CN104824051B

CN104824051B - 一种山豆根、贯众复配农用杀菌剂及其制备方法

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Publication number: CN104824051B
Application number: CN201510262283.1A
Authority: CN
Inventors: 葛喜珍; 裴庆慧; 田平芳
Original assignee: Beijing Union University
Current assignee: Beijing Union University
Priority date: 2015-05-21
Filing date: 2015-05-21
Publication date: 2017-11-17
Anticipated expiration: 2035-05-21
Also published as: CN104824051A

Abstract

本发明公开了一种山豆根、贯众复配农用杀菌剂及其制备方法。该杀菌剂是以山豆根、贯众和地榆的复方提取液为主要成分，加入助剂复配而成的水剂，按重量百分比计由以下成分组成：复方提取液50‑80％，表面活性剂2‑8％，增效剂0‑8％，防冻剂5‑10％，余量为水。其制备方法为：(1)将山豆根、贯众和地榆按比例混合，粉碎，微波水提，滤液醇沉，真空抽滤，浓缩得到0.8‑2.0g生药/mL的复方提取液；(2)向复方提取液中依次加入防冻剂、表面活性剂、增效剂，混合，加水定容，其中按重量百分比计，复方提取液50‑80％，表面活性剂2‑8％，增效剂0‑8％，防冻剂5‑10％，余量为水。本发明的农用杀菌剂，成本低、效果好、无毒无残留、生产工艺简单，适宜工业化生产。

Description

一种山豆根、贯众复配农用杀菌剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种山豆根、贯众复配农用杀菌剂及其制备方法，属于农药技术领域。

背景技术

果树、蔬菜、茶树、中草药的灰霉病、炭疽病、白粉病、霜霉病、早疫病、褐腐病、锈病等农作物病害范围广，防治难度大。目前化学农药是预防和治疗植物病害的有效手段，在保障农作物高产和稳产方面发挥了巨大的作用。但传统化学农药的长期大量不合理使用所造成“3R”问题，即残留、抗性、再猖獗日趋严重，引起了社会的普遍关注，对环境和人体健康都存在巨大威胁。因此，寻求和开发对人类健康及生态环境安全的新型农药的需求越来越迫切。

与化学农药相比，生物农药通常被认为具有无公害、无污染、无残留、不易产生抗性等明显优点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种山豆根、贯众复配农用杀菌剂，用于防治果树、蔬菜、茶树、中草药的灰霉病、炭疽病、白粉病、霜霉病、早疫病、褐腐病、锈病等农作物病害。

本发明的另一目的在于提供一种所述山豆根、贯众复配农用杀菌剂的制备方法。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种山豆根、贯众复配农用杀菌剂，该杀菌剂是以山豆根、贯众和地榆的复方提取液为主要成分，加入助剂复配而成的水剂，按重量百分比计由以下成分组成：复方提取液50-80％，表面活性剂2-8％，增效剂0-8％，防冻剂5-10％，余量为水。

所述复方提取液的原料按重量百分比计由山豆根40％-60％、贯众30％-50％、地榆10-20％组成。

所述表面活性剂为烷基多苷(APG)或辛基酚聚氧乙烯醚；所述增效剂为水杨酸、壳聚糖、柠檬酸中的一种或几种的混合物；所述防冻剂为丙二醇或丙三醇；

一种所述山豆根、贯众复配农用杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将山豆根、贯众和地榆按比例混合，粉碎，微波水提，pH＝6.0-8.0，提取时间为30-40分钟，微波功率为500W，温度为50-75℃；提取2次，合并提取液，过滤，滤液醇沉，真空抽滤，浓缩得到0.8-2.0g生药/mL的复方提取液；

(2)向复方提取液中依次加入防冻剂、表面活性剂、增效剂，混合，加水定容，其中按重量百分比计，复方提取液50-80％，表面活性剂2-8％，增效剂0-8％，防冻剂5-10％，余量为水。

其中，所述步骤(1)中微波水提时的料与水之间的重量比为1∶4-8。

本发明的优点在于：

本发明的山豆根、贯众复配农用杀菌剂，成本低、效果好、无毒无残留、生产工艺简单，适宜工业化生产。本发明的农用杀菌剂用于防治作物灰霉病、炭疽病、白粉病、霜霉病、早疫病、褐腐病、锈病等农作物病害的环保农药，具有很大的市场潜力，同时减轻农民负担。

具体实施方式

以下通过具体实施例对本发明做进一步说明。

本发明的农用杀菌剂的有效成分为山豆根、贯众、地榆的水提取物。其中，山豆根为豆科植物越南槐的干燥根和根茎。其苦，寒；有毒。有清热解毒，消肿利咽之功效，常用于火毒蕴结，咽喉肿痛，齿龈肿痛，口舌生疮。根含总生物碱。研究表明山豆根具有抗肿瘤、抗炎、抑菌、保肝、增强免疫、抗心律失常、降血压等药理活性。山豆根原料丰富，价格低廉，性价比高。

贯众主要为鳞毛蕨科植物粗茎鳞毛蕨，蹄盖蕨科植物蛾眉蕨，球子蕨科植物荚果蕨，紫萁科植物紫萁，乌毛蕨科植物乌毛蕨、苏铁蕨、狗脊蕨等的根茎。贯众根茎主要成分为绵马素、三叉蕨酚、黄三叉蕨酸、绵马次酸。另含有挥发袖、绵马鞣质、脂肪、树脂等；尚含三萜化合物羊齿烯、茉烯-b、铁线蕨酮、茉醇、茉醇-29雁齿烯等。

地榆为蔷薇科植物地榆、长叶地榆的根。苦酸，寒，无毒。地榆性寒，具有清火解毒作用，用于咽喉肿痛，口舌生疮，目赤。根中含多种鞣质成分：地榆素、三没食子酰-β-D-葡萄糖、1，2，3，6-四没食子酰-β-D-葡萄糖、2，3，4，6-四没食子酰-D-葡萄糖、1，2，3，4，6-五没食子酰-β-D-葡萄糖、6-O-没食子酰甲基-β-D-吡喃葡萄糖甙、6-O-双没食子酰甲基-β-D-吡喃葡萄糖甙、4，6-O-双没食子酰甲基-β-D-吡喃葡萄糖甙、2，3，6-O-三没食子酰甲基-β-D-吡喃葡萄糖甙等，具有抗炎作用。

本发明的农用杀菌剂为水剂。凡能溶于水、在水中又不分解的农药，均可配制成水剂。水剂是农药原药的水溶液，药剂以离子或分子状态均匀分散在水中，药剂的浓度取决于原药的水溶解度，一般情况是其最大溶解度，使用时再兑水稀释。水剂与乳油相比，不需要有机溶剂，加适量表面活性剂即可喷雾使用，对环境的污染少，制造工艺简单，药效也很好。

在以下实施例中，分别对制得的农用杀菌剂进行稀释稳定性试验、低温稳定性试验和热贮稳定性试验，具体试验过程如下：

1、稀释稳定性试验

试剂和仪器：标准硬水，硬度以碳酸钙计为0.342g/L、量筒(100mL)、恒温水浴锅(30℃士2℃)。

试验步骤：

用移液管吸取5mL试样，置于100mL量筒中，加标准硬水至刻度，混匀；将此量筒放人30℃士2℃恒温水浴中，静置1h。稀释液均一，无析出物为合格。

2、低温稳定性试验

仪器：制冷器(保持0℃士2℃)、离心管(100mL，管底刻度精确至0.05mL)、离心机、量筒(100mL)。

试验步骤：

移取100mL的样品加人离心管中，在制冷器中冷却至0℃士2℃，让离心管及其内容物在0℃士2℃下保持1h，其间每隔15min搅拌一次，每次15s，检查并记录有无固体物或油状物析出。将离心管放回制冷器，在0℃士2℃下继续放置7d，将离心管取出，在室温(不超过20℃)下静置3h，离心分离15min。记录管子底部析出物的体积(精确至0.05mL)。析出物不超过3mL为合格。

3、热稳定性试验

仪器：恒温箱(或恒温水浴，54℃士2℃)、安瓶或者54℃仍能密封的具塞玻璃瓶(50mL)、医用注射器(50mL)。

试验步骤：

用注射器将约30mL试样注入洁净的具塞玻璃瓶(避免试样接触瓶颈)，置此安瓶于冰浴中制冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发)，至少封3瓶，冷却至室温称量。将封好的瓶置于金属容器内，再将金属容器放入542℃士2℃恒温箱(或恒温水浴)中，放置14d。取出冷至室温，将安瓶外面拭净分别称量，质量未发生变化的试样为合格。

实施例1

将原料按照山豆根60份、贯众30份、地榆10份的比例混合，粉碎，微波水提30分钟，料水重量比为1∶5，pH＝6.0，微波功率为500W，微波温度为75℃，提取2次，合并提取液，过滤，滤液醇沉，真空抽滤，浓缩得到1.5g生药/mL的复方提取液。

取复方提取液600mL，投入搅拌罐搅拌，依次加入烷基多苷20mL，丙三醇100mL，柠檬酸6g、壳聚糖3g，加水定容至1000mL，搅拌均匀得到农用杀菌剂。该农用杀菌剂的稀释稳定性、热稳定性、低温稳定性均合格。

实施例2

将原料按照山豆根50份、贯众40份、地榆10份的比例混合，粉碎，微波水提30分钟，料水重量比为1∶4，pH＝7.0，微波功率为500W，微波温度为55℃，提取2次，合并提取液，过滤，滤液醇沉，真空抽滤，浓缩得到0.8g生药/mL的复方提取液。

取复方提取液600mL，投入搅拌罐搅拌，依次加入烷基多苷80mL，丙三醇80mL，加水定容至1000mL，搅拌均匀得到农用杀菌剂。该农用杀菌剂的稀释稳定性、热稳定性、低温稳定性均合格。

实施例3

将原料按照山豆根40份、贯众40份、地榆20份的比例混合，粉碎，微波水提30分钟，料水重量比为1∶8，pH＝8.0，微波功率为500W，微波温度为65℃，提取2次，合并提取液，过滤，滤液醇沉，真空抽滤，浓缩得到2.0g生药/mL的复方提取液。

取复方提取液600mL，投入搅拌罐搅拌，依次加入辛基酚聚氧乙烯醚80mL，丙三醇70mL，壳聚糖10g，加水定容至1000mL，搅拌均匀得到农用杀菌剂。该农用杀菌剂的稀释稳定性、热稳定性、低温稳定性均合格。

实施例4

将原料按照山豆根55份、贯众35份、地榆10份的比例混合，粉碎，微波水提40分钟，料水重量比为1∶7，pH＝7.5，微波功率为500W，微波温度为70℃，提取2次，合并提取液，过滤，滤液醇沉，真空抽滤，浓缩得到1.8g生药/mL的复方提取液。

取复方提取液600mL，投入搅拌罐搅拌，依次加入辛基酚聚氧乙烯醚40mL，丙三醇90mL，柠檬酸10g，加水定容至1000mL，搅拌均匀得到农用杀菌剂。该农用杀菌剂的稀释稳定性、热稳定性、低温稳定性均合格。

实施例5

将原料按照山豆根45份、贯众40份、地榆15份的比例混合，粉碎，微波水提50分钟，料水重量比为1∶6，pH＝7.0，微波功率为500W，微波温度为75℃，提取2次，合并提取液，过滤，滤液醇沉，真空抽滤，浓缩得到1.0g生药/mL的复方提取液。

取复方提取液600mL，投入搅拌罐搅拌，依次加入辛基酚聚氧乙烯醚50mL，丙三醇50mL，水杨酸8g，加水定容至1000mL，搅拌均匀得到农用杀菌剂。该农用杀菌剂的稀释稳定性、热稳定性、低温稳定性均合格。

实施例6

将原料按照山豆根60份、贯众40份、地榆10份的比例混合，粉碎，微波水提45分钟，料水重量比为1∶8，pH＝7.5，微波功率为500W，微波温度为66℃，提取2次，合并提取液，过滤，滤液醇沉，真空抽滤，浓缩得到1.4g生药/mL的复方提取液。

取复方提取液600mL，投入搅拌罐搅拌，依次加入烷基多苷60mL，丙三醇70mL，水杨酸4g，加水定容至1000mL，搅拌均匀得到农用杀菌剂。该农用杀菌剂的稀释稳定性、热稳定性、低温稳定性均合格。

实施例7

山豆根、贯众复配农用杀菌剂对番茄灰霉病EC₅₀测定，具体步骤：

配置带药(实施例6制得的杀菌剂)PDA培养基的终浓度分别为500.0000、250.0000、125.0000、62.5000、31.2500、15.6250、7.8130、3.9065mg生药/mL，并有一组PDA培养基加入等量的无菌水作为空白对照组，每组浓度设置三个重复，取出培养好的番茄灰霉菌平板，无菌操作条件下，用打孔器打取菌块，每次打取菌块直径约为8mm，接种菌块贴到各个培养基平板的中心处(菌丝朝下)，共计3×9＝27个平板。待菌块贴好后(培养约24h)倒置平板，27℃恒温培养箱培养。用十字交叉法测定菌径大小，每隔24h记录一次生长情况，据此通过公式1-1、式1-2计算抑制率。

菌落直径(mm)＝测量菌落直径平均值(mm)-8........................(式1-1)

杀菌剂对番茄灰霉病抑制率(％)＝(空白对照组菌落直径-带药组菌落直径)/空白对照组菌落直径×100％....................................(式1-2)

根据查找机率值换算表将计算得到的抑制率换算成机率值，以浓度对数为横坐标，机率值为纵坐标，采用最小二乘法做回归直线，并作图法得到机率值5.0时的山豆根、贯众复配农用杀菌剂浓度对数，据此计算出杀菌剂对番茄灰霉病的EC₅₀。

山豆根、贯众复配农用杀菌剂抑制番茄灰霉菌EC₅₀测定结果：EC₅₀＝2.502mg生药/mL。

实施例8大田试验

供试作物：番茄，时间：2014年5月下旬开始。试验组和对照组均按常规田间管理进行。

试验设计及方法：小区试验为随机排列。重复3次，小区面积视实际情况而定。供试药剂(实施例2、5中制备的农用杀菌剂)按有效成分的含量分别稀释成浓度为1600、800、400倍，进行叶面常量喷雾(即叶面上出现一层水膜为宜)，设清水对照，40wt％嘧霉胺可湿性粉剂1000倍液为阳性对照，叶面常量喷雾。根据空白对照发病情况分级调查。采用如下分级方法：0级：无病；1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；3级：病斑面积占整片叶面积的6-15％；5级：病斑面积占整片叶面积的16-25％；7级：病斑面积占整片叶面积的26-50％；9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上。

根据调查数据计算各处理的病情指数和防治效果。病情指数按公式(1)计算，计算结果保留小数点后两位。

式中，X--病情指数；Ni--各级病叶数；i--相对级数值；N--调查总叶数。

防治效果按公式(2)计算

式中，P--防治效果％；CK--空白对照病情指数；PT--药剂处理病情指数

试验结果如表1所示。

表1 山豆根、贯众复配农用杀菌剂对番茄灰霉病的田间药效试验结果

由上表可以看出，山豆根、贯众复配农用杀菌剂稀释400倍时，防治效果均在70％以上，阳性对照40wt％嘧霉胺可湿性粉剂1000倍液的防治效果无显著差异。山豆根、贯众复配农用杀菌剂对番茄灰霉病防治效果好。

Claims

1.一种山豆根、贯众复配农用杀菌剂，其特征在于，该杀菌剂是以山豆根、贯众和地榆的复方提取液为主要成分，加入助剂复配而成的水剂，按重量百分比计由以下成分组成：复方提取液50-80％，表面活性剂2-8％，增效剂0-8％，防冻剂5-10％，余量为水；所述复方提取液的原料按重量百分比计由山豆根40％-60％、贯众30％-50％、地榆10-20％组成。

2.根据权利要求1所述的山豆根、贯众复配农用杀菌剂，其特征在于，所述表面活性剂为烷基多苷或辛基酚聚氧乙烯醚。

3.根据权利要求1所述的山豆根、贯众复配农用杀菌剂，其特征在于，所述增效剂为水杨酸、壳聚糖、柠檬酸中的一种或几种的混合物。

4.根据权利要求1所述的山豆根、贯众复配农用杀菌剂，其特征在于，所述防冻剂为丙二醇或丙三醇。

5.一种权利要求1-4中任一项所述山豆根、贯众复配农用杀菌剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

6.根据权利要求5所述的山豆根、贯众复配农用杀菌剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中微波水提时的料与水之间的重量比为1∶4-8。