),往A烧杯中加入36mL含有成纤维细胞的标准液体培养基(DMEM+10%FBS+1%P/S),往B烧杯中加入36mL含有成骨细胞的标准液体培养基(MEM+10%FBS+1%P/S),将两个烧杯在37oC下水浴加热并搅拌均匀,然后分别往A、B烧杯底部通入氮气3分钟使得悬浮液充满气泡。将烧杯B中的浆料浇铸到灭菌过的100mL烧杯C中,厚度为1.5cm;接着将烧杯A中的浆料浇铸至同一烧杯中,厚度为1cm;最后再将B烧杯中的浆料浇铸至烧杯C,厚度为1.5cm。将烧杯C放于温度为37oC、CO2浓度为5%的培养箱中培养24小时。
经过荧光显微镜分析,成纤维细胞以及成骨细胞在多孔材料中活性较好,符合组织工程要求。
实施例6:
称20g糊化淀粉与20g氧化铝粉末放入200mL烧杯中,加入3mL TritonX-100,并在室温下搅拌均匀。将所得到的混合物在80℃下烘干并研磨成复合粉料。分别称取8g复合粉料于四个100mL烧杯中,以A、B、C、D表示。往A中加入20mL酚酞溶液,往B中加入20mL溴百里酚蓝溶液,往C中加入20mL甲基红溶液,往D中加入20mL甲基橙溶液,将烧杯中混合物在室温下搅拌均匀。将四个烧杯加热至沸腾,接着往烧杯底部通入压缩空气并保持15分钟。用挡板将模具分割成四个等大的扇形区域,分别表示为1、2、3、4。将烧杯A中的浆料浇铸到模具的1位置,将烧杯B中的浆料浇铸至模具的2位置,将烧杯C中的浆料浇铸到模具的3位置,将烧杯D中的浆料浇铸至模具的4位置。浇铸完成后取出隔板,将浇铸液放于75oC下稳定24小时,脱模后得到有一定含水率的组合式多孔材料。
参见附图2,它是本实施例提供的组合式多孔材料气体酸碱度检测器件的结构示意图,模具中1~4位置对应的各区域的素坯分别为:酚酞溶剂多孔材料1、溴百里酚蓝溶剂多孔材料2、甲基红溶剂多孔材料3和甲基橙溶剂多孔材料4。
将多孔材料安装在玻璃管中作为气体酸碱度检测器件。当通过气体pH值在8以上时,素坯的1由白变红,2位置由黄变蓝;当通过气体pH值为4.4以下时,素坯的3、4位置由黄变红。说明低温载入酸碱指示剂的浆料经过组合浇铸可制备具有气体酸碱性指示功能的多孔材料。
实施例7:
(1)称取10g硅藻土和5g碳粉以及15g糊化淀粉于200mL烧杯中,搅拌均匀后在60oC下烘干成复合粉料。称取15g复合粉料于100mL烧杯中,加入36mL去离子水,在室温下搅拌均匀并加热至沸腾。接着往烧杯底部通入压缩空气15min,得到气泡体积为94%,平均气泡尺寸在410μm,粘度在29Pa·s的浇铸浆料1。
(2)将5g碳粉取代为1g石墨烯,其他条件如步骤(1),得到气泡体积为93%,平均气泡尺寸在395μm,粘度在26Pa·s的浇铸浆料2。
(3)将10g硅藻土和5g碳粉取代为15g硅藻土,其他条件如步骤(1),得到气泡体积为91%,平均气泡尺寸在360μm,粘度在33Pa·s的浇铸浆料3。
(4)将浇铸浆料1、2、3浇铸到模具中,分别对应第1、2、3层,厚度都控制在10cm,将浇铸液放于18oC下稳定24h,脱模后得到多孔材料湿坯。接着将多孔材料湿坯进行冷冻干燥,得到多孔材料。
经过密度法测量、抗压测试以及孔径统计,第1、2、3层孔隙率分别为92%、88%、87%;平均孔径分别为400μm、385μm、350μm。
将实施例7制备得到的多孔材料进行废油吸附测试,经过实验测得,第1、2、3层吸油质量分别达到自身质量的305%、360%、275%。

Claims (8)

1.一种多孔材料的组合浇铸制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)以粉末材料和糊化淀粉为原料,将粉末材料与糊化淀粉混合,再加入质量分数为1~10%的表面活性剂,搅拌形成均匀混合物;将得到的混合物在35~80℃的温度下烘干后研磨,得到复合粉料;依据所需产品的多孔材料性能及组合结构要求,选择粉末材料的种类、粉末材料与糊化淀粉的质量比,分别制备得到一组不同种类的复合粉料;所述的粉末材料的种类包括无机非金属材料的粉体、金属材料的粉体、高分子材料的粉体中的一种,或它们的任意组合;粉末材料与糊化淀粉的质量比在1:0.1~3的范围之间选择;将得到的混合物在35~80℃的温度下烘干后研磨,对应得到一组复合粉料;
(2)分别将溶剂与得到的各复合粉料均匀混合,按复合粉料与溶剂的质量比在1:0.1~1的范围之间选择,得到一组复合粉料的悬浮液,所述的溶剂为水、标准液体培养基或酸碱指示剂的水溶液中的一种;当所述溶剂为水或酸碱指示剂的水溶液时,将制得的悬浮液分别加热到沸腾后停止加热,当所述溶剂为标准液体培养基时,将制得的悬浮液加热到37.5oC后停止加热;加热结束后,立即向各悬浮液鼓气或从悬浮液底部充气,直到气泡在悬浮液中稳定存在,得到粘度范围在1~100Pa·s之间、气泡体积密度在30%~98%、平均气泡尺寸在50μm~800μm的一组浇铸液;
(3)按所需产品的结构要求,依次将步骤(2)得到的各浇铸液浇铸到模具中或待浇铸成形载体的表面,每次浇铸所形成的浇铸层厚度控制在1mm~10cm之间,将得到的组合浇铸在10~70℃温度下静置6~24小时,形成形状稳定的多孔材料组合湿坯,再经成形处理,得到一种组合多孔材料。
2.根据权利要求1所述的一种制备多孔材料的组合浇铸方法,其特征在于:步骤(3)所述的成形处理包括对多孔材料组合湿坯采用烘干、脱水干燥、冷冻干燥、煅烧或烧结工艺中的一种,或任意组合。
3.根据权利要求1所述的一种制备多孔材料的组合浇铸方法,其特征在于:所述的无机非金属材料选自氧化铝、氧化锆、氧化镁、氮化铝、氮化硅、磷酸钙、碳酸钙、硫酸钡、硅藻土、碳粉、石墨烯、二氧化硅中的一种,或它们的任意组合。
4.根据权利要求1所述的一种制备多孔材料的组合浇铸方法,其特征在于:所述的金属材料选自铝、铁、镍、钽、钛的一种或,它们的任意组合。
5.根据权利要求1所述的一种制备多孔材料的组合浇铸方法,其特征在于:所述的高分子材料选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、聚苯乙烯、有机玻璃中的一种,或它们的任意组合。
6.根据权利要求1所述的一种制备多孔材料的组合浇铸法,其特征在于:所述的表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、苄索氯铵、Triton X、Tween 80、牛血清、白蛋白中的一种,或它们的任意组合。
7.根据权利要求1所述的一种制备多孔材料的组合浇铸方法,其特征在于:步骤(1)中所述的表面活性剂为牛血清或白蛋白或它们的任意组合;步骤(2)中所述的溶剂为含有组织细胞的标准液体培养基MEM+10%FBS+1%P/S或DMEM+10%FBS+1%P/S。
8.根据权利要求1所述的一种制备多孔材料的组合浇铸方法,其特征在于:步骤(2)中所述的酸碱指示剂的水溶液为酚酞溶液、溴百里酚蓝溶液、甲基红溶液、甲基橙溶液中的一种。
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