CN104833764A - 一种苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法 - Google Patents

一种苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法 Download PDF

Info

Publication number
CN104833764A
CN104833764A CN201510228857.3A CN201510228857A CN104833764A CN 104833764 A CN104833764 A CN 104833764A CN 201510228857 A CN201510228857 A CN 201510228857A CN 104833764 A CN104833764 A CN 104833764A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxymatrine
matrine
solution
reference substance
sophora flavescens
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510228857.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104833764B (zh
Inventor
张国祖
马霞
李宇伟
金燕飞
王兴涛
刘梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Health Star Pharmaceutical Co., Ltd.
Henan Kang Xing Biotechnology Co., Ltd.
Henan University of Animal Husbandry and Economy
Original Assignee
HENAN HEALTH STAR PHARMACEUTICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HENAN HEALTH STAR PHARMACEUTICAL CO Ltd filed Critical HENAN HEALTH STAR PHARMACEUTICAL CO Ltd
Priority to CN201510228857.3A priority Critical patent/CN104833764B/zh
Publication of CN104833764A publication Critical patent/CN104833764A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104833764B publication Critical patent/CN104833764B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种改进的鉴别苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法。改进的薄层色谱法，供试品溶液的制备采用浓氨水和三氯甲烷超声提取，分别采用不同的展开体系对苦参碱和氧化苦参碱进行薄层色谱鉴别；并且，以改良的碘化铋钾试液作为显色试剂，日光下，供试样品与对照品在薄层色谱相应的位置上，显示相同颜色的斑点。该鉴别方法，斑点清晰，重复性好，能够同时准确鉴别苦参药材中两种特征成分苦参碱和氧化苦参碱，与2010版药典方法相比样品处理简便快速、斑点清晰，显色时间适中，重现性好。

Description

一种苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法
技术领域
本发明涉及到中药材鉴别技术领域，具体涉及用一种改进的薄层色谱鉴别法同时快速准确对苦参药材中两种特征成分苦参碱和氧化苦参碱进行鉴别的方法。
背景技术
苦参为常用中药，来源于豆科植物苦参Sop hor a f lavesens Ait.的干燥根，具清热燥湿，杀虫功效，主要含生物碱成分，其中苦参碱(matrine)为其有主要有效成分之一，具有抗肿瘤，平喘和抑菌作用；氧化苦参碱具有抗肿瘤，平喘等作用。因此鉴定苦参药材中苦参碱、氧化苦参碱是苦参药材质量控制的方法的关键。
2010版《中华人民共和国药典一部》对苦参中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别，样品处理方法为：苦参药材粉末0.5g，加浓氨试液0.3ml，三氯甲烷25ml，放置过夜，过滤，滤液蒸干，残渣加三氯甲烷0.5ml使溶解；所用展开板为2％氢氧化钠溶液制备的硅胶G薄层板；展开剂以甲苯一丙酮一甲醇(8:3:0.5)与甲苯一乙酸乙酯一甲醇一水(2:4:2:1)10℃以下放置的上层溶液进行2次展开，显色剂为依次喷以碘化铋钾试液和亚硝酸钠乙醇试液。此法操作过程过于繁琐，费时，尤其是色谱结果不理想；用该法制备的薄层板，粘着力较差，有鼓包脱板现象，且双相展开剂二次展开操作较麻烦，拖尾现象严重；以碘化铋钾试液作为显色剂，显色快，但显现的斑点消失太快，不利于保持影像资料。此外，由于薄层色谱鉴别长时间测定结果存在偏差以及显色不明显等缺陷而实际应用效果不佳。
发明内容
本发明通过对苦参中苦参碱和氧化苦参碱鉴别方法的探索改变，提供了一种较为精确、快速、简便、无测定偏差以及显色持久明显的效果改进的苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱法。
为达到上述目的，改进的苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法主要包括以下步骤：
(1)取苦参碱对照品和氧化苦参碱对照品，分别加入乙醇，制成每1mL乙醇含0.2～0.3mg苦参碱对照品或氧化苦参碱对照品的溶液，分别作为苦参碱对照品溶液和氧化苦参碱对照品溶液；
(2)取苦参药材超微粉粉末0.3～0.5g，加0.25～0.3mL浓氨水和20～25mL三氯甲烷的混合溶液，250W超声15～25min，过滤，滤液水浴上蒸干，残渣加乙醇0.4～0.5mL使溶解，作为供试品溶液；
(3)吸取苦参碱对照品溶液和供试品溶液各3～4uL，依次点样于同一硅胶H薄层板同一水平线的不同位置，以氯仿-甲醇-浓氨-甲苯试液为展开剂，四者的质量比为5.5～6.5:0.6～0.7:0.5～0.6:0.5～0.8，展距为10～15cm，取出，晾干；所述H薄层色谱板在制备时掺有质量百分比为3～8％的十八烷基硅烷键合剂作为固色剂；
(4)分别吸取氧化苦参碱对照品溶液和供试品溶液各3～4uL，依次点样于同一硅胶G薄层板同一水平线的不同位置，以氯仿-乙醇-浓氨-乙酸乙酯试液为展开剂，四者的质量比为5.0～5.5:0.2～0.4:0.5～0.6:1.0～1.5，展距为10～15cm，取出，晾干；所述G薄层色谱板在制备时掺有质量百分比为2～6％的十八烷基硅烷键合剂作为固色剂；
(5)以碘化铋钾试液和质量浓度为0.5～0.6mol/L的盐酸按照体积比为1:3～5的混合试液作显色剂显色；白光下，在与对照品色谱相应的位置上，当显相同颜色的斑点则为合格苦参药材超微粉。
进一步地，步骤(1)中制成每1mL乙醇含0.25～0.28mg苦参碱对照品或氧化苦参碱对照品的溶液。
进一步地，步骤(2)中供试品溶液的制备方法为取苦参药材超微粉粉末0.4～0.5g，加0.3mL浓氨和25mL三氯甲烷的混合溶液，250W超声20～25min，过滤，滤液水浴上蒸干，残渣加乙醇0.5mL使溶解，作为供试品溶液。
进一步地，步骤(3)中以氯仿-甲醇-浓氨-甲苯试液为展开剂，四者的质量比为6.0～6.5:0.6～0.7:0.55:0.7～0.8。
进一步地，步骤(4)中以氯仿-乙醇-浓氨-乙酸乙酯试液为展开剂，四者的质量比为5.5:0.3～0.4:0.5～0.6:1.2～1.5。
进一步地，步骤(5)中以碘化铋钾试液和质量浓度为0.6mol/L的盐酸按照体积比为1:3的混合试液作显色剂显色。
本发明以改良的碘化铋钾试液作为显色试剂，显色时间短且保留时间长，斑点清晰，重复性，稳定性好。再者，本发明通过对苦参碱对照品、氧化苦参碱对照品不同特性的研究，分别开发了不同的展开体系，从而得到展开效果精确、无拖尾、有针对性的鉴别方法。此外，薄层色谱板在制备时，通过多项研发，开发了掺有质量百分比为2～6％的十八烷基硅烷键合剂作为固色剂，从而避免了薄层色谱显色不够持久的缺陷。
经系统适用性考察证实，本发明方法具有良好的重复性和显色稳定性，能够良好地适用于苦参的薄层色谱鉴别。
附图说明
图1为采用2010年版中国药典规定方法鉴别苦参中苦参碱和氧化苦参碱薄层色谱图，其中第1个斑点为氧化苦参碱对照品，第2个斑点为苦参碱对照品，第3个斑点为苦参供试品。
图2为采用本发明改进方法鉴别苦参中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱图。
图3为采用改进方法鉴别苦参中苦参碱和氧化苦参碱的实验结果。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步的说明。
实施例1
(1)取苦参碱对照品和氧化苦参碱对照品，分别加入乙醇，制成每1mL乙醇含0.2～0.3mg苦参碱对照品或氧化苦参碱对照品的溶液，分别作为苦参碱对照品溶液和氧化苦参碱对照品溶液；
(2)取苦参药材超微粉粉末0.3～0.5g，加0.25～0.3mL浓氨水和20～25mL三氯甲烷的混合溶液，250W超声15～25min，过滤，滤液水浴上蒸干，残渣加乙醇0.4～0.5mL使溶解，作为供试品溶液；
(3)吸取苦参碱对照品溶液和供试品溶液各3～4uL，依次点样于同一硅胶H薄层板同一水平线的不同位置，以氯仿-甲醇-浓氨-甲苯试液为展开剂，四者的质量比为6.0～6.5:0.6～0.7:0.55:0.7～0.8，展距为10～15cm，取出，晾干；所述H薄层色谱板在制备时掺有质量百分比为3～8％的十八烷基硅烷键合剂作为固色剂；
(4)分别吸取氧化苦参碱对照品溶液和供试品溶液各3～4uL，依次点样于同一硅胶G薄层板同一水平线的不同位置，以氯仿-乙醇-浓氨-乙酸乙酯试液为展开剂，四者的质量比为5.5:0.3～0.4:0.5～0.6:1.2～1.5，展距为10～15cm，取出，晾干；所述G薄层色谱板在制备时掺有质量百分比为2～6％的十八烷基硅烷键合剂作为固色剂；
(5)以碘化铋钾试液和质量浓度为0.5～0.6mol/L的盐酸按照体积比为1:3～5的混合试液作显色剂显色；白光下，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点。
进一步地，步骤(1)中制成每1mL乙醇含0.25～0.28mg苦参碱对照品或氧化苦参碱对照品的溶液。
进一步地，步骤(2)中供试品溶液的制备方法为取苦参药材超微粉粉末0.4～0.5g，加0.3mL浓氨和25mL三氯甲烷的混合溶液，250W超声20～25min，过滤，滤液水浴上蒸干，残渣加乙醇0.5mL使溶解，作为供试品溶液。
进一步地，步骤(3)中以氯仿-甲醇-浓氨-甲苯试液为展开剂，四者的质量比为6.0～6.5:0.6～0.7:0.55:0.7～0.8。
进一步地，步骤(4)中以氯仿-乙醇-浓氨-乙酸乙酯试液为展开剂，四者的质量比为5.5:0.3～0.4:0.5～0.6:1.2～1.5。
进一步地，步骤(5)中以碘化铋钾试液和质量浓度为0.6mol/L的盐酸按照体积比为1:3的混合试液作显色剂显色。
实施例2
(1)取苦参碱对照品和氧化苦参碱对照品，分别加入乙醇，制成每1mL乙醇含0.25～0.28mg苦参碱对照品或氧化苦参碱对照品的溶液，分别作为苦参碱对照品溶液和氧化苦参碱对照品溶液；
(2)取苦参药材超微粉粉末0.4～0.5g，加0.3mL浓氨和25mL三氯甲烷的混合溶液，250W超声20～25min，过滤，滤液水浴上蒸干，残渣加乙醇0.5mL使溶解，作为供试品溶液；
(3)吸取苦参碱对照品溶液和供试品溶液各3～4uL，依次点样于同一硅胶H薄层板同一水平线的不同位置，以氯仿-甲醇-浓氨-甲苯试液为展开剂，四者的质量比为6:0.6:0.55:0.8，展距为10～15cm，取出，晾干；所述H薄层色谱板在制备时掺有质量百分比为6％的十八烷基硅烷键合剂作为固色剂；
(4)分别吸取氧化苦参碱对照品溶液和供试品溶液各3～4uL，依次点样于同一硅胶G薄层板同一水平线的不同位置，以氯仿-乙醇-浓氨-乙酸乙酯试液为展开剂，四者的质量比为5.5:0.4:0.6:1.5，展距为10～15cm，取出，晾干；所述G薄层色谱板在制备时掺有质量百分比为4％的十八烷基硅烷键合剂作为固色剂；
(5)以碘化铋钾试液和质量浓度为0.6mol/L的盐酸按照体积比为1:3的混合试液作显色剂显色；白光下，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点。
结果所示，采用本发明所述方法斑点颜色均匀清晰，与背景色对比鲜明，斑点较圆，无明显拖尾现象，在显色后60min无明显褪色现象。

Claims (6)

1.一种改进的苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法，其特征在于检测过程按如下步骤操作：
(1)取苦参碱对照品和氧化苦参碱对照品，分别加入乙醇，制成每1mL乙醇含0.2～0.3mg苦参碱对照品或氧化苦参碱对照品的溶液，分别作为苦参碱对照品溶液和氧化苦参碱对照品溶液；
(2)取苦参药材超微粉粉末0.3～0.5g，加0.25～0.3mL浓氨水和20～25mL三氯甲烷的混合溶液，250W超声15～25min，过滤，滤液水浴上蒸干，残渣加乙醇0.4～0.5mL使溶解，作为供试品溶液；
(3)吸取苦参碱对照品溶液和供试品溶液各3～4uL，依次点样于同一硅胶H薄层板同一水平线的不同位置，以氯仿-甲醇-浓氨-甲苯试液为展开剂，四者的质量比为5.5～6.5:0.6～0.7:0.5～0.6:0.5～0.8，展距为10～15cm，取出，晾干；所述H薄层色谱板在制备时掺有质量百分比为3～8％的十八烷基硅烷键合剂作为固色剂。
(4)分别吸取氧化苦参碱对照品溶液和供试品溶液各3～4uL，依次点样于同一硅胶G薄层板同一水平线的不同位置，以氯仿-乙醇-浓氨-乙酸乙酯试液为展开剂，四者的质量比为5.0～5.5:0.2～0.4:0.5～0.6:1.0～1.5，展距为10～15cm，取出，晾干；所述G薄层色谱板在制备时掺有质量百分比为2～6％的十八烷基硅烷键合剂作为固色剂。
(5)以碘化铋钾试液和质量浓度为0.5～0.6mol/L的盐酸按照体积比为1:3～5的混合试液作显色剂显色；白光下，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点。
2.如权利要求1所述改进的苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法，其特征在于步骤(1)中制成每1mL乙醇含0.25～0.28mg苦参碱对照品或氧化苦参碱对照品的溶液。
3.如权利要求1所述改进的苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法，其特征在于步骤(2)中供试品溶液的制备方法为取苦参药材超微粉粉末0.4～0.5g，加0.3mL浓氨和25mL三氯甲烷的混合溶液，250W超声20～25min，过滤，滤液水浴上蒸干，残渣加乙醇0.5mL使溶解，作为供试品溶液。
4.如权利要求1所述改进的苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法，其特征在于步骤(3)中以氯仿-甲醇-浓氨-甲苯试液为展开剂，四者的质量比为6.0～6.5:0.6～0.7:0.55:0.7～0.8。
5.如权利要求1所述改进的苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法，其特征在于步骤(4)中以氯仿-乙醇-浓氨-乙酸乙酯试液为展开剂，四者的质量比为5.5:0.3～0.4:0.5～0.6:1.2～1.5。
6.如权利要求1所述改进的苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法，其特征在于步骤(5)中以碘化铋钾试液和质量浓度为0.6mol/L的盐酸按照体积比为1:3的混合试液作显色剂显色。
CN201510228857.3A 2015-05-07 2015-05-07 一种苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法 Expired - Fee Related CN104833764B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510228857.3A CN104833764B (zh) 2015-05-07 2015-05-07 一种苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510228857.3A CN104833764B (zh) 2015-05-07 2015-05-07 一种苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104833764A true CN104833764A (zh) 2015-08-12
CN104833764B CN104833764B (zh) 2016-08-24

Family

ID=53811777

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510228857.3A Expired - Fee Related CN104833764B (zh) 2015-05-07 2015-05-07 一种苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104833764B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105300997A (zh) * 2015-11-30 2016-02-03 贵州远程制药有限责任公司 一种治疗妇科炎症的药物制剂的检测方法
CN107137452A (zh) * 2017-05-19 2017-09-08 江苏亚邦中药饮片有限公司 一种苦参的炮制加工方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5916919A (en) * 1997-06-27 1999-06-29 Dalhousie University Retrovirus protease inhibitors
CN103245754A (zh) * 2013-05-15 2013-08-14 西南大学 改进的苦参薄层色谱鉴别方法
CN103412059A (zh) * 2013-04-17 2013-11-27 深圳国源国药有限公司 一种妇炎康分散片质量控制方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5916919A (en) * 1997-06-27 1999-06-29 Dalhousie University Retrovirus protease inhibitors
CN103412059A (zh) * 2013-04-17 2013-11-27 深圳国源国药有限公司 一种妇炎康分散片质量控制方法
CN103245754A (zh) * 2013-05-15 2013-08-14 西南大学 改进的苦参薄层色谱鉴别方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GULSEL KAVALALI: "Isolation of Matrine From the Seeds of Sophora jaubertii", 《JOURNAL OF NATURAL PRODUCTS》 *
KAZUHIKO MATSUDA ET AL: "Nematicidal activity of matrine and its derivatives against pine wood nematodes", 《JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY》 *
宋宁宁 等: "薄层扫描法测定妇肤康搽剂中苦参碱的含量", 《广西医科大学学报》 *
杨波 等: "康妇宁栓中苦参、黄芩、蛇床子的薄层鉴别", 《国际医药卫生导报》 *
王鹏 等: "芪参肝复胶囊的薄层色谱鉴别及含量测定", 《临床合理用药》 *
赵凤春 等: "苦参提取物的质量标准研究", 《中国中药杂志》 *
陈朝 等: "痔疮熏洗液的质量考察", 《中国医院药学杂志》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105300997A (zh) * 2015-11-30 2016-02-03 贵州远程制药有限责任公司 一种治疗妇科炎症的药物制剂的检测方法
CN105300997B (zh) * 2015-11-30 2016-08-31 贵州远程制药有限责任公司 一种治疗妇科炎症的药物制剂的检测方法
CN107137452A (zh) * 2017-05-19 2017-09-08 江苏亚邦中药饮片有限公司 一种苦参的炮制加工方法
CN107137452B (zh) * 2017-05-19 2021-02-09 江苏亚邦中药饮片有限公司 一种苦参的炮制加工方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104833764B (zh) 2016-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105181784B (zh) 一种快速筛查化妆品中40种违禁抗生素的方法
CN104833764A (zh) 一种苦参药材中苦参碱和氧化苦参碱的薄层色谱鉴别法
Wadie et al. A novel smartphone HPTLC assaying platform versus traditional densitometric method for simultaneous quantification of alfuzosin and solifenacin in their dosage forms as well as monitoring content uniformity and drug residues on the manufacturing equipment
CN103149320A (zh) 一种壮腰健肾药物的质量控制方法
Tak et al. Optimization of in-line fritless solid-phase extraction for capillary electrophoresis–mass spectrometry
CN106198832B (zh) 一种强力枇杷露的生产质量控制方法
CN103630618A (zh) 枸杞子中甜菜碱的含量测定方法
CN103245754B (zh) 改进的苦参薄层色谱鉴别方法
CN102662024B (zh) 一种小儿化痰止咳颗粒中三种生物碱的同时测定方法
CN109596728B (zh) 一种阿卡波糖片溶出度的测定方法
CN102266478A (zh) 一种益肝明目、滋阴补肾的药物组合的质量控制方法
CN1316245C (zh) 托烷司琼合成中残留中间体托品醇的检测方法
CN103308645B (zh) 玉屏风口服液的检测方法
CN107525847B (zh) 一种蜡笔和水贴纸中禁用着色剂的快速检测方法
CN108956843A (zh) 一种半夏白术天麻汤冻干粉快速多信息薄层鉴别方法
CN102608250A (zh) 一种金防感冒颗粒的快速检测方法
CN108267537A (zh) 一种鉴别上清丸中黄柏的方法
CN103063792A (zh) 小儿化痰止咳颗粒的质量检测方法
CN103512999B (zh) 复方黄芩片的质量检测方法
CN102018755B (zh) 呋喃苦参黄连素片的质量检测方法
CN104458938A (zh) 一种用高效液相色谱法测定阿戈美拉汀有关物质的方法
CN105784913A (zh) 妇科断红饮胶囊的质量检测方法
CN105699584A (zh) 一种蒿甲醚相关物质的检测方法
CN111595981A (zh) 一种18f-fdg测试试剂盒及使用方法
CN108627606A (zh) 广藿香的薄层鉴别方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Liu Yonglu

Inventor after: Zhang Guozu

Inventor after: Xing Yujuan

Inventor after: Ma Xia

Inventor after: Li Yuwei

Inventor after: Chen Yuku

Inventor after: Wang Xingtao

Inventor before: Zhang Guozu

Inventor before: Ma Xia

Inventor before: Li Yuwei

Inventor before: Jin Yanfei

Inventor before: Wang Xingtao

Inventor before: Liu Mei

COR Change of bibliographic data
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20160518

Address after: 451464 Zhongmu City, Zhengzhou province Baisha Industrial Park Town Xing Xing Kang Pharmaceutical Co., Ltd.

Applicant after: Henan Health Star Pharmaceutical Co., Ltd.

Applicant after: Henan Kang Xing Biotechnology Co., Ltd.

Applicant after: Henan University of Animal Husbandry and Economy

Address before: 451464 Zhongmu City, Zhengzhou province Baisha Industrial Park Town Xing Xing Kang Pharmaceutical Co., Ltd.

Applicant before: Henan Health Star Pharmaceutical Co., Ltd.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160824

Termination date: 20170507