CN104846379A - 一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法 - Google Patents

一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104846379A
CN104846379A CN201510294612.0A CN201510294612A CN104846379A CN 104846379 A CN104846379 A CN 104846379A CN 201510294612 A CN201510294612 A CN 201510294612A CN 104846379 A CN104846379 A CN 104846379A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon dioxide
corrosion inhibitor
oil acid
acid based
dioxide corrosion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510294612.0A
Other languages
English (en)
Inventor
陈怀兵
李养池
张新发
徐军
郭亮
李世勇
吴保玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Engineering Technology Research Institute of CNPC Chuanqing Drilling Engineering Co ltd
Original Assignee
Engineering Technology Research Institute of CNPC Chuanqing Drilling Engineering Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Engineering Technology Research Institute of CNPC Chuanqing Drilling Engineering Co ltd filed Critical Engineering Technology Research Institute of CNPC Chuanqing Drilling Engineering Co ltd
Priority to CN201510294612.0A priority Critical patent/CN104846379A/zh
Publication of CN104846379A publication Critical patent/CN104846379A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

本发明提供一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法，一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂，其特征在于：以重量百分比计，其组成为： 植物油酸 20%～22%；胺类 11%～12%；氯化苄 10%～15%；脱水剂 5%～6%；硫脲 8%；碘化钾 4%；水 42%～33%。该缓蚀剂主要用于抑制二氧化碳对生产油管、套管等的腐蚀，具有用量小、腐蚀速率低、环境友好等特点。本发明提供的缓蚀剂属于水溶性，稳定易溶、成膜致密，与其它化剂配伍性好，在金属表面有较强的吸附性。向采出液中加入100mg/L即可有效抑制金属腐蚀，腐蚀速率小于0.076mm/y。

Description

一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法
技术领域
本发明是一种油田化学药剂的制备，主要用于高温井下抑制二氧化碳对生产油管、套管的腐蚀，特别涉及一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法。
背景技术
二氧化碳腐蚀是石油天然气工业中常见的腐蚀类型之一。二氧化碳溶于水后形成碳酸，对钢铁具有极强的腐蚀性，其腐蚀性甚至比盐酸更严重；在适宜的湿度（相对湿度大于30%）及压力条件下，二氧化碳会引起油套管等的全面腐蚀和局部腐蚀，严重时甚至造成生产油、套管的腐蚀断裂失效，缩短油气井的生产寿命，经济损失巨大。
采用缓蚀剂控制二氧化碳腐蚀是一种操作简便而有效的方法。近年来，国内外针对二氧化碳腐蚀开展了大量研究，研制出了一系列控制二氧化碳腐蚀的缓蚀剂。如：咪唑啉、酰胺、松香胺、季铵盐、噻唑和有机硫类等。研究应用较多的是咪唑啉、酰胺和季铵盐类。研究发现，有不少缓蚀剂均对二氧化碳腐蚀有一定的缓蚀作用，但当温度稍高(>70℃)、二氧化碳浓度大时，缓蚀剂加量不断增加且脱附严重，缓蚀效率大幅降低、甚至失效。
经广泛查阅资料，咪唑啉类缓蚀剂具有缓蚀性能优良、无特殊的刺激性气味、热稳定性好、毒性低等特点，广泛应用于油田腐蚀防护中。因此，我们针对高温、高含量二氧化碳腐蚀环境合成开发了一种咪唑啉类二氧化碳缓蚀剂，重点解决二氧化碳腐蚀难题，抑制二氧化碳对于生产油管、套管的腐蚀。
发明内容
为了克服现有方法中缓蚀效率大幅降低、甚至失效的问题，本发明提供了一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法。本缓蚀剂由一种改性咪唑啉（油酸基咪唑啉季胺化衍生物）与多种助剂的混合物，解决二氧化碳腐蚀难题，抑制二氧化碳对于生产油管、套管的腐蚀。
本发明所采用的技术方案是：
一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂，其特征在于：以重量百分比计，其组成为：
 植物油酸 20%～22%；
 胺类 11%～12%；
 氯化苄 10%～15%；
 脱水剂 5%～6%；
硫脲 8%；
碘化钾 4%；
 其余为水。
所述的植物油酸类为棕榈酸。
所述的胺类为三乙烯四胺
所述的脱水剂为二甲苯。
一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法，
1）将11%～12%的胺类、5%～6%脱水剂置入反应釜中，开动搅拌加热至30～40℃，再加入 20%～22%的植物油酸 ，开始升温至120℃，反应0.5h，反应釜中生成水；
2）当步骤1）中生成的水不再增加，开始升温至150℃，反应釜中生成水增加；
3）当步骤2）中生成的水不在增加，反应温度升至200℃，当不再有水生成时，反应终止；
4）步骤3）中反应终止后，将反应釜温度冷却至110℃，加入10%～15%的氯化苄，保温4.5h；
5）步骤4）中保温后，将反应釜温度冷却至95℃，即得改性咪唑啉；
6）将步骤5）中所得到的改性咪唑啉在搅拌下加入水，再加入8%的硫脲、 4%的碘化钾，即得所需的植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂。
植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂使用浓度为50～200mg/L。
本发明的有益效果为：
本发明提供的缓蚀剂属于水溶性，稳定易溶、成膜致密，与其它化剂配伍性好，在金属表面有较强的吸附性。向采出液中加入100mg/L即可有效抑制金属腐蚀，腐蚀速率小于0.076mm/y。
本缓蚀剂由一种改性咪唑啉（油酸基咪唑啉季胺化衍生物）与多种助剂的混合物，解决二氧化碳腐蚀难题，抑制二氧化碳对于生产油管、套管的腐蚀。
本发明解决二氧化碳腐蚀难题，抑制二氧化碳对于生产油管、套管的腐蚀。
具体实施方式
实施例1：
为了克服现有方法中缓蚀剂缓蚀效率大幅降低、甚至失效的问题，本发明提供了一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法。本缓蚀剂由一种改性咪唑啉（油酸基咪唑啉季胺化衍生物）与多种助剂的混合物，解决二氧化碳腐蚀难题，抑制二氧化碳对于生产油管、套管的腐蚀。
一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂，其特征在于：以重量百分比计，其组成为：
 植物油酸 20%～22%；
 胺类 11%～12%；
 氯化苄 10%～15%；
 脱水剂 5%～6%；
 硫脲 8%；
 碘化钾 4%；
 其余为水。
所述的植物油酸类为棕榈酸。
所述的胺类为三乙烯四胺。
所述的脱水剂为二甲苯。
本实施例中选取重量百分比为：植物油酸 20%， 胺类 11%， 氯化苄 10%，脱水剂 6%， 硫脲 8%， 碘化钾 4%， 其余为水。
植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂使用浓度为50～200mg/L。
本实施例中选取缓蚀剂加注浓度为100mg/L。
在反应中，11%的胺类、6%脱水剂置入反应釜中，开动搅拌加热至30~40℃，本实施例中选取反应温度为30℃。
一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法，1）将11%的胺类、6%脱水剂置入反应釜中，开动搅拌加热至30℃，再加入 20%的植物油酸 ，开始升温至120℃，反应0.5h，反应釜中生成水；
2）当步骤1）中生成的水不再增加，开始升温至150℃，反应釜中生成水增加；
3）当步骤2）中生成的水不在增加，反应温度升至200℃，当不再有水生成时，反应终止；
4）步骤3）中反应终止后，将反应釜温度冷却至110℃，加入10%的氯化苄，保温4.5h；
5）步骤4）中保温后，将反应釜温度冷却至95℃，即得改性咪唑啉；
6）将步骤5）中所得到的改性咪唑啉在搅拌下加入水，再加入8%的硫脲、 4%的碘化钾，即得所需的植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂。
依据现场采出液量、采出液成分、二氧化碳分压等，确定缓蚀剂的加药浓度，将缓蚀剂稀释后泵入油气井中即可；首次使用须预膜，预膜浓度为正常加压浓度的3~5倍。
本发明提供的缓蚀剂属于水溶性，稳定易溶、成膜致密，与其它化剂配伍性好，在金属表面有较强的吸附性。向采出液中加入100mg/L即可有效抑制金属腐蚀，腐蚀速率小于0.076mm/y。
缓蚀剂加量为100mg/L时，腐蚀速率低于0.076mm/y，缓蚀率高于80%。
本发明的加注方法是：
（1）选择缓蚀剂注入的方法及注入位置。
（2）首先进行预膜处理，使之在金属表面形成均匀的保护膜（为76μm），随后转入正常加注，以维护缓蚀剂膜的完整性。
实施例2：
基于实施例1的基础上，本实施例中选取缓蚀剂加注浓度为100mg/L。
本实施例中选取重量百分比为：植物油酸 20%， 胺类 11%， 氯化苄 10%，脱水剂 6%， 硫脲 8%， 碘化钾 4%，其余为水。
一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法，将原料胺类、脱水剂置入反应釜中，开动搅拌加热至30℃，再缓慢加入原料植物油酸 ，逐渐升温至120℃，反应0.5h；
直至生成的水不再增加，再逐渐升温至150℃，随着分水器中水量增加，反应温度最后升高至200℃，不再有水生成，反应终止；
反应釜温度冷却至110℃，加入原料氯化苄，保温4.5h。反应釜温度冷却至95℃，即得改性咪唑啉；
对所得到的改性咪唑啉在搅拌下加入溶剂水，依次加入助剂硫脲、碘化钾，即得所需的植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂。
缓蚀剂加量为120mg/L，腐蚀速率低于0.076mm/y，缓蚀率高于80%。
实施例3：
基于上述两个实施例的基础上，本实施例中选取缓蚀剂加注浓度为150mg/L。
本实施例中选取重量百分比为：植物油酸 20%， 胺类 11%， 氯化苄 10%，脱水剂 6%， 硫脲 8%， 碘化钾 4%，其余为水。
一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法，将原料胺类、脱水剂置入反应釜中，开动搅拌加热至30℃，再缓慢加入原料植物油酸 ，逐渐升温至120℃，反应0.5h；
直至生成的水不再增加，再逐渐升温至150℃，随着分水器中水量增加，反应温度最后升高至200℃，不再有水生成，反应终止；
反应釜温度冷却至110℃，加入原料氯化苄，保温4.5h。反应釜温度冷却至95℃，即得改性咪唑啉；
对所得到的改性咪唑啉在搅拌下加入溶剂水，依次加入助剂硫脲、碘化钾，即得所需的植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂。
缓蚀剂加量为150mg/L时，腐蚀速率低于0.076mm/y，缓蚀率高于80%。
为验证本发明提供缓蚀剂抑制二氧化碳腐蚀的效果，参照石油天然气行业标准SY/T5273-2000《油田采出水用缓蚀剂性能评价方法》，室内采用静态失重法，模拟现场腐蚀环境评价缓蚀剂的缓蚀性能。实验用腐蚀介质为现场模拟水：K++Na+：1402mg/L；Mg2+：5 mg/L；Ca2+： 30 mg/L；Cl-：1149 mg/L ；SO4 2-：72 mg/L； HCO3 -：1767 mg/L。实验材质为钢制试片（型号：P110；规格：50mm×10mm×3mm），实验结果见下表。
失重法评价不同缓蚀剂实验数据表
综上所述，不同加药浓度时，本缓蚀剂均表现出良好的缓蚀性能，缓蚀剂加量为100mg/L、120mg/L、150mg/L时，腐蚀速率低于0.076mm/y，缓蚀率高于80%。
本发明提供的缓蚀剂属于水溶性，稳定易溶、成膜致密，与其它化剂配伍性好，在金属表面有较强的吸附性。向采出液中加入100mg/L即可有效抑制金属腐蚀，腐蚀速率小于0.076mm/y。
本缓蚀剂由一种改性咪唑啉（油酸基咪唑啉季胺化衍生物）与多种助剂的混合物，解决二氧化碳腐蚀难题，抑制二氧化碳对于生产油管、套管的腐蚀。
本发明解决二氧化碳腐蚀难题，抑制二氧化碳对于生产油管、套管的腐蚀。
上述的实例仅仅是本发明其中的例子，不代表本发明所限定的权利保护范围，本发明的权利保护范围以权力要求书为准。

Claims (6)

1.一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂，其特征在于：以重量百分比计，其组成为：
 植物油酸 20%～22%；
 胺类 11%～12%；
 氯化苄 10%～15%；
 脱水剂 5%～6%；
 硫脲 8%；
碘化钾 4%；
 其余为水。
2.根据权利要求1所述的一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂，其特征在于：所述的植物油酸类为棕榈酸。
3.根据权利要求1所述的一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂，其特征在于：所述的胺类为三乙烯四胺。
4.根据权利要求1所述的一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂，其特征在于：所述的脱水剂为二甲苯。
5.根据权利要求1—4所述的任意一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂提供一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法，其特征在于：
1）将11%～12%的胺类、5%～6%脱水剂置入反应釜中，开动搅拌加热至30～40℃，再加入 20%～22%的植物油酸 ，开始升温至120℃，反应0.5h，反应釜中生成水；
2）当步骤1）中生成的水不再增加，开始升温至150℃，反应釜中生成水增加；
3）当步骤2）中生成的水不在增加，反应温度升至200℃，当不再有水生成时，反应终止；
4）步骤3）中反应终止后，将反应釜温度冷却至110℃，加入10%～15%的氯化苄，保温4.5h；
5）步骤4）中保温后，将反应釜温度冷却至95℃，即得改性咪唑啉；
6）将步骤5）中所得到的改性咪唑啉在搅拌下加入水，再加入8%的硫脲、 4%的碘化钾，即得所需的植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂。
6.根据权利要求5所述的一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法，其特征在于：植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂使用浓度为50～200mg/L。
CN201510294612.0A 2015-06-02 2015-06-02 一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法 Pending CN104846379A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510294612.0A CN104846379A (zh) 2015-06-02 2015-06-02 一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510294612.0A CN104846379A (zh) 2015-06-02 2015-06-02 一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104846379A true CN104846379A (zh) 2015-08-19

Family

ID=53846354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510294612.0A Pending CN104846379A (zh) 2015-06-02 2015-06-02 一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104846379A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106245033A (zh) * 2016-08-10 2016-12-21 陕西森瑞石油技术开发有限公司 咪唑啉缓蚀剂及其应用、气液双相葵二酸基咪唑啉缓蚀剂及其制备与使用方法
CN106283065A (zh) * 2016-08-10 2017-01-04 陕西森瑞石油技术开发有限公司 气液双相棕榈酸基咪唑啉缓蚀剂及其制备与使用方法
CN106283069A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 句容宁武高新技术发展有限公司 用于油气集输缓蚀剂及其制备方法
CN106283068A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 句容宁武高新技术发展有限公司 新型缓蚀剂及其制备方法
CN108239772A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 中国石油天然气股份有限公司 一种地面集输系统油水界面用缓蚀剂及其制备方法
CN109233777A (zh) * 2018-08-30 2019-01-18 赵晴晴 一种油井用固体缓蚀剂
CN111334273A (zh) * 2020-02-28 2020-06-26 中国石油天然气股份有限公司 一种火驱用缓蚀剂及其制备方法与应用
CN114990555A (zh) * 2022-07-05 2022-09-02 秦皇岛贝特化工科技有限公司 一种抗二氧化碳腐蚀的金属缓蚀剂及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101182410A (zh) * 2007-11-22 2008-05-21 张煜 一种油田缓蚀剂
CN103602328A (zh) * 2013-10-28 2014-02-26 中国石油天然气股份有限公司 一种复配咪唑啉类缓蚀剂及其制备方法
CN104233310A (zh) * 2014-07-25 2014-12-24 西安和泰化工有限公司 一种复合型咪唑啉季铵盐缓蚀剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101182410A (zh) * 2007-11-22 2008-05-21 张煜 一种油田缓蚀剂
CN103602328A (zh) * 2013-10-28 2014-02-26 中国石油天然气股份有限公司 一种复配咪唑啉类缓蚀剂及其制备方法
CN104233310A (zh) * 2014-07-25 2014-12-24 西安和泰化工有限公司 一种复合型咪唑啉季铵盐缓蚀剂及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张光华等: ""硫脲基烷基咪唑啉类缓蚀剂的制备、缓蚀性能及其机理"", 《材料保护》 *
王永垒等: ""油酸咪唑啉类缓蚀剂对不锈钢的缓蚀性能研究"", 《应用化工》 *
胡桢等: "《新型高分子合成与制备工艺》", 31 May 2014 *
陈怀兵等: ""油酸基咪唑啉缓蚀剂缓蚀性能和量子化学计算"", 《腐蚀与防护》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106245033A (zh) * 2016-08-10 2016-12-21 陕西森瑞石油技术开发有限公司 咪唑啉缓蚀剂及其应用、气液双相葵二酸基咪唑啉缓蚀剂及其制备与使用方法
CN106283065A (zh) * 2016-08-10 2017-01-04 陕西森瑞石油技术开发有限公司 气液双相棕榈酸基咪唑啉缓蚀剂及其制备与使用方法
CN106283065B (zh) * 2016-08-10 2019-05-10 陕西森瑞石油技术开发有限公司 气液双相棕榈酸基咪唑啉缓蚀剂及其制备与使用方法
CN106245033B (zh) * 2016-08-10 2019-05-10 陕西森瑞石油技术开发有限公司 咪唑啉缓蚀剂及其应用、气液双相葵二酸基咪唑啉缓蚀剂及其制备与使用方法
CN106283069A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 句容宁武高新技术发展有限公司 用于油气集输缓蚀剂及其制备方法
CN106283068A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 句容宁武高新技术发展有限公司 新型缓蚀剂及其制备方法
CN108239772A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 中国石油天然气股份有限公司 一种地面集输系统油水界面用缓蚀剂及其制备方法
CN109233777A (zh) * 2018-08-30 2019-01-18 赵晴晴 一种油井用固体缓蚀剂
CN111334273A (zh) * 2020-02-28 2020-06-26 中国石油天然气股份有限公司 一种火驱用缓蚀剂及其制备方法与应用
CN111334273B (zh) * 2020-02-28 2022-07-05 中国石油天然气股份有限公司 一种火驱用缓蚀剂及其制备方法与应用
CN114990555A (zh) * 2022-07-05 2022-09-02 秦皇岛贝特化工科技有限公司 一种抗二氧化碳腐蚀的金属缓蚀剂及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104846379A (zh) 一种植物油酸基咪唑啉二氧化碳缓蚀剂的制备方法
Olajire Corrosion inhibition of offshore oil and gas production facilities using organic compound inhibitors-A review
Rajeev et al. Corrosion mitigation of the oil well steels using organic inhibitors–a review
CN101838811B (zh) 石油生产用新型特种缓蚀剂
CN106609371B (zh) 一种缓蚀剂及其制备方法和应用
CN110945098A (zh) 石油天然气工业中作为常规酸替代品的新型改性酸组合物
US10626319B1 (en) Methods of inhibiting corrosion with a pyrazine corrosion inhibitor
CN107325803A (zh) 一种注氮气井用可抑制氧腐蚀的环空保护液及其制备方法
CN105132919A (zh) 一种油气田用抑制co2腐蚀的缓蚀剂及其制备方法
CN106245033B (zh) 咪唑啉缓蚀剂及其应用、气液双相葵二酸基咪唑啉缓蚀剂及其制备与使用方法
CN103820789B (zh) 复配型二氧化碳缓蚀剂
CN105483708A (zh) 适用于油气田含h2s/co2腐蚀环境输送管线的缓蚀剂及其制备方法
Avdeev et al. Inhibitor protection of steel corrosion in acid solutions at high temperatures. A review. Part 2
RU2017144121A (ru) Снижение коррозии на металлических поверхностях
CN107142481A (zh) 一种银杏叶复配制备缓蚀剂的方法
Zeng et al. Optimizing the performance of a composite corrosion/scale inhibitor for CO2 flooding wells
CN103014715B (zh) 一种抗硫化氢腐蚀的缓蚀剂组合物
CN106283065B (zh) 气液双相棕榈酸基咪唑啉缓蚀剂及其制备与使用方法
CN105238379B (zh) 一种气井酸化用长效缓蚀剂及其配制方法和使用方法
CN105542738A (zh) 一种微乳缓蚀剂及其制备方法
Zili et al. Research progress of CO2/H2S corrosion and inhibitor techniques in oil and gas fields
CN106047326B (zh) 一种适用于高矿化度、高钡锶环境的co2驱缓蚀阻垢剂
Qasim et al. Evaluation of tetramethylammonium acetate as corrosion suppressor for flow assurance applications
CN104119850A (zh) 一种用于盐水介质中的缓蚀剂及其制备方法
CN103014716B (zh) 一种抗硫化氢与二氧化碳腐蚀的缓蚀剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150819

RJ01 Rejection of invention patent application after publication