CN104849374B - 非甲烷总烃分析设备及方法 - Google Patents
非甲烷总烃分析设备及方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104849374B CN104849374B CN201510318957.5A CN201510318957A CN104849374B CN 104849374 B CN104849374 B CN 104849374B CN 201510318957 A CN201510318957 A CN 201510318957A CN 104849374 B CN104849374 B CN 104849374B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- connector
- way valve
- cylinder
- molecular sieve
- nmhc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 83
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 71
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 23
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 20
- 241000628997 Flos Species 0.000 claims description 13
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 13
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 10
- -1 methane Hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007689 inspection Methods 0.000 claims description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 27
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- 239000003570 air Substances 0.000 description 76
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 210000001367 artery Anatomy 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000012864 cross contamination Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 210000003437 trachea Anatomy 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
- G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
- G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
- G01N33/0036—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
- G01N33/0047—Organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
- B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
- B01L3/56—Labware specially adapted for transferring fluids
- B01L3/561—Tubes; Conduits
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
- B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
- B01L3/56—Labware specially adapted for transferring fluids
- B01L3/567—Valves, taps or stop-cocks
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Clinical Laboratory Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及一种非甲烷总烃分析设备及方法,属于有机气体检测技术领域。该分析设备包括:六通阀、定量环、第一储气管、第二储气管、多通阀、分子筛填充管、第一空气源和检测器。通过上述元件的精巧配合,首先将六通阀和多通阀设于负载状态位,使待测气体通过分子筛去除其中的非甲烷总烃,作为背景气体充满在第一储气管和第二储气管中,随后将六通阀和多通阀均设于进样状态位,使零级压缩空气推动第二储气管、定量环、第一储气管内的气体依次进入检测器,即以第二储气管和第二储气管内的背景气体作为基线。避免了当甲烷浓度接近总碳氢化合物浓度时,直接差减法造成的检测值误差叠加的问题,具有检测结果准确,方法可靠稳定的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种气体的检测方法,特别是涉及一种非甲烷总烃分析设备及方法。
背景技术
甲烷(CH4)和非甲烷碳氢化合物(Non-methane hydrocarbons,NMHC)是自然界与人类活动的重要产生物,普遍存在于大气中,两者在大气中的本底浓度分别在1.8ppmv和30ppbv左右(R.R.Arnts.Biogenic hydrocarbon contribution tothe ambient air of selected areas[J].Atmos.Enciron.,1981,15:1643-1651)。非甲烷碳氢化合物也称非甲烷总烃(NMHC),是指除甲烷以外的碳氢化合物,其组分十分复杂,它主要来源于汽油燃烧、垃圾焚烧、溶剂蒸发和废物提炼等。当大气中NMHC超过一定的浓度时,除直接对人体健康有害外,在一定条件下经日光照射还能产生光化学烟雾,对环境和人类造成危害。
鉴于大气中非甲烷总烃类的有机物的种种危害,对污染源、交通要道、工业园以及厂界等敏感区域进行非甲烷总烃的实时监控和管制非常有必要。国外从上世纪就开始监测空气中的非甲烷总烃的含量,先后发展了冷凝-重量法、燃烧法、红外分光法等,但这些技术均有其使用限制,操作复杂等缺点,最终未获得广泛应用。
目前,NMHC的测定采用多种不同的检测方法,有经过氧化、还原成CH4再检测的方法,氧化转化去除非甲烷总烃的方法,也有利用气相色谱进行测定的方法。
其中,将NMHC转化为CH4再检测的方法是一种半连续自动非甲烷有机物的分析方法,主要分析原理如下:以色谱分离柱使CO、CO2和CH4从非甲烷有机物中分开,将分离出的非甲烷总烃氧化成CO2,并还原CH4,再按CH4用FID检测器进行测量,随后计算出其中非甲烷总烃的含量。但此方法中,会受到一定的CO2,水份的干扰。并且,该方法中使用到催化氧化剂以及还原剂,在整个在线监测过程中,需保证非甲烷总烃转化成CO2的氧化率以及CO2还原成CH4的还原率,需进行较复杂的系统控制,分析过程受影响较大。
氧化转化去除非甲烷总烃的方法的主要过程为:样气经进气管路进入分析仪、一路经过高温转化炉,高温转化炉内装有转化剂,在150-250℃的条件下将气体中非甲烷总烃全部破坏掉,只检测剩余的甲烷;另一路不经过高温转化炉,含有监测气体中所有的物质即总碳氢化合物,通过电磁阀的定时切换,两路最终分别进入进行氢火焰离子化检测器检测,分别得到甲烷及总碳氢化合物的浓度,两路所得数值相减得到非甲烷总烃。此过程中也用到一个高温转化炉,可以把非甲烷总烃全部破坏,但是,此过程中对非甲烷总烃的转化破坏的完成程度会极大的影响后续检测数据的结果。
气相色谱法技术灵活较大,一般分为采用总烃-甲烷间接测定方法,以及甲烷-非甲烷总烃直接测定法。
其中,总烃-甲烷间接测定方法使用广泛,该方法总体过程大致为样品气体分为两路,一路直接通过FID检测器测定总烃含量,另一路经过甲烷分子筛,去除高碳烃后,经过FID检测器测定甲烷的含量,将总烃含量减去甲烷的含量,即是非甲烷总烃的含量。此方法也是我国环境保护总局关于非甲烷总烃的测定的推荐方法,并在1998年也公布了此方法为污染源非甲烷总烃监测的标准方法。
但是此方法进行非甲烷总烃的检测时是通过差减法,以总烃的含量减去甲烷的含量,从而得到非甲烷总烃的含量。而空气样品中的本底甲烷浓度一般为1.8ppmv左右,当空气样品中本底非甲烷烃类浓度远远小于甲烷浓度时,也就是当甲烷浓度接近总碳氢化合物浓度(THC)时,直接的差减法就会造成检测值误差叠加,在非常低浓度状态下,非甲烷总烃的数据误差相应的变大。
另一种甲烷-非甲烷直接测定法的过程一般是,样气先经过吸附管进行吸附,甲烷通过后,再对吸附管进行逆吹脱附,分析脱附后的有机物,即使非甲烷总烃的含量。样品经定量管定量一次进样即可完成甲烷和非甲烷总烃的测定,本方法的操作过程较为简单。但是,在连续不断监测下,等温状态下,脱附反吹的效果是否彻底,特别是一些较重的非甲烷有机物的脱附反吹效果如何,将直接影响到非甲烷总烃的监测结果,使非甲烷总碳氢化合物的测值偏低。并且,在此热解析过程中,同时对热解析管要求也高,容易造成交叉污染。
鉴于以上因素,需要一种灵敏度高、稳定性好、监测结果准确、操作简单的在线分析方法及检测仪,能够针对污染源、工业园、厂界以及交通要道等环境对空气非甲烷总烃进行实时在线监测。
发明内容
基于此,有必要针对上述问题,提供一种非甲烷总烃分析设备及方法。采用该设备和方法,能够准确而稳定的将非甲烷总烃检测出,且检出限可达到0.1mg/m3以下。
一种非甲烷总烃分析设备,包括:六通阀、定量环、第一储气管、第二储气管、多通阀、分子筛填充管、第一空气源和检测器;
所述六通阀具有进样口、多通阀连接口、定量环第一连接口、第一储气管出口、第二储气管连接口和定量环第二连接口,所述多通阀至少具有第一空气进口、第一排放口、六通阀连接口、分子筛第一连接口、分子筛第二连接口、第一储气管入口;
所述定量环第二连接口、定量环、定量环第一连接口依次连通,所述多通阀连接口通过管路连通六通阀连接口,所述分子筛第一连接口、分子筛填充管、分子筛第二连接口通过管路依次连通,所述第一储气管入口、第一储气管、第一储气管出口、第二储气管连接口、第二储气管、检测器通过管路依次连通,所述第一空气源连通第一空气进口;
所述六通阀具有负载状态位和进样状态位,当六通阀位于负载状态位时,所述进样口连通定量环第二连接口,所述多通阀连接口连通定量环第一连接口,所述第一储气管出口连通第二储气管连接口;当六通阀位于进样状态位时,所述进样口连通多通阀连接口,所述定量环第一连接口连通第一储气管出口,所述第二储气管连接口连通定量环第二连接口;
所述多通阀具有负载状态位和进样状态位,当多通阀位于负载状态位时,所述第一空气进口连通第一排放口,所述六通阀连接口连通分子筛第一连接口,所述分子筛第二连接口连通第一储气管入口;当多通阀位于进样状态位时,所述第一排放口连通六通阀连接口,所述第一储气管入口连通第一空气进口。
上述非甲烷总烃分析设备,首先将待测气体通过分子筛去除其中的非甲烷总烃,作为背景气体充满在第一储气管和第二储气管中,随后利用六通阀和多通阀的转换,使零级压缩空气推动第二储气管、定量环、第一储气管内的气体依次进入检测器,即以第二储气管和第一储气管内的背景气体作为基线,分别位于定量环内待测气体所表现出的色谱峰前后。避免了当甲烷浓度接近总碳氢化合物浓度时,直接差减法造成的检测值误差叠加的问题,并且分析测定过程也不受CO2和水份等的干扰,无需考虑氧化率或还原率的问题,具有检测结果准确,原理可靠、方法稳定的优点。
在其中一个实施例中,所述多通阀为八通阀,该八通阀还具有第二排放口、第二空气进口,该分析设备还包括第二空气源,所述第二空气源连通第二空气进口;
所述八通阀位于负载状态位时,所述第二排放口连通第二空气进口,所述八通阀位于进样状态位时,所述分子筛第一连接口连通第二排放口,所述第二空气进口连通分子筛第二连接口。
通过上述设置,利用第二空气源对分子筛进行反吹,使吸附的非甲烷物质在同等温度下进行解析,并经过第二排放口进行排空,有利于防止分子筛的吸附饱和,此过程能有效帮助延长分子筛的使用寿命。
在其中一个实施例中,所述第二空气源和第二空气进口之间的管路上还设有第二流量控制系统。通过该第二流量控制系统,严格控制反吹气量,能达到较好的解析作用。
在其中一个实施例中,所述多通阀连接口和六通阀连接口之间的管路上还设有第一压力表,所述第一空气源和第一空气进口之间的管路上还设有第二压力表;所述第二空气源和第二空气进口之间的管路上还设有第三压力表。通过压力表能够实时监控该分析设备各管路的压力,确保分析过程的稳定性。
在其中一个实施例中,所述多通阀连接口和六通阀连接口之间的管路上还设有第一流量控制系统。通过该第一流量控制系统,严格控制待测气体的进气量,能达到较好的吸附作用。
在其中一个实施例中,所述多通阀连接口和第一流量控制系统之间的管路上还设有空压泵。利用空压泵促使待测气体由多通阀连接口向六通阀连接口流动。
在其中一个实施例中,所述空压泵和第一流量控制系统之间的管路上还设有背压阀,并且该背压阀具有分流排气口。通过该背压阀的作用,保证背压阀前端从空压泵的出口进入管路中的气体处于一定的稳压状态,使得样品气体一直处于稳定的流动状态,并将多余的气体由分流排气口排出。
在其中一个实施例中,所述检测器为氢火焰离子化检测器(FID),该分析设备还包括连接检测器的氢气源和检测空气源。FID检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等优点。
在其中一个实施例中,所述分子筛填充管内为有效孔径为的分子筛。采用上述孔径的分子筛,具有较好的吸附效果。
本发明还公开了一种非甲烷总烃分析方法,采用上述的分析设备,包括以下步骤:
1)将六通阀和多通阀均设为负载状态位,待测气体由进样口进入六通阀,依次通过定量环第二连接口和定量环,并充满定量环,随后由定量环第一连接口再进入六通阀,通过多通阀连接口进入六通阀连接口,并通过分子筛第一连接口进入分子筛填充管,待测气体中的非甲烷总烃在分子筛的作用下被吸附滤除,得到只含有甲烷碳氢化合物的背景气体,该背景气体由分子筛第二连接口再进入多通阀,通过第一储气管入口进入第一储气管,并充满第一储气管,随后依次通过第一储气管出口和第二储气管连接口,进入第二储气管,并充满第二储气管,最后进入检测器;
2)随后将六通阀和多通阀均设为进样状态位,第一空气源的零级空气由第一空气进口进入多通阀,并依次通过第一储气管入口、第一储气管、第一储气管出口、定量环第一连接口、定量环、定量环第二连接口、第二储气管连接口、第二储气管进入检测器,促使第二储气管内的背景气体首先进入检测器,随后定量环内的待测气体进入检测器,接着第一储气管内的背景气体进入检测器,从而检测到以只含有甲烷碳氢化合物的背景气体为基线的非甲烷总烃色谱峰。
上述非甲烷总烃分析方法,首先将待测气体通过分子筛去除其中的非甲烷总烃,作为背景气体充满在第一储气管和第二储气管中,随后利用六通阀和多通阀的转换,以零级压缩空气推动第二储气管、定量环、第一储气管内的气体依次进入检测器,即以第二储气管和第一储气管内的背景气体作为基线,分别位于定量环内待测气体所表现出的色谱峰前后。避免了当甲烷浓度接近总碳氢化合物浓度时,直接差减法造成的检测值误差叠加的问题,并且分析测定过程也不受CO2和水份等的干扰,无需考虑氧化率或还原率的问题,具有检测结果准确,原理可靠稳定的优点。
在其中一个实施例中,采用上述的分析设备,步骤2)中,还将第二空气源的零级空气由第二空气进口进入八通阀,通过分子筛第二连接口进入分子筛管,对分子筛进行反吹,去除吸附的非甲烷总烃,并经分子筛第一连接口、第二排放口排出。通过对分子筛的反吹解析,对分子筛进行清洗,能有效帮助延长分子筛的使用寿命。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明的一种非甲烷总烃分析设备,通过六通阀、多通阀、第一储气管、第二储气管、分子筛的精巧配合,首先将六通阀和多通阀均设于负载状态位,使待测气体通过分子筛去除其中的非甲烷总烃,作为背景气体充满在第一储气管和第二储气管中,随后利用六通阀和多通阀的转换,将六通阀和多通阀均设于进样状态位,使零级压缩空气推动第二储气管、定量环、第一储气管内的气体依次进入检测器,即以第二储气管和第一储气管内的背景气体作为基线,分别位于定量环内待测气体所表现出的色谱峰前后。避免了当甲烷浓度接近总碳氢化合物浓度时,直接差减法造成的检测值误差叠加的问题,并且分析测定过程也不受CO2和水份等的干扰,无需考虑氧化率或还原率的问题,具有检测结果准确,原理可靠,方法稳定的优点,检出限可达到0.1mg/m3以下。
附图说明
图1为实施例中六通阀和八通阀均位于负载状态位的结构及气路示意图;
图2为实施例中六通阀和八通阀均位于进样状态位的结构及气路示意图;
图3为实施例中得到的样品分析图。
其中:100.六通阀;101.进样口;102.多通阀连接口;103.定量环第一连接口;104.第一储气管出口;105.第二储气管连接口;106.定量环第二连接口;200.定量环;300.第一储气管;400.第二储气管;500.八通阀;501.第一空气进口;502.第一排放口;503.六通阀连接口;504.分子筛第一连接口;505.第二排放口;506.第二空气进口;507.分子筛第二连接口;508.第一储气管入口;600.分子筛填充管;701.第一空气源;702.第二空气源;703.检测空气源;704.氢气源;800.检测器;901.空压泵;902.第一流量控制系统;903.第二流量控制系统;904.第一压力表;905.第二压力表;906.第三压力表;907.第三流量控制系统;908.背压阀;A为含甲烷碳氢化合物的背景气体基线;B为非甲烷总烃色谱峰;C为零级空气基线。
具体实施方式
实施例1
一种非甲烷总烃分析设备,如图1-2所示,包括:六通阀100、定量环200、第一储气管300、第二储气管400、多通阀、分子筛填充管600、第一空气源701和检测器800,在本实施例中,所述多通阀为八通阀500。
所述六通阀100具有进样口101、多通阀连接口102、定量环第一连接口103、第一储气管出口104、第二储气管连接口105和定量环第二连接口106,所述八通阀500具有第一空气进口501、第一排放口502、六通阀连接口503、分子筛第一连接口504、分子筛第二连接口507、第一储气管入口508、第二排放口505、第二空气进口506。
所述定量环第二连接口106、定量环200、定量环第一连接口103依次连通。所述多通阀连接口102通过管路连通六通阀连接口503,在本实施例中,上述多通阀连接口102和六通阀连接口503之间的管路上还依次设有空压泵901、背压阀908和第一流量控制系统902,该背压阀908具有分流排气口,用于保证背压阀前端从空压泵的出口进入管路中的气体处于一定的稳压状态。所述分子筛第一连接口504、分子筛填充管600、分子筛第二连接口507通过管路依次连通,所述第一储气管入口508、第一储气管300、第一储气管出口104、第二储气管连接口105、第二储气管400、检测器800通过管路依次连通,所述第一空气源701连通第一空气进口501;在本实施例中,该分析设备还包括第二空气源702,所述第二空气源702连通第二空气进口506,并且该第二空气源702和第二空气进口506之间的管路上还设有第二流量控制系统903;第一排放口502还连有第三流量控制系统907。
在本实施例中,上述多通阀连接口102和六通阀连接口503之间的管路上还设有第一压力表904,所述第一空气源701和第一空气进口501之间的管路上还设有第二压力表905;所述第二空气源702和第二空气进口506之间的管路上还设有第三压力表906。
在本实施例中,所述检测器800为氢火焰离子化检测器(FID),该分析设备还包括连接检测器的氢气源704和检测空气源703。可以理解的,也可根据所测目标物的性质和检测要求,选用其他检测器,但是选用FID检测器,对于有机物有较好的灵敏度和稳定性,非常适合用于本实施例中烃类物质的检测。
在本实施例中,所述分子筛填充管600内为有效孔径为的分子筛。可以理解的,也可根据要截留对象的分子量大小选取适当孔径的分子筛,但选用该有效孔径的分子筛,能够较好的吸附非甲烷总烃类成分。
所述六通阀100具有负载状态位和进样状态位,当六通阀位于负载状态位时,如图1所示,所述进样口101连通定量环第二连接口106,所述多通阀连接口102连通定量环第一连接口103,所述第一储气管出口104连通第二储气管连接口105;当六通阀位于进样状态位时,如图2所示,所述进样口101连通多通阀连接口102,所述定量环第一连接口103连通第一储气管出口104,所述第二储气管连接口105连通定量环第二连接口106。
所述八通阀500具有负载状态位和进样状态位,当八通阀位于负载状态位时,如图1所示,所述第一空气进口501连通第一排放口502,所述六通阀连接口503连通分子筛第一连接口504,所述第二排放口505连通第二空气进口506,所述分子筛第二连接口507连通第一储气管入口508;当多通阀位于进样状态位时,如图2所示,所述第一排放口502连通六通阀连接口503,所述第一储气管入口508连通第一空气进口501,所述分子筛第一连接口504连通第二排放口505,所述第二空气进口506连通分子筛第二连接口507。
本实施例的多通阀采用八通阀的设计,能够在检测的同时对分子筛进行反吹解析,清洁分子筛。可以理解的,如仅为了达到检测目的,可以将多通阀设为六通阀,省略掉其中的第二排放口505、第二空气进口506,第二空气源702。并不影响检测的基本原理,但是分子筛的吸附效果和寿命会有所损失。
采用本实施例的非甲烷总烃分析设备进行非甲烷总烃的分析,包括以下步骤:
1)将六通阀100和八通阀500均设为负载状态位,如图1所示,按箭头所示流向,待测气体由进样口101进入六通阀100,依次通过定量环第二连接口106和定量环200,并充满定量环200,随后由定量环第一连接口103再进入六通阀100,通过多通阀连接口102进入六通阀连接口503,并通过分子筛第一连接口504进入分子筛填充管600,待测气体中的非甲烷总烃在分子筛的作用下被吸附滤除,得到只含有甲烷碳氢化合物的背景气体,该背景气体由分子筛第二连接口507再进入八通阀500,通过第一储气管入口508进入第一储气管300,并充满第一储气管300,随后依次通过第一储气管出口104和第二储气管连接口105,进入第二储气管400,并充满第二储气管400,最后进入检测器800;
2)随后将六通阀100和八通阀500均设为进样状态位,如图2所示,按箭头所示流向,第一空气源701的零级空气由第一空气进口501进入八通阀500,并依次通过第一储气管入口508、第一储气管300、第一储气管出口104、定量环第一连接口103、定量环200、定量环第二连接口106、第二储气管连接口105、第二储气管400进入检测器800,促使第二储气管400内的背景气体首先进入检测器800,随后定量环200内的待测气体进入检测器800,接着第一储气管300内的背景气体进入检测器800,从而检测到以含甲烷碳氢化合物的背景气体为基线的非甲烷总烃色谱峰,如图3所示。
由于此时待测气体中所含有的甲烷浓度与背景气体所含的甲烷浓度相同,色谱图上出现的峰值,正好就是非甲烷总烃(NMHC)的响应,不需要额外扣除甲烷浓度,不会放大分析误差。
并且,当六通阀100和八通阀500均为进样状态位时,还将第二空气源702的零级空气由第二空气进口506进入八通阀500,通过分子筛第二连接口507进入分子筛填充管600,对分子筛进行反吹,去除吸附的非甲烷总烃,并经分子筛第一连接口504、第二排放口505排出。通过对分子筛的反吹解析,对分子筛进行清洗,能有效帮助延长分子筛的使用寿命。
采用上述分析设备和分析方法,以丙烷标准气体浓度为2mg/m3的气体样品进行测试,其中,第一储气管和第二储气管为不锈钢管柱,长度均为10m,定量环、储气管及分子筛等系统组件的温度为150℃(恒温),进样方式为无分流进样,每次进样量为1ml,气体流速为35ml/min,FID检测器温度为200℃。测定12次,结果如下表所示:
表1丙烷标准气体测定数据
根据仪器检出限的计算公式:
DL=KS0×C/X
其中:DL:仪器的检出限;
k:置信因子,一般取3;
S0:样品测量读数的标准偏差;
C:待测物质的含量;
X:样品测量读数平均值。
根据上式计算得到,上述丙烷标准气体最低检出限为0.085mg/m3,且检测结果具有良好的平行性,标准偏差仅为8.98×10-5。
将本实施例的非甲烷总烃分析方法与背景技术中的各方法相比,背景技术中的方法多是采用差减法间接得到非甲烷总烃(NMHC)的含量,而任何检测过程中均有误差的存在,当甲烷浓度接近总碳氢化合物浓度(THC)时,这样差减出的非甲烷总烃浓度的误差产生叠加,见以下示例:
当CTHC=1.4±0.07mg/m3(以5%误差计),CCH4=1.3±0.07mg/m3(以大气背景值为1.3mg/m3,5%误差计)时,由于CNMHC=CTHC-CCH4,得出CNMHC=0.1±0.14mg/m3(140%误差),可以看出非甲烷总烃的实际浓度值完全处于巨大的检测误差范围内,造成测值不准确的问题,0.1mg/m3的检测限也达不到。
如要做到误差在合理的范围内,根据推论,如果按照CNMHC浓度值合理误差范围5%-10%来推论,当CTHC=1.4mg/m3时,误差范围达到0.07mg/m3和0.14mg/m3,因为CTHC>CCH4,CCH4未知,就以CTHC的误差来反推CNMHC的合理检测浓度(可容许的误差10%以内),是0.7mg/m3-1.4mg/m3之间,因此,可推论背景技术中提到的几种以差减法为基础的方法的检测限只能合理达到1mg/m3左右。采用上述分析设备、分析方法和分析条件,对甲苯标准气体浓度为0.2mg/m3的气体样品进行测试,结果如下表所示:
表2甲苯标准气体测定数据
根据实施例1中的计算公式可以得到,上述甲苯标准气体最低检出限为0.067mg/m3,且检测结果具有良好的平行性,标准偏差仅为8.14×10-5。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种非甲烷总烃分析设备,其特征在于,包括:六通阀、定量环、第一储气管、第二储气管、多通阀、分子筛填充管、第一空气源和检测器;
所述六通阀具有进样口、多通阀连接口、定量环第一连接口、第一储气管出口、第二储气管连接口和定量环第二连接口,所述多通阀至少具有第一空气进口、第一排放口、六通阀连接口、分子筛第一连接口、分子筛第二连接口、第一储气管入口;
所述定量环第二连接口、定量环、定量环第一连接口依次连通,所述多通阀连接口通过管路连通六通阀连接口,所述分子筛第一连接口、分子筛填充管、分子筛第二连接口通过管路依次连通,所述第一储气管入口、第一储气管、第一储气管出口、第二储气管连接口、第二储气管、检测器通过管路依次连接,所述第一空气源连通第一空气进口;
所述六通阀具有负载状态位和进样状态位,当六通阀位于负载状态位时,所述进样口连通定量环第二连接口,所述多通阀连接口连通定量环第一连接口,所述第一储气管出口连通第二储气管连接口;当六通阀位于进样状态位时,所述进样口连通多通阀连接口,所述定量环第一连接口连通第一储气管出口,所述第二储气管连接口连通定量环第二连接口;
所述多通阀具有负载状态位和进样状态位,当多通阀位于负载状态位时,所述第一空气进口连通第一排放口,所述六通阀连接口连通分子筛第一连接口,所述分子筛第二连接口连通第一储气管入口;当多通阀位于进样状态位时,所述第一排放口连通六通阀连接口,所述第一储气管入口连通第一空气进口。
2.根据权利要求1所述的非甲烷总烃分析设备,其特征在于,所述多通阀为八通阀,该八通阀还具有第二排放口、第二空气进口,该分析设备还包括第二空气源,所述第二空气源连通第二空气进口;
所述八通阀位于负载状态位时,所述第二排放口连通第二空气进口,所述八通阀位于进样状态位时,所述分子筛第一连接口连通第二排放口,所述第二空气进口连通分子筛第二连接口。
3.根据权利要求2所述的非甲烷总烃分析设备,其特征在于,所述第二空气源和第二空气进口之间的管路上还设有第二流量控制系统。
4.根据权利要求1所述的非甲烷总烃分析设备,其特征在于,所述多通阀连接口和六通阀连接口之间的管路上还设有第一流量控制系统。
5.根据权利要求1-4任一项所述的非甲烷总烃分析设备,其特征在于,所述多通阀连接口和第一流量控制系统之间的管路上还设有空压泵。
6.根据权利要求5所述的非甲烷总烃分析设备,其特征在于,所述空压泵和第一流量控制系统之间的管路上还设有背压阀,并且该背压阀具有分流排气口。
7.根据权利要求1-4任一项所述的非甲烷总烃分析设备,其特征在于,所述检测器为氢火焰离子化检测器,该分析设备还包括连接检测器的氢气源和检测空气源。
8.根据权利要求1-4任一项所述的非甲烷总烃分析设备,其特征在于,所述分子筛填充管内为有效孔径为的分子筛。
9.一种非甲烷总烃分析方法,其特征在于,采用权利要求1-8任一项所述的分析设备,包括以下步骤:
1)将六通阀和多通阀均设为负载状态位,待测气体由进样口进入六通阀,依次通过定量环第二连接口和定量环,并充满定量环,随后由定量环第一连接口再进入六通阀,通过多通阀连接口进入六通阀连接口,并通过分子筛第一连接口进入分子筛填充管,待测气体中的非甲烷总烃在分子筛的作用下被吸附滤除,得到只含有甲烷碳氢化合物的背景气体,该背景气体由分子筛第二连接口再进入多通阀,通过第一储气管入口进入第一储气管,并充满第一储气管,随后依次通过第一储气管出口和第二储气管连接口,进入第二储气管,并充满第二储气管,最后进入检测器;
2)随后将六通阀和多通阀均设为进样状态位,第一空气源的零级空气由第一空气进口进入多通阀,并依次通过第一储气管入口、第一储气管、第一储气管出口、定量环第一连接口、定量环、定量环第二连接口、第二储气管连接口、第二储气管进入检测器,促使第二储气管内的背景气体首先进入检测器,随后定量环内的待测气体进入检测器,接着第一储气管内的背景气体进入检测器,从而检测到以只含有甲烷碳氢化合物的背景气体为基线的非甲烷总烃色谱峰。
10.根据权利要求9所述的一种非甲烷总烃分析方法,其特征在于,采用权利要求2所述的分析设备,步骤2)中,还将第二空气源的零级空气由第二空气进口进入八通阀,通过分子筛第二连接口进入分子筛填充管,对分子筛进行反吹,去除吸附的非甲烷总烃,并经分子筛第一连接口、第二排放口排出。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510318957.5A CN104849374B (zh) | 2015-06-11 | 2015-06-11 | 非甲烷总烃分析设备及方法 |
US15/009,866 US10241096B2 (en) | 2015-06-11 | 2016-01-29 | Non-methane total hydrocarbons analysis apparatus and method for the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510318957.5A CN104849374B (zh) | 2015-06-11 | 2015-06-11 | 非甲烷总烃分析设备及方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104849374A CN104849374A (zh) | 2015-08-19 |
CN104849374B true CN104849374B (zh) | 2016-09-28 |
Family
ID=53849173
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510318957.5A Active CN104849374B (zh) | 2015-06-11 | 2015-06-11 | 非甲烷总烃分析设备及方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10241096B2 (zh) |
CN (1) | CN104849374B (zh) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105353048A (zh) * | 2015-09-23 | 2016-02-24 | 南京白云化工环境监测有限公司 | 气相色谱分析测定非甲烷总烃的装置和方法 |
CN105388238A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-03-09 | 力合科技(湖南)股份有限公司 | 一种检测装置 |
CN105510478A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 聚光科技(杭州)股份有限公司 | 非甲烷总烃在线检测装置及方法 |
CN105572257A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-05-11 | 杭州谱育科技发展有限公司 | 非甲烷总烃及苯系物在线检测装置及方法 |
CN106053652A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-10-26 | 上海市计算技术研究所 | 监测甲烷、非甲烷总烃的方法及装置 |
CN106525768A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-03-22 | 苏州冷杉精密仪器有限公司 | 一种非甲烷总烃检测设备及检测方法 |
DE102016123925B4 (de) * | 2016-12-09 | 2019-03-28 | Avl Emission Test Systems Gmbh | Winkelflansch für eine Analyseeinheit |
CN106802333A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-06-06 | 宇星科技发展(深圳)有限公司 | 一种非甲烷总烃在线检测装置 |
CN111157663A (zh) * | 2018-11-08 | 2020-05-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种总烃浓度监测设备 |
CN109541054A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-03-29 | 浙江全世科技有限公司 | 一种直接检测非甲烷总烃含量的装置及方法 |
CN109541056A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-03-29 | 浙江全世科技有限公司 | 一种非甲烷总烃含量直接检测的装置及方法 |
CN109490443A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-19 | 浙江全世科技有限公司 | 一种非甲烷总烃含量检测装置及方法 |
CN109580839A (zh) * | 2019-01-12 | 2019-04-05 | 上海凡伟仪器设备有限公司 | 一种用于voc中非甲烷总烃的分析装置及分析方法 |
CN109765318A (zh) * | 2019-02-15 | 2019-05-17 | 南京霍普斯科技有限公司 | 一种非甲烷总烃的检测装置和方法 |
CN110261503A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-20 | 佛山速敏智能仪器科技有限公司 | 一种VOCs气体检测方法及装置 |
CN110412191A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-05 | 南通乐尔环保科技有限公司 | 一种单检测器单十通阀非甲总烃苯系物在线色谱仪 |
CN111157652A (zh) * | 2020-01-08 | 2020-05-15 | 内蒙古工业大学 | 一种草原地区非甲烷总烃通量的测定方法 |
CN111638289A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-09-08 | 江苏春潮科技发展有限公司 | 一种双点采样非甲烷总烃在线监测设备及检测方法 |
CN111879844B (zh) * | 2020-07-15 | 2022-10-25 | 聚光科技(杭州)股份有限公司 | 气态污染物中多成分的检测方法 |
CN112255355B (zh) * | 2020-09-20 | 2022-12-20 | 杭州谱育科技发展有限公司 | 非甲烷总烃分析方法 |
CN112279211B (zh) * | 2020-10-15 | 2022-11-11 | 上海迪勤智能科技有限公司 | 油气回收检测方法和系统 |
CN112630361A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-04-09 | 广西微科环保科技有限公司 | 一种挥发性有机物在线监测系统 |
CN112240918A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-01-19 | 华电智控(北京)技术有限公司 | 一种非甲烷总烃和苯系物的检测系统 |
CN112697923A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-23 | 天津华翼科技有限公司 | 一种定量分析非甲烷总烃的装置及方法 |
CN113804509B (zh) * | 2021-08-31 | 2023-11-03 | 上海市计量测试技术研究院 | 一种环境空气中非甲烷总烃含量测定装置 |
CN114002343A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-02-01 | 深圳市普瑞美泰环保科技有限公司 | VOCs的浓度测定方法、设备及可读存储介质 |
CN114354791B (zh) * | 2021-12-29 | 2024-04-09 | 杭州谱育科技发展有限公司 | 非甲烷总烃的检测系统和方法 |
CN114487249A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-05-13 | 聚光科技(杭州)股份有限公司 | 甲烷和非甲烷总烃的色谱分析装置和方法 |
CN114324652B (zh) * | 2021-12-29 | 2024-08-27 | 杭州谱育科技发展有限公司 | 基于色谱技术的气体检测装置和方法 |
CN115326966B (zh) * | 2022-08-16 | 2024-02-06 | 青岛明华电子仪器有限公司 | 甲烷非甲烷总烃及苯系物检测装置 |
CN115598247A (zh) * | 2022-10-10 | 2023-01-13 | 青岛崂应海纳光电环保集团有限公司(Cn) | 便携式监测仪 |
CN117054511B (zh) * | 2023-10-13 | 2024-01-12 | 杭州盈创环境科技有限公司 | 基于双检测器的非甲烷总烃检测装置和方法 |
CN117147671B (zh) * | 2023-10-30 | 2024-02-06 | 杭州盈创环境科技有限公司 | 基于稀释技术的非甲烷总烃检测装置和方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3650090A (en) * | 1970-06-19 | 1972-03-21 | Phillips Petroleum Co | Analysis of gaseous mixtures |
US5392634A (en) * | 1992-08-27 | 1995-02-28 | Horiba, Ltd. | Hydrocarbon analyzer and method of analyzing hydrocarbon |
JPH10206406A (ja) * | 1997-01-17 | 1998-08-07 | Toyota Motor Corp | 非メタン炭化水素の測定装置 |
US20030172718A1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-09-18 | Gang-Woong Lee | Gaseous sample injection apparatus for gas chromatography |
US7157051B2 (en) * | 2003-09-10 | 2007-01-02 | Advanced Technology Materials, Inc. | Sampling management for a process analysis tool to minimize sample usage and decrease sampling time |
CN201773094U (zh) * | 2010-07-23 | 2011-03-23 | 张文磊 | 改进的非甲烷总烃测定色谱仪 |
CN202153220U (zh) * | 2011-07-04 | 2012-02-29 | 上海仪盟电子科技有限公司 | 一种非甲烷总烃测定气相色谱仪 |
CN104678062A (zh) * | 2015-03-03 | 2015-06-03 | 重庆创图环境检测有限公司 | 一种voc气体和非甲烷总烃气体采样检测系统 |
CN204731209U (zh) * | 2015-06-11 | 2015-10-28 | 广东俐峰环保科技有限公司 | 非甲烷总烃分析设备 |
-
2015
- 2015-06-11 CN CN201510318957.5A patent/CN104849374B/zh active Active
-
2016
- 2016-01-29 US US15/009,866 patent/US10241096B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104849374A (zh) | 2015-08-19 |
US10241096B2 (en) | 2019-03-26 |
US20160363573A1 (en) | 2016-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104849374B (zh) | 非甲烷总烃分析设备及方法 | |
CN105136958B (zh) | VOCs浓度在线监测装置 | |
CN202153220U (zh) | 一种非甲烷总烃测定气相色谱仪 | |
CN101923098B (zh) | 二氧化碳中苯、总烃、甲烷和co连续在线分析装置 | |
CN209471083U (zh) | 一种非甲烷总烃含量检测装置 | |
CN103364484A (zh) | 一种卷烟主流烟气在线分析装置及方法 | |
CN202330380U (zh) | 一种非甲烷总烃测定气相色谱仪 | |
CN204731209U (zh) | 非甲烷总烃分析设备 | |
CN210427492U (zh) | 一种新型甲烷非甲烷总烃流程架构 | |
CN102288455A (zh) | 一种室内空气中苯和总挥发性有机化合物一体吸附管及其检测方法 | |
CN109490443A (zh) | 一种非甲烷总烃含量检测装置及方法 | |
CN102621272A (zh) | 一种大气碳氢化合物在线分析仪 | |
CN113311090A (zh) | 固定污染源挥发性有机物及恶臭物质在线集成监测系统及检测方法 | |
CN203870077U (zh) | 一种用于检测痕量磷化氢的二次冷阱富集与gc-fid联用装置 | |
CN105954452A (zh) | 非甲烷总烃在线检测装置及其检测方法 | |
CN203758978U (zh) | 大气中温室气体体积含量的自动连续测定装置 | |
CN109752344A (zh) | 一种便携式非甲烷总烃浓度检测仪及检测方法 | |
CN205067439U (zh) | 一种VOCs浓度在线监测装置 | |
CN107643352A (zh) | 非甲烷总烃检测装置及方法 | |
CN201765237U (zh) | 二氧化碳中苯、总烃、甲烷和co连续在线分析装置 | |
CN109870532A (zh) | 在线式非甲烷总烃分析系统 | |
CN109752440A (zh) | 一种总烃浓度检测仪及其应用和总烃浓度测定方法 | |
CN114235941A (zh) | 一种环境空气中非甲烷总烃的直接检测装置及方法 | |
CN106525998A (zh) | 一种测定固定污染源废气中苯系物成分含量的方法 | |
CN104007196A (zh) | 一种用于检测痕量磷化氢的二次冷阱富集与gc-fid联用装置和方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |