CN104844838B - 一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉及其制备方法。魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法，包括魔芋葡甘聚糖酯化改性、复合溶胶液的配制、加热、离心脱气、耳钉烘干成型、杀菌、包装。本发明充分利用了魔芋葡甘聚糖具有优良可塑性、抗菌性、安全性、低密度、高强度和生物可降解性的特点，制备的耳钉安全性好、防过敏性高、工艺简单，成本低廉，并且具有可降解的优点，是一种绿色环保的产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种装饰品及其制备方法，具体涉及一种魔芋葡甘聚糖防过敏性耳钉及其制备方法。
背景技术
在古代，各式各样的耳钉几乎是每个民族，无论男女都特别钟爱的饰物。现如今，耳钉依然是现代爱美男女不可或缺的装饰物。耳钉通常由一根金属杆或塑料管、固定在该金属杆或塑料管一端的饰物、以及插装在金属杆或塑料管自由端的固定帽构成。目前，耳垂穿孔的方法有很多，如：激光穿孔、手工穿孔等。但传统的穿孔方法不仅操作程序复杂、伤口出血多、疼痛感强，而且传统的耳钉由于没有防菌保护装置，耳钉容易受到污染而导致耳孔发炎。特别是体质敏感的人士，在日后佩戴耳钉的时候，耳钉的质量是首先要考虑的。一般纯银，纯金，或者纯铂金的，都不会引起发炎，但是价钱比较昂贵。而且对于皮肤非常敏感的人，金、银耳钉都会使其过敏发炎。所以防过敏耳钉的研制具有很大的现实意义。
申请号为201310233869.6的发明专利“卡套型医疗耳钉”（申请日：2013.06.14），设计了一种卡套型医疗耳钉，解决了以往的医疗耳钉因体积小而造成耳针更换不便的问题。此耳钉包括卡套、针灸耳针、磁铁以及耳堵。所述卡套呈圆柱形，所述卡套端面沿轴向设有卡孔，卡孔沿径向设有缺口，卡套在卡孔的开孔端设有挡环。所述磁铁套合在针灸耳针内，所述针灸耳针端部连接耳堵，针灸耳针通过缺口卡入卡孔内，挡环将针灸耳针和磁铁卡紧在卡孔内。此专利重在对耳钉的外观进行设计，所述的耳针为灭菌处理后的针灸针制成，但是因为不是防过敏材质，对于皮肤敏感者来说，长时间佩戴还是会存在感染发炎的可能。
《遵义医学学报》2010年第33卷第3期中陈嬝嬝的文章：“一次性使用灭菌穿耳钉的研制和使用”，介绍了新研制的一次性使用灭菌穿耳钉。使用时只需给患者耳部用75%酒精棉球消毒后，打开一次性使用灭菌穿耳钉的无菌包装，取出穿耳钉,随时随地可以进行无菌穿耳，有效预防感染。但是此研制的耳钉只限在打耳孔过程一次性使用，不能从根本上缓解敏感体质者渴望佩戴耳钉的苦恼。再者，一次性器具也不符合现在推行绿色环保的理念。
发明内容
本发明的目的是提供一种魔芋葡甘聚糖防过敏性耳钉及其制备方法，利用魔芋葡甘聚糖为主要原料制备抗菌、防过敏、环保、易降解、强度高和成本较低的耳钉。
本发明的一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法，其特征在于制备步骤如下：
（1）魔芋葡甘聚糖酯化改性：将10～15g 魔芋葡甘聚糖、1～3g蔗糖加入到装有1000m1水的烧杯中，用0.1mol/L焦磷酸钠溶液，调节pH为2～4，而后置于50～60℃的恒温水浴锅中搅拌2～3h，然后在85℃的烘箱中烘干，即得到魔芋葡甘聚糖酯化改性产物，备用；
（2）复合溶胶液的配制：121℃高压灭菌海藻酸钠、魔芋葡甘聚糖、玉米淀粉，在无菌条件下分别用1mol/L乙酸溶液溶解，使其分别形成质量浓度为20～ 30g/L的海藻酸钠乙酸溶液、质量浓度为20～30g/L的魔芋葡甘聚糖乙酸溶液、质量浓度为5～10g/L的玉米淀粉乙酸溶液，然后，三者等体积混合，加入步骤(1)的魔芋葡甘聚糖酯化改性产物1～3g，并添入1～1.5g 2mol/L的 CaCl2溶液、0.1～0.2g普鲁兰、0.5～1g甘油、0.2～0.5g山梨醇，再用1mol/L 的NaOH溶液调pH至11～13，静置1h，反应后，将其置于100～200r/min，50～60℃的恒温磁力搅拌器搅拌1～2h，使其交联聚合形成复合溶胶液；
（3）加热：将步骤（2）的复合溶胶液置于恒温水浴锅中，在50～60℃条件下静置40～60min，得到复合凝胶液；
（4）离心脱气：将步骤（3）的复合凝胶液置于3000r/min 的离心机中进行脱气处理40～60min ；
（5）耳钉烘干成型：将步骤（4）离心脱气后的复合凝胶液注入耳钉模具内，使复合凝胶液分布均匀，置耳钉模具连同复合凝胶液于40～80℃的烘箱中烘30～60min，成型为耳钉；
（6）杀菌、包装：将步骤（5）烘干成型的耳钉取出，杀菌、包装，即为成品。
本发明具有以下优点：本发明的魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法，充分利用了魔芋葡甘聚糖具有优良可塑性、抗菌性、安全性、低密度、高强度和生物可降解性的特点。制备的耳钉安全性好、防过敏性高、工艺简单，成本低廉。另外本产品具有可降解的优点，是一种绿色环保的产品。焦磷酸钠对魔芋葡甘聚糖进行酯化改性，增强了魔芋葡甘聚糖溶胶的抗菌性、透明度和粘度。另外原料中的海藻酸钠也是一种天然多糖，具有制剂辅料所需的稳定性、溶解性、粘性和安全性。普鲁蓝具有良好的凝胶性及抑菌功能，使耳钉表面平整光滑，有较强保形性。原料混合后溶液分子间发生交联反应，使产品性能得到很大改善，强度大，耐高温，抗菌及防过敏性能良好。
本发明的魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉安全性和可靠性完全符合国家有关标准要求，与市售耳钉相比较，该耳钉非金属和非塑料质地，利用魔芋葡甘聚糖和海藻酸钠等天然多糖制备防过敏耳钉，大大提高了耳钉与皮肤的贴合度，同时良好的安全性和防过敏抗菌性对爱美人士来说无疑是一道福音。
本发明的耳钉与市售耳钉进行比较，结果如表1所示。
表1 魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉与市售耳钉的比较
具体实施方式
为了充分公开本发明的魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉及其制备方法，下面结合实施例加以说明。
实施例1、一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法
一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法，包括以下步骤：
（1）魔芋葡甘聚糖酯化改性：将10g魔芋葡甘聚糖和1g蔗糖加入到装有1000m1水的烧杯中，用0.1mol/L焦磷酸钠溶液，调节pH为2，置于50℃的恒温水浴锅中搅拌2h，然后在85℃的烘箱中烘干，得到魔芋葡甘聚糖酯化改性产物，备用；
（2）复合溶胶液的配制：121℃高压灭菌海藻酸钠、魔芋葡甘聚糖、玉米淀粉在无菌条件下分别用1mol/L乙酸溶液溶解，使其分别形成质量浓度为20g/L的海藻酸钠乙酸溶液、质量浓度为20g/L的魔芋葡甘聚糖乙酸溶液、质量浓度为5g/L的玉米淀粉乙酸溶液，然后三者等体积混合，加入步骤(1)的魔芋葡甘聚糖酯化改性产物1g，并加入1g 2mol/L的CaCl2溶液、0.1g 普鲁兰、0.5g 甘油和0.2g山梨醇，混匀，用1mol/L的NaOH溶液调pH至11，静置1h充分反应后，将其置于100r/min，50℃的恒温磁力搅拌器搅拌1h，使其交联聚合形成复合溶胶液；
（3）加热：将步骤（2）的复合溶胶液置于恒温水浴锅中，在50℃条件下静置40min，得到复合凝胶液；
（4）离心脱气：将步骤（3）加热处理后的复合凝胶液置于3000r/min的离心机中进行脱气处理40min；
（5）耳钉烘干成型：将步骤（4）离心脱气的复合凝胶液注入耳钉模具内，使复合凝胶液分布均匀，置耳钉模具连同复合凝胶液于40℃的烘箱中烘30min成型为耳钉。可根据需要，在耳钉针管的另一端连接装饰性的物件，以达到美观及时尚的装饰作用；
（6）杀菌：将烘干成型的耳钉取出，杀菌、包装，即为成品。
实施例2、一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法
一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法，包括以下步骤：
（1）魔芋葡甘聚糖酯化改性：将12g魔芋葡甘聚糖和2g蔗糖加入到装有1000m1水的烧杯中，用0.1mol/L焦磷酸钠溶液，调节pH为3，而后置于55℃的恒温水浴锅中搅拌2.5h，然后在85℃的烘箱中烘干，即得到魔芋葡甘聚糖酯化改性产物，备用；
（2）复合溶胶液的配制：121℃高压灭菌海藻酸钠、魔芋葡甘聚糖、玉米淀粉，在无菌条件下分别用1mol/L乙酸溶液溶解，使其分别形成质量浓度为25g/L的海藻酸钠乙酸溶液、质量浓度为25g/L的魔芋葡甘聚糖乙酸溶液、质量浓度为8g/L的玉米淀粉乙酸溶液。然后三者等体积混合，加入步骤(1)的魔芋葡甘聚糖酯化改性产物2g，并添入1.2g 2mol/L的CaCl2溶液、0.15g普鲁兰、0.8g甘油和0.3g山梨醇，再用1mol/L的NaOH溶液调pH至12，静置1h，反应后，将其置于200r/min，55℃的恒温磁力搅拌器搅拌1.5h，使其交联聚合形成复合溶胶液；
（3）加热：将步骤（2）的复合溶胶液置于恒温水浴锅中，在55℃条件下静置50min，得到复合凝胶液；
（4）离心脱气：将步骤（3）加热处理后的复合凝胶液置于3000r/min的离心机中进行脱气处理45min；
（5）耳钉烘干成型：将步骤（4）离心脱气的复合凝胶液注入模具内，使复合凝胶液分布均匀，置耳钉模具连同复合凝胶液于60℃的烘箱中烘50min成型为耳钉；
（6）杀菌：将烘干成型的耳钉取出，经杀菌、包装，即为成品。
实施例3、一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法
一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法，包括以下步骤：
（1）魔芋葡甘聚糖酯化改性：将15g魔芋葡甘聚糖和3g蔗糖加入到装有1000m1水的烧杯中，用0.1mol/L焦磷酸钠溶液，调节pH为4，而后置于60℃的恒温水浴锅中搅拌3h，然后在85℃的烘箱中烘干，即得到魔芋葡甘聚糖酯化改性产物，备用；
（2）复合溶胶液的配制：121℃高压灭菌海藻酸钠、魔芋葡甘聚糖、玉米淀粉，在无菌条件下分别用1mol/L乙酸溶液溶解，使其分别形成质量浓度为30g/L的海藻酸钠乙酸溶液、质量浓度为30g/L的魔芋葡甘聚糖乙酸溶液、质量浓度为10g/L的玉米淀粉乙酸溶液。然后三者等体积混合，加入步骤(1)的魔芋葡甘聚糖酯化改性产物3g，并添入1.5g 2mol/L的CaCl2溶液、0.2g普鲁兰、1g甘油和0.5g山梨醇，混匀，再用1mol/L的NaOH溶液调pH至13，静置1h，反应后，将其置于200r/min， 60℃的恒温磁力搅拌器搅拌2h，使其交联聚合形成复合溶胶液；
（3）加热：将步骤（2）的复合溶胶液置于恒温水浴锅中，在60℃条件下静置60min，得到复合凝胶液；
（4）离心脱气：将步骤（3）加热处理后的复合凝胶液置于3000r/min的离心机中进行脱气处理60min；
（5）耳钉烘干成型：将步骤（4）离心脱气的复合凝胶液注入模具内，使复合凝胶液分布均匀，置耳钉模具连同复合凝胶液于80℃的烘箱中烘60min成型为耳钉；
（6）杀菌：将烘干成型的耳钉取出，经杀菌、包装，即为成品。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (5)
1.一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法，其特征在于制备步骤如下：
（1）魔芋葡甘聚糖酯化改性：将10～15g 魔芋葡甘聚糖、1～3g蔗糖加入到装有1000mL水的烧杯中，用0.1mol/L焦磷酸钠溶液，调节pH为2～4，而后置于50～60℃的恒温水浴锅中，搅拌2 ～ 3h，然后在85℃的烘箱中烘干，即得到魔芋葡甘聚糖酯化改性产物，备用；
（2）复合溶胶液的配制：121℃高压灭菌海藻酸钠、魔芋葡甘聚糖、玉米淀粉，在无菌条件下分别用1mol/L乙酸溶液溶解，使其分别形成质量浓度为20～ 30g/L的海藻酸钠乙酸溶液、质量浓度为20～30g/L的魔芋葡甘聚糖乙酸溶液、质量浓度为5～10g/L的玉米淀粉乙酸溶液；然后，三者等体积混合，加入步骤(1)的魔芋葡甘聚糖酯化改性产物1～3g，并添入1～1.5g 2mol/L的 CaCl2溶液、0.1～0.2g普鲁兰、0.5～1g甘油、0.2～0.5g山梨醇，再用1mol/L 的NaOH溶液调pH至11～13，静置1h，反应后，将其置于100～200r/min，50～60℃的恒温磁力搅拌器搅拌1～2h，使其交联聚合形成复合溶胶液；
（3）加热：将步骤（2）的复合溶胶液置于恒温水浴锅中，在50～60℃条件下静置40～60min，得到复合凝胶液；
（4）离心脱气：将步骤（3）的复合凝胶液置于3000r/min 的离心机中进行脱气处理40～60min ；
（5）耳钉烘干成型：将步骤（4）离心脱气后的复合凝胶液注入耳钉模具内，使复合凝胶液分布均匀，置耳钉模具连同复合凝胶液于40～80℃的烘箱中烘30～60min，成型为耳钉；
（6）杀菌：将步骤（5）烘干成型的耳钉取出，杀菌、包装，即为成品。
2.根据权利要求1所述的一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法，其特征在于所述复合溶胶液的配制：121℃高压灭菌海藻酸钠、魔芋葡甘聚糖、玉米淀粉,在无菌条件下分别用1mol/L乙酸溶液溶解，使其分别形成质量浓度为20g/L的海藻酸钠乙酸溶液、质量浓度为20g/L的魔芋葡甘聚糖乙酸溶液、质量浓度为5g/L的玉米淀粉乙酸溶液；然后三者等体积混合，加入步骤(1)的魔芋葡甘聚糖酯化改性产物1g，并加入1g 2mol/L的CaCl2溶液、0.1g 普鲁兰、0.5g 甘油和0.2g山梨醇，混匀，用1mol/L的NaOH溶液调pH至11，静置1h充分反应后，将其置于100r/min，50℃的恒温磁力搅拌器搅拌1h，使其交联聚合形成复合溶胶液。
3.根据权利要求1所述的一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法，其特征在于所述复合溶胶液的配制：121℃高压灭菌海藻酸钠、魔芋葡甘聚糖、玉米淀粉，在无菌条件下分别用1mol/L乙酸溶液溶解，使其分别形成质量浓度为25g/L的海藻酸钠乙酸溶液、质量浓度为25g/L的魔芋葡甘聚糖乙酸溶液、质量浓度为8g/L的玉米淀粉乙酸溶液；然后三者等体积混合，加入步骤(1)的魔芋葡甘聚糖酯化改性产物2g，并添入1.2g 2mol/L的CaCl2溶液、0.15g普鲁兰、0.8g甘油和0.3g山梨醇，再用1mol/L的NaOH溶液调pH至12，静置1h，反应后，将其置于200r/min，55℃的恒温磁力搅拌器搅拌1.5h，使其交联聚合形成复合溶胶液。
4.根据权利要求1所述的一种魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉的制备方法，其特征在于所述复合溶胶液的配制：121℃高压灭菌海藻酸钠、魔芋葡甘聚糖、玉米淀粉，在无菌条件下分别用1mol/L乙酸溶液溶解，使其分别形成质量浓度为30g/L的海藻酸钠乙酸溶液、质量浓度为30g/L的魔芋葡甘聚糖乙酸溶液、质量浓度为10g/L的玉米淀粉乙酸溶液；
然后三者等体积混合，加入步骤(1)的魔芋葡甘聚糖酯化改性产物3g，并添入1.5g2mol/L的CaCl2溶液、0.2g普鲁兰、1g甘油和0.5g山梨醇，混匀，再用1mol/L的NaOH溶液调pH至13，静置1h，反应后，将其置于200r/min， 60℃的恒温磁力搅拌器搅拌2h，使其交联聚合形成复合溶胶液。
5.由权利要求1-4所述的任一方法制备的魔芋葡甘聚糖防过敏耳钉。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3251781A (en) * | 1961-08-21 | 1966-05-17 | Gen Mills Inc | Organo-metallic gel-producing compositions and processes for preparing organo-metallic gels |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3251781A (en) * | 1961-08-21 | 1966-05-17 | Gen Mills Inc | Organo-metallic gel-producing compositions and processes for preparing organo-metallic gels |
| CN101665542A (zh) * | 2009-09-29 | 2010-03-10 | 武汉大学 | 一种硫酸酯化多糖的制备方法 |
| CN101935360A (zh) * | 2010-09-02 | 2011-01-05 | 华南理工大学 | 一种魔芋葡甘聚糖酯化反应的方法 |
| CN102626279A (zh) * | 2012-04-28 | 2012-08-08 | 福建农林大学 | 一次性筷子及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
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|---|
| Structural characterization and properties of konjac glucomannan/curdlan blend films;Chunhua Wu et al.;《CARBOHYDRATE POLYMERS》;20120319;第89卷(第2期);第497-503页 * |
| 魔芋葡甘聚糖的改性研究进展;潘廷跳 等;《中国粮油学报》;20120630;第27卷(第6期);第124-127页 * |
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