CN105831111B - 一种用于防治锈腐病的悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于防治锈腐病的悬浮剂及其制备方法。该悬浮剂的主要有效成分为小檗碱，由小檗碱与润湿分散剂，防冻剂，乳化剂混合而成，其中小檗碱的含量占悬浮剂总重量的4％‑10％。该悬浮剂的制备方法包括以下步骤：(1)将小檗碱溶于水；(2)加入润湿分散剂，含量为2‑10％；用40～60℃的水浴搅拌至大部分沉淀溶解；(3)砂磨机砂磨(4)防冻剂，含量为3％‑5％；增效剂，含量为1‑10％；乳化剂，含量为1‑5％，搅拌均匀；放冷至室温，加增稠剂定容，增稠剂最终含量为0.1～0.5％。

Description

一种用于防治锈腐病的悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种农用杀菌剂，具体涉及一种用于防治锈腐病的悬浮剂及其制备方法。

背景技术

锈腐病(Ramularia.SP.Panax ginseng)是一种主要土传病害，是侵染西洋参、人参根部的主要病害，其致病因素复杂，主要是细菌和真菌混合致病。连作地较轮作地和新栽地发病重，且连作地年限越长病情越重。它不仅影响作物产量和质量，而且阻碍老作物土的根栽。锈腐病的防治主要使用多菌灵、退菌特等化学农药，不仅危害环境，其残留还会通过植物进入人体，造成对人体的毒害。

植物源农药以其无毒、环境友好等特定越来越受到人们的重视。它来源于自然又易被大自然降解，对人、畜相对安全。但又因作用单一、贮存环境苛刻、成本较化学药高、作用慢等不易被市场接受。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于防治锈腐菌的水悬浮剂，该药剂能够有效的杀菌并且无毒，对环境的污染小。

本发明的另一目的在于提供一种上述水悬浮剂的制备方法。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种用于防治锈腐菌的悬浮剂，其中，小檗碱为主要成分，加入助剂进行复配而成，主要包括：小檗碱4％-10％；润湿分散剂2％-10％；防冻剂3％-5％；增效剂1-10％，乳化剂1-5％，增稠剂0.1-0.5％；其余的为水。

优选地，所述小檗碱为植物提取物，小檗碱含量为95％以上。

优选地，所述的润湿分散剂为亚甲基二萘磺酸钠。

优选地，所述的防冻剂为乙二醇或丙三醇。

优选地，所述的乳化剂为吐温80。

优选地，所述增效剂为波美度为25°Bé的茶皂素溶液。

优选地，所述增稠剂为黄原胶。

本发明还提供一种所述防治锈腐菌的悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

1)将小檗碱溶于水；

2)向小檗碱的水溶液中依次加入润湿分散剂，用40～60℃的水浴搅拌至大部分沉淀溶解，砂磨机砂磨2小时；依次加入防冻剂以及增效剂、乳化剂，搅拌均匀；放冷至室温，加经稀释的增稠剂水溶液定容至1000mL。

其中，步骤2)中所述经稀释的增稠剂水溶液为将增稠剂稀释为1w/v％的水溶液。

小檗碱来源于自然，主要存在于小檗科等四个科十个属的许多植物中。在我国资源丰富，价格低廉。而水悬浮剂是一种环境友好的绿色剂型，是在国内外公认的，一度被称为“好时代”的新剂型。将难溶于水的小檗碱制成水悬浮剂，不仅安全而且环保。

本发明的优点在于：

本发明提供的一种用于防治锈腐病的悬浮剂能够抑制锈腐菌的生长，它利用天然无毒的天然植物提取物小檗碱为有效成分，无毒，无农药残留，其连续相为水，环境友好。制成发悬浮剂体系稳定，粒径小，浓度高，成本低；其制备方法简单，无粉尘，适合规模化工业生产的需要。并且减少了化学农药带来的污染。水为溶剂，不易燃易爆，方便贮运。

具体实施方式

以下通过具体实施例对本发明做进一步说明。

本发明的水悬浮剂的有效成分为小檗碱。是一种在我国中药中应用较久的生物碱。可从黄连、黄柏、三颗针等多种天然植物中提取。它具有显著的抑菌作用。茶皂素不仅可以作为助剂，而且其有一定的抗菌作用，具有一定的增效作用。

本发明为水悬浮剂。水悬浮剂是由不溶或微溶于水的固体原药借助某些助剂，通过研磨比较均匀地分散于水中，形成一种颗粒细小的高悬浮、能流动的稳定的液固态体系。

在以下实施例中，分别对制得的防治锈腐菌的悬浮剂进行悬浮率试验，热稳定性，低温稳定性，pH试验，具体试验过程如下：

1、悬浮率试验

试剂和仪器：标准硬水，，硬度以碳酸钙计为0.342g/L、具塞量筒(250mL)、恒温水浴锅(30℃±2℃)。

试验步骤:

取混合均匀的试样，称取试样20ml，精确至0.0002g，置于盛有100ml，30℃±2℃标准硬水的量筒中，并用30℃±2℃标准硬水稀释至刻度，盖上塞子，以量筒中部为轴心，将量筒在1min内上下颠倒30次，打开塞子，再垂直放入无振动的恒温水浴中，避免阳光直射，放置30min。用吸管在10s～15s内将内容物的9、10(即225ml)悬浮液移出，不要摇动或挑起量筒内的沉降物，确保吸管的顶端总是在液面下几毫米处。

采用高效液相色谱的方法测定试样和留在量筒底部25ml悬浮液中的有效成分质量。其中试样悬浮率大于85％的认定为合格。

计算：

试样中有效成分悬浮率(％)计算如下：

m1----配制悬浮液所取试样中有效成分质量，单位为克(g)；

m2---留在量筒底部25mL悬浮液中有效成分质量，单位为克(g)；

----换算系数。

2、热稳定性

仪器：恒温箱(或恒温水浴，54℃士2℃)、安瓶或者54℃仍能密封的具塞玻璃瓶(50mL)、医用注射器(50mL)。

试验步骤：

用注射器将约30mL试样注入洁净的具塞玻璃瓶(避免试样接触瓶颈)，置此安瓶于冰浴中制冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发)，至少封3瓶，冷却至室温称量。将封好的瓶置于金属容器内，再将金属容器放入54℃士2℃恒温箱(或恒温水浴)中，放置14d。取出冷至室温，将安瓶外面拭净分别称量，质量未发生变化的试样为合格。

3、低温稳定性

仪器：制冷器(0℃±2℃)；烧杯(100mL)；量筒(100mL)、离心机、离心管(100mL，管底刻度精确至0.05mL，与离心机配套)。

试验步骤:

取80mL的试样置于100mL烧杯中，在制冷器中冷却至0℃士2℃，保持1h，每间隔15min搅拌一次，每次15s，观察外观有无变化(有无固体物或油状物析出)。将烧杯放回制冷器，在0℃士2℃继续放置7d。7d后，将烧杯取出，恢复至室温，测试悬浮率pH等指标。若贮前与贮后相同或有轻微变化其变化(应在规定范围内)视冷贮合格。

4、pH试验

仪器：pH计、饱和甘汞电极、玻璃电极

试验步骤：

称取1g试祥于100mL烧杯中，加入100mL水，剧烈搅拌1min，静置1min。将冲洗干净的玻璃电极和饱和甘汞电极插入试样溶液中，测其pH值。至少平行测定三次，测定结果的绝对差值应小于0.1，取其算术平均值即为该试样的pH值。pH7～9定为试样合格。

悬浮剂配置前，将增稠剂黄原胶加水制成1w/v％的黄原胶溶液。

实施例1.

取小檗碱52.5g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠30g，45℃水浴加热搅拌至大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入丙三醇30ml，波美度为25°Bé的茶皂素溶液10ml，吐温80 15ml，搅拌均匀；放冷至室温，加1％的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。

实施例2

取小檗碱47.5g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠20g，50℃水浴加热搅拌至大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇30ml，波美度为25°Bé的茶皂素溶液20ml，吐温80 20ml，搅拌均匀；放冷至室温，加1％的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。

实施例3

取小檗碱63.5g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠25g，55℃水浴加热搅拌至大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入丙三醇40ml，波美度为25°Bé的茶皂素溶液25ml，吐温80 25ml，搅拌均匀；放冷至室温，加1％的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。

实施例4

取小檗碱70g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠50g，40℃水浴加热搅拌至大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇50ml，波美度为25°Bé的茶皂素溶液40ml，吐温80 30ml，搅拌均匀；放冷至室温，加1％的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。

实施例5。

取小檗碱75g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠55g，60℃水浴加热搅拌至大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇40ml，波美度为25°Bé的茶皂素溶液35ml，吐温80 35ml，搅拌均匀；放冷至室温，加1％的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。

实施例6

取小檗碱51g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠53g，50℃水浴加热搅拌至大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇30ml，波美度为25°Bé的茶皂素溶液50ml，吐温80 20ml，搅拌均匀；放冷至室温，加1％的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。

实施例7

取小檗碱64g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠51g，55℃水浴加热搅拌至大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入丙三醇35ml，波美度为25°Bé的茶皂素溶液55ml，吐温80 25ml，搅拌均匀；放冷至室温，加1％的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。

实施例8

取小檗碱58g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠45g，50℃水浴加热搅拌至大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇38ml，波美度为25°Bé的茶皂素溶液80ml，吐温80 18ml，搅拌均匀；放冷至室温，加1％的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。

实施例9

取小檗碱40g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠38g，45℃水浴加热搅拌至大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇34ml，波美度为25°Bé的茶皂素溶液25ml，吐温80 38ml，搅拌均匀；放冷至室温，加1％的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。

实施例10

取小檗碱85g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠70g，50℃水浴加热搅拌至大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇50ml，波美度为25°Bé的茶皂素溶液80ml及30ml吐温80，搅拌均匀；放冷至室温，加1％的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。

各实施例中所得悬浮剂的悬浮率、热稳定性和低温稳定性，pH的结果见表1。

表1各实施例中所得悬浮剂的悬浮率、热稳定性和低温稳定性

实施例	悬浮率％	热稳定性	低温稳定性	pH
					1	88.6	合格	合格	8.1
2	86.8	合格	合格	7.6
					3	85.2	合格	合格	7.3
4	91.8	合格	合格	7.4
					5	91.2	合格	合格	7.2
6	93.6	合格	合格	7.5
					7	92.3	合格	合格	7.0
8	93.0	合格	合格	7.2
					9	89.8	合格	合格	7.1
10	90.2	合格	合格	7.4

实施例11

大田试验

供试作物：人参，时间2015年6月上旬发病期开始，试验组合对照组均按常规田间管理进行。

试验设计及方法：将发病的小区随机分为6块，重复2次，小区面积视实际情况而定。供试药剂(实施例6中制备的农用杀菌剂)，按有效成分的含量稀释成浓度为500倍，施药采用灌根方式。在人参出土时用药1次，10天后第2次用药，第2次用药10天后第3次用药。

分组：

对照组1：未加有效成分及增效剂，500倍稀释。

对照组2：退菌特50％可湿性粉剂，500倍稀释。

试验组：本发明实施例组6制得的悬浮剂500倍稀释，灌根时间与对照组同时进行。

锈腐病病害分级标准

0级，参根无病；Ⅰ级，病斑占参根表面积的10％以下；Ⅱ级，病斑占参根表面积的10％～30％；Ⅲ级，病斑占参根表面积的30％～50％；Ⅳ级，病斑占参根表面积的50％以上。

通过公式计算锈腐病的病情指数(公式1)和药剂防治效果(公式2)。

公式1：

病情指数＝∑(发病级别×各级病根数)/(调查参根数×最高病级值)×100％

公式2：

防治效果＝(对照区病情指数-处理区病情指数)/对照区病情指数×100％

结果：未加有效成分防治区的病情指数为19.22，本发明小檗碱防治区平均病情指数为4.52，防治效果为76.48％；50％退菌特可湿性粉剂500倍防治区平均病情指数为4.18。防治效果为78.25％

从上述实施例可以看出，本发明提供的用于防治锈腐菌的悬浮剂稀释500倍，其防治效果与阳性对照50％退菌特可湿性粉剂500倍的防治效果无显著差异，而本发明的有效成分来自植物，使用安全，对环境无害。

Claims (4)

1.一种用于防治锈腐病的悬浮剂，其特征在于，小檗碱为主要成分，加入助剂进行复配而成，主要包括：小檗碱4％-10％；润湿分散剂2％-10％；防冻剂3％-5％；增效剂1-10％，乳化剂1-5％，增稠剂0.1-0.5％；余量为水；

其中，所述的润湿分散剂为亚甲基二萘磺酸钠；

所述的防冻剂为乙二醇或丙三醇；

所述的乳化剂为吐温80；

所述增效剂为波美度为25°Bé的茶皂素溶液；

所述增稠剂为黄原胶。

2.根据权利要求1所述的用于防治锈腐病的悬浮剂，其特征在于，所述小檗碱为植物提取物，小檗碱含量为95％以上。

3.一种根据权利要求1或2所述的用于防治锈腐病的悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将小檗碱溶于水；

2)向小檗碱的水溶液中依次加入润湿分散剂，用40～60℃的水浴搅拌至大部分沉淀溶解，砂磨机砂磨2小时；依次加入防冻剂以及增效剂、乳化剂，搅拌均匀；放冷至室温，加经稀释的增稠剂水溶液定容至1000mL。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述经稀释的增稠剂水溶液为将增稠剂稀释为1w/v％的水溶液。