CN104829439B - 一种(z，z，e)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法 - Google Patents

一种(z，z，e)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛的改进方法，(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛是柑橘潜叶蛾性信息素化合物的一种重要组成部分，改进方法以6‑溴‑1‑己醇作为起始原料，经过偶联反应，Wittig反应等多步反应，合成出(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛。本发明的优点在于：所用原料廉价易得、反应操作安全便利、反应步骤周期短、所得产品收率高，并且对环境无污染，可创造出更好的经济效益。

Description

一种(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法
技术领域
本发明属于柑橘潜叶蛾信息素合成技术领域，具体涉及一种柑橘潜叶蛾信息素组分即(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法。
背景技术
柑橘潜叶蛾属鳞翅目潜叶蛾科，是柑橘的最为主要的害虫之一，在世界各国柑橘产区都有分布，也是我国华南地区柑橘产区的一种最为重要的害虫。其幼虫通过潜入植株的嫩叶、嫩梢的表皮下取食，在上下表皮的灾层内蛀成一道道银白色的迂回的虫道，从而导致叶片畸形卷曲，容易落叶，严重影响植株的光合作用，从而影响幼树生长和结果。植株的卷叶又常是卷叶蛾等害虫的避难所，因此防治难度非常大。更严重的是那些叶片和枝干被潜叶蛾侵犯之后所造成的伤口，最易被柑橘溃疡病源细菌所入侵，这会对植株带来更大的伤害。当前最为主要的防治手段还是依赖于化学农药，如拟除虫菊酯类农药，但长期无节制大量地使用农药除了会对害虫有一定杀伤作用外，还会导致大量天敌被杀害，从而破坏了果园的生态平衡；也会导致水果中农药残留严重超标，为食用者带来了安全隐患，我国水果出口也变得更加困难，同时诱发害虫逐渐对各类常规农药产生抗药性，造成虫害再度爆发。
目前，国际上最常见的害虫防治手段包括自然天敌、微生物、化学农药和化学信息素等技术。其中，化学信息素技术具备专一选择性、低风险和环境友好等优点，从而引起了全世界相关人士的重视和推广应用。国外在本世纪初使用了潜叶蛾的性信息素诱杀雄性成虫，取得非常理想的效果。而这种技术在国内却不成熟。目前我国的柑橘潜叶蛾性信息素防控技术还处于研究开发阶段。柑橘潜叶蛾的性信息素化合物经分离、鉴定，(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛是其信息素的一种重要的组成成分，研究出一种高效经济的(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法是使用潜叶蛾性信息素诱杀成虫的首要前提。
发明内容
本发明的目的之一在于克服现有技术的不足，提供一种原料廉价易得、合成周期短、反应条件温和、操作安全方便、高效的(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法。
本发明提供的(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法，包含以下步骤：用6-溴-1-己醇作为起始原料溶于干燥的二氯甲烷中，加入催化剂量的Amberlyst-15离子交换树脂，常温滴加3，4-二氢吡喃，反应完全后过滤、浓缩并经柱层析得化合物2；在氩气保护下，将所述化合物2溶于干燥的四氢呋喃中，滴加乙炔锂二乙胺络合物的四氢呋喃溶液和六甲磷酰三胺，5℃下搅拌2～3小时，然后缓慢升温至室温，继续搅拌。然后将反应液加入到稀盐酸中，并用乙醚萃取，经干燥，过滤，浓缩，并经柱层析得化合物3；将所述化合物3在氩气保护下溶解于干燥的四氢呋喃中，充分冷却至-20℃，缓慢滴加正丁基锂溶液，待滴加完毕后升至-10℃，反应0.5小时，再升温至0℃，反应2.5小时，再缓慢滴加1，3-二甲基丙撑脲，滴加完毕后，继续搅拌2个小时，再将反应液冷却至-78℃，再缓慢滴加1-溴-3-碘丙烷，反应液在10个小时过程中缓慢升至室温，搅拌过夜，用饱和氯化铵溶液淬灭反应，分出有机相，水相用乙醚萃取，合并有机相再用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得化合物4。
进一步的，还包括以下步骤：将所述化合物4与三苯基膦溶解于甲苯中加热回流得化合物5，将六甲基二硅基胺基锂溶液滴加到1，3-二甲基丙撑脲的四氢呋喃溶液中，再滴加所述化合物5的四氢呋喃溶液制得化合物6，将所述化合物6溶解于甲醇中，加入对甲苯磺酸的水合物搅拌进行反应，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应制得化合物7，向所述化合物7的甲醇溶液中加入催化剂量的Pd-BaSO4与喹啉的甲醇溶液，并通入氢气，反应后经稀盐酸稀释并用乙醚萃取制得化合物11，将所述化合物11溶解于干燥的二氯甲烷中，在氩气保护下加入1.5～2个当量的氯铬酸吡啶嗡盐，室温下搅拌反应。通过TLC检测，反应完全后，用乙醚稀释反应液，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，粗品经柱层析纯化得最终产物(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛。
进一步的，还包括以下步骤：将所述化合物4的甲醇溶液加入催化剂量Pd-BaSO4与喹啉的甲醇溶液，通入氢气反应制得化合物8，在氩气保护下将所述化合物8溶于无水甲苯中并与三苯基膦混合，加热回流制得化合物9，将六甲基二硅基胺基锂溶液滴加到1，3-二甲基丙撑脲的四氢呋喃溶液中，搅拌后加入所述化合物9的四氢呋喃溶液反应，用正己烷和乙醚的混合液稀释，有机层经洗涤、干燥、浓缩纯化制得化合物10，将所述化合物10溶于甲醇中，加入催化剂量的对甲苯磺酸的水合物，室温反应，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应制得化合物11，将所述化合物11溶解于干燥的二氯甲烷中，在氩气保护下加入1.5～2个当量的氯铬酸吡啶嗡盐，室温下搅拌反应。通过TLC检测，反应完全后，用乙醚稀释反应液，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，粗品经柱层析纯化得最终产物(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛。
进一步的，所述化合物5的合成方法为：在氩气保护下，将所述化合物4与1.05～1.1个当量的三苯基膦溶解于甲苯中，加热回流1～2天。反应结束后，待反应液冷却，将上清液倒出，并加入适量乙醚，搅拌20分钟，将此步骤重复3遍即得。
进一步的，所述化合物6的合成方法为：将1.05～1.2个当量的六甲基二硅基胺基锂溶液于0℃缓慢滴加到4个当量的1，3-二甲基丙撑脲的四氢呋喃溶液中，冷却至-78℃，再搅拌30分钟。再将之前得到的所述化合物5的四氢呋喃溶液缓慢滴加到反应液中，于-78℃继续搅拌2个小时，然后缓慢冷却至室温，再继续搅拌2个小时，接着用正己烷和乙醚的混合液(3∶1)稀释反应液，有机层用饱和氯化铵溶液和食盐水洗涤，并用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经过柱层析即得。
进一步的，所述化合物7的合成方法为：将所述化合物6溶解于甲醇中，加入催化量的对甲苯磺酸一水合物，室温下搅拌至反应完全，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物用乙酸乙酯溶解，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗产品经过柱层析即得。
进一步的，所述化合物11的合成方法为：向所述化合物7的甲醇溶液中加入催化量Pd-BaSO4与喹啉的甲醇溶液，搅拌，并在此过程中往液面下面通入氢气，反应1.5小时，将反应液用稀盐酸稀释，并用乙醚萃取，再用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，所得粗品经柱层析即得。
进一步的，所述化合物8的合成方法为：向所述化合物4的甲醇溶液中加入催化量Pd-BaSO4与喹啉的甲醇溶液，搅拌，并在此过程中往液面下面通入氢气，反应1.5小时，将反应液用稀盐酸稀释，并用乙醚萃取，再用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，所得粗品经柱层析即得。
进一步的，所述化合物9的合成方法为：在氩气的保护下，将所述化合物8溶于无水甲苯，并与1.05～1.1个当量的三苯基膦混合，加热回流反应1～2天。反应结束后，待反应液冷却，将上清液倒出，并加入适量乙醚，搅拌20分钟，将此步骤重复3遍即得。
进一步的，所述化合物10的合成方法为：将1.1～1.2六甲基二硅基胺基锂溶液于0℃缓慢滴加到4个当量的1，3-二甲基丙撑脲四氢呋喃溶液中，冷却至-78℃，再搅拌30～40分钟。再将所述化合物9的四氢呋喃溶液缓慢滴加到反应液中，于-78℃继续搅拌2个小时，然后缓慢冷却至室温，再继续搅拌2个小时，接着用正己烷和乙醚的混合液(比例3∶1)稀释反应液，有机层用饱和氯化铵溶液和饱和食盐水洗涤，并用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经过柱层析即得，为一无色液体。
所述化合物11的合成方法为：将所述化合物10溶于甲醇中，加入催化量的对甲苯磺酸一水合物，室温下搅拌至反应完全，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物用乙酸乙酯溶解，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗产品经过柱层析即得，为一无色透明液体。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、以6-溴-1-己醇作为起始原料，该原料与现有技术所使用的原料相比，更加廉价易得，降低了合成目标化合物的成本；2、采用Amberlyst-15离子交换树脂将羟基进行保护，相比传统的对甲苯磺酸来说，反应更为充分，且后处理更为简单方便；3、使用1-溴-3-碘丙烷将化合物4进行碳链加长，缩短了合成步骤，且1-溴-3-碘丙烷更便宜；4、Wittig反应中，所使用的碱为六甲基二硅基胺基锂，与正丁基锂和氢化钠相比，使用六甲基二硅基胺基锂所得产物的异构纯度更高，并且产率更高；5、使用Lindlar催化剂体系，对碳碳三键进行部分加氢，与现有技术相比，反应时间大大缩短，对原料的利用率更高，并且后处理也相对容易，操作便利。
附图说明
图1所示为本发明(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的分子结构式图。
图2所示为本发明合成方法的路线图。
具体实施方式
下文将结合具体实施例详细描述本发明的内容。应当注意的是，下述实施例中描述的技术特征或者技术特征的组合不应当被认为是孤立的，它们可以被相互组合从而达到更好的技术效果。
本发明提供的一种(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法，具体步骤为：以6-溴-1-己醇作为起始反应物，通过对羟基的保护反应和碳链的加长，所得产物再与1-溴-3-碘丙烷偶联，并与三苯基膦加热反应成盐，所得Wittig盐在有机碱的存在下和反-2-戊烯醛进行Wittig反应，再通过Lindlar催化加氢，羟基脱保护和氧化反应，合成了(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛。其中，本发明(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的分子结构式如图1所示，本发明合成方法的路线图如图2所示。
化合物2的合成：在氩气保护下，将6-溴-1-己醇(39.82g，0.22mol)溶于干燥过的二氯甲烷(250mL)中，加入催化剂量的Amberlyst-15离子交换树脂(0.6g)，并于常温下缓慢滴加3，4-二氢吡喃(18.7g，0.22mol)，通过TLC检测，待反应完全后，过滤，浓缩，粗产品经柱层析后得无色透明液体54.1g，收率93％。
化合物3的合成：在氩气保护下将化合物2(54.1g，0.205mol)溶解于干燥的四氢呋喃(80mL)中，往其中缓慢滴加乙炔锂乙二胺络合物(24.5g，0.267mol)的四氢呋喃溶液(200mL)和40mL六甲磷酰三胺，反应液于5℃搅拌2.5小时，然后缓慢升温至室温，继续搅拌一晚，然后将反应液加入到稀盐酸中，并用乙醚萃取，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得无色透明液体36.7g，收率为85.2％。
化合物4的合成：在氩气的保护下，将化合物3(36.7g，0.175mol)溶解在干燥的四氢呋喃(200mL)中，充分冷却至-20℃，再往其中滴加正丁基锂的正己烷溶液(77mL，0.193mol，2.5mol/L)，待滴加完毕，升至-10℃，反应0.5小时，再升温至0℃，反应2.5小时，再缓慢滴加1，3-二甲基丙撑脲(84mL，0.7mol)，滴加完毕后，继续搅拌2个小时，随后将反应液冷却至-78℃，再缓慢滴加1-溴-3-碘丙烷(48.1g，0.193mol)的四氢呋喃(104mL)溶液，滴加完毕后，将反应液在10个小时过程中缓慢升至室温，搅拌过夜，随后用饱和氯化铵淬灭反应，分出有机相，水相用乙醚萃取，合并有机相再用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得无色透明液体37.6g，产率为65.1％。
化合物5的合成：在氩气保护下，将化合物4(37.6g，0.114mol)与三苯基膦(32g，0.12mol)溶解于甲苯(150mL)中，回流24个小时。反应结束后，待反应液冷却，将上清液倒出，并加入适量乙醚，搅拌20分钟，将此步骤重复3遍，所得到的白色粘稠物直接用于下一步反应。
化合物6的合成：将六甲基二硅基胺基锂溶液(125mL，0.125mol，1.0mol/L)于0℃缓慢滴加到1，3-二甲基丙撑脲(0.5mol，60mL)的四氢呋喃(300mL)溶液中，冷却至-78℃，再搅拌30分钟。再将之前得到的白色粘稠物(即化合物5)的四氢呋喃溶液缓慢滴加到反应液中，于-78℃继续搅拌2个小时，然后缓慢冷却至室温，再继续搅拌两个小时，接着用正己烷和乙醚的混合液(3∶1，500mL)稀释反应液，有机层用饱和氯化铵溶液和饱和食盐水洗涤，并用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经过柱层析得到无色液体46.1g，产率为68.3％。
化合物7的合成：将化合物6(46.1g，0.152mol)溶解于甲醇(600mL)中，加入催化量的对甲苯磺酸一水合物(2.77g，0.0146mol)，室温下搅拌至反应完全，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物用乙酸乙酯溶解，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗产品经过柱层析得无色透明液体33.8g，产率95.8％.
化合物8的合成：向化合物4(37.6g，0.114mol)的甲醇(200mL)溶液中加入催化量Pd-BaSO4(1.88g，0.018mol)与喹啉(2.82g，0.022mol)的甲醇(92mL)溶液，搅拌，并在此过程中往液面下面通入氢气，反应1.5小时，将反应液用稀盐酸稀释，并用乙醚萃取，再用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，所得粗品经柱层析，得到无色透明液体33.1g，产率88％。
化合物9的合成：在氩气的保护下，将化合物8(33.1g，0.1mol)溶于无水甲苯(111mL)，并与三苯基膦(27.5g，0.105mol)混合，加热至90℃，反应30小时。反应结束后，待反应液冷却，将上清液倒出，并加入适量乙醚，搅拌20分钟，将此步骤重复3遍，所得到的白色粘稠物直接用于下一步反应。
化合物10的合成：将六甲基二硅基胺基锂溶液(125mL，0.125mol，1.0mol/L)于0℃缓慢滴加到1，3-二甲基丙撑脲(0.5mol，60mL)的四氢呋喃(300mL)溶液中，冷却至-78℃，再搅拌30分钟。再将之前得到的白色粘稠物(即化合物9)的四氢呋喃溶液缓慢滴加到反应液中，于-78℃继续搅拌2个小时，然后缓慢冷却至室温，再继续搅拌两个小时，接着用正己烷和乙醚的混合液(3∶1，500mL)稀释反应液，有机层用饱和氯化铵溶液和食盐水洗涤，并用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经过柱层析得到无色液体47.3g，产率为70.1％。
化合物11的合成：向化合物7(33.8g，0.144mol)的甲醇(200mL)溶液中加入催化量Pd-BaSO4(1.352g，0.013mol)与喹啉(2.03g，0.016mol)的甲醇(100mL)溶液，搅拌，并在此过程中往液面下面通入氢气，反应1.5小时，将反应液用稀盐酸稀释，并用乙醚萃取，再用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，所得粗品经柱层析，得到无色透明液体29.2g，产率86％。
化合物11的合成：将化合物10(47.3g，0.148mol)溶于甲醇(600mL)中，加入催化量的对甲苯磺酸一水合物(2.81g，0.015mol)，室温下搅拌至反应完全，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物用乙酸乙酯溶解，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗产品经过柱层析得无色透明液体33.2g，产率为95％。
化合物12的合成：将化合物11(33.2g，0.141mol)溶解于干燥的二氯甲烷(1000mL)中，在氩气的保护下缓慢加入氯铬酸吡啶嗡盐(45.2g，0.211mol)，室温下搅拌反应。通过TLC检测，反应完全后，用乙醚稀释反应液，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，粗品经柱层析纯化得无色透明液体30.7g，产率为93％。
本文虽然已经给出了本发明的一些实施例，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱离本发明精神的情况下，可以对本文的实施例进行改变。上述实施例只是示例性的，不应以本文的实施例作为本发明权利范围的限定。

Claims (3)

1.一种(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法，其特征在于，其合成路线为：
包含以下步骤：
用6-溴-1-己醇作为起始原料溶于干燥的二氯甲烷中，加入催化剂量的Amberlyst-15离子交换树脂，常温滴加3，4-二氢吡喃，反应完全后过滤、浓缩并经柱层析得化合物2；在氩气保护下，将所述化合物2溶于干燥的四氢呋喃中，滴加乙炔锂二乙胺络合物的四氢呋喃溶液和六甲磷酰三胺，5℃下搅拌2～3小时，然后缓慢升温至室温，继续搅拌，然后将反应液加入到稀盐酸中，并用乙醚萃取，经干燥，过滤，浓缩，并经柱层析得化合物3；将所述化合物3在氩气保护下溶解于干燥的四氢呋喃中，充分冷却至-20℃，缓慢滴加正丁基锂溶液；待滴加完毕后升至-10℃，反应0.5小时，再升温至0℃，反应2.5小时，再缓慢滴加1，3-二甲基丙撑脲，滴加完毕后，继续搅拌2个小时，再将反应液冷却至-78℃，再缓慢滴加1-溴-3-碘丙烷，反应液在10个小时过程中缓慢升至室温，搅拌过夜，用饱和氯化铵溶液淬灭反应，分出有机相，水相用乙醚萃取，合并有机相再用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得化合物4；
在氩气保护下，将所述化合物4与1.05～1.1个当量的三苯基膦溶解于甲苯中，加热回流1～2天；反应结束后，待反应液冷却，将上清液倒出，并加入乙醚，搅拌20分钟，将此步骤重复3遍，即得化合物5；
将化合物6溶解于甲醇中，加入催化量的对甲苯磺酸一水合物，室温下搅拌至反应完全，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物用乙酸乙酯溶解，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗产品经过柱层析即得化合物7，将所述化合物7的甲醇溶液中加入催化剂量的Pd-BaSO4与喹啉的甲醇溶液，并通入氢气，反应后经稀盐酸稀释并用乙醚萃取制得化合物11，将所述化合物11溶解于干燥的二氯甲烷中，在氩气保护下加入1.5～2个当量的氯铬酸吡啶嗡盐，室温下搅拌反应；通过TLC检测，反应完全后，用乙醚稀释反应液，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，粗品经柱层析纯化得最终产物(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛。
2.一种(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法，其特征在于，其合成路线为：
包括以下步骤：
用6-溴-1-己醇作为起始原料溶于干燥的二氯甲烷中，加入催化剂量的Amberlyst-15离子交换树脂，常温滴加3，4-二氢吡喃，反应完全后过滤、浓缩并经柱层析得化合物2；在氩气保护下，将所述化合物2溶于干燥的四氢呋喃中，滴加乙炔锂二乙胺络合物的四氢呋喃溶液和六甲磷酰三胺，5℃下搅拌2～3小时，然后缓慢升温至室温，继续搅拌，然后将反应液加入到稀盐酸中，并用乙醚萃取，经干燥，过滤，浓缩，并经柱层析得化合物3；将所述化合物3在氩气保护下溶解于干燥的四氢呋喃中，充分冷却至-20℃，缓慢滴加正丁基锂溶液；待滴加完毕后升至-10℃，反应0.5小时，再升温至0℃，反应2.5小时，再缓慢滴加1，3-二甲基丙撑脲，滴加完毕后，继续搅拌2个小时，再将反应液冷却至-78℃，再缓慢滴加1-溴-3-碘丙烷，反应液在10个小时过程中缓慢升至室温，搅拌过夜，用饱和氯化铵溶液淬灭反应，分出有机相，水相用乙醚萃取，合并有机相再用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得化合物4，向所述化合物4的甲醇溶液中加入催化量Pd-BaSO4与喹啉的甲醇溶液，搅拌，并在此过程中往液面下面通入氢气，反应1.5小时，将反应液用稀盐酸稀释，并用乙醚萃取，再用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，所得粗品经柱层析即得化合物8；在氩气的保护下，将所述化合物8溶于无水甲苯，并与1.05～1.1个当量的三苯基膦混合，加热回流反应1～2天；反应结束后，待反应液冷却，将上清液倒出，并加入适量乙醚，搅拌20分钟，将此步骤重复3遍，即得化合物9；
将化合物10溶于甲醇中，加入催化量的对甲苯磺酸一水合物，室温下搅拌至反应完全，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物用乙酸乙酯溶解，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗产品经过柱层析即得，为一无色透明液体，即得化合物11；将所述化合物11溶解于干燥的二氯甲烷中，在氩气保护下加入1.5～2个当量的氯铬酸吡啶嗡盐，室温下搅拌反应；通过TLC检测，反应完全后，用乙醚稀释反应液，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，粗品经柱层析纯化得最终产物(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛。
3.如权利要求1所述的一种(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法，其特征在于，所述化合物11的合成方法为：向所述化合物7的甲醇溶液中加入催化量Pd-BaSO4与喹啉的甲醇溶液，搅拌，并在此过程中往液面下面通入氢气，反应1.5小时，将反应液用稀盐酸稀释，并用乙醚萃取，再用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，所得粗品经柱层析即得。
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