CN104812839B - 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其制造方法、由该树脂组合物形成的成型品 - Google Patents

芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其制造方法、由该树脂组合物形成的成型品 Download PDF

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Abstract

根据本发明，能够提供一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，该芳香族聚碳酸酯树脂组合物通过从将粘均分子量为3,000～25,000的芳香族聚碳酸酯树脂－A和粘均分子量为50,000～90,000的芳香族聚碳酸酯树脂－B溶解于溶剂得到的树脂溶液中除去溶剂而获得，相对于上述芳香族聚碳酸酯树脂－A和上述芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计量，含有99～50质量％的上述芳香族聚碳酸酯树脂－A、1～50质量％的上述芳香族聚碳酸酯树脂－B，由该芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型得到的厚度3.0mm的平板状成型品的雾度值为2％以下，该平板状成型品中的5cm×3cm的范围内存在的长径100μm以上的聚碳酸酯未熔融物为10个以下。

Description

芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其制造方法、由该树脂组合物 形成的成型品
技术领域
本发明涉及芳香族聚碳酸酯树脂组合物、其制造方法、由其成型得到的成型品，特别涉及用于得到透明性高的阻燃性成型品的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
背景技术
聚碳酸酯树脂是耐热性、机械物性、电气特性优异的树脂，广泛地应用于例如汽车材料、电气电子设备材料、家庭用各种电气设备材料、住宅材料、其他工业领域中的部件制造用材料等。特别是经过阻燃化的聚碳酸酯树脂组合物适合作为计算机、笔记本型个人电脑、便携电话、打印机、复印机等OA·信息设备等的部件使用。
在现有技术中，通过在聚碳酸酯树脂中配合卤素系阻燃剂或磷系阻燃剂，对聚碳酸酯树脂赋予阻燃性。然而，配合了含有氯或溴的卤素系阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物有时会导致热稳定性的降低，或者导致成型加工时的成型机的螺杆或成型模具的腐蚀。另外，配合了磷系阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物有时会抑制作为聚碳酸酯树脂的特征的高透明性，或导致耐冲击性、耐热性的降低，因此其用途受到限制。而且，这些卤素系阻燃剂和磷系阻燃剂在由聚碳酸酯树脂组合物成型得到的成型品的废弃、回收时还存在产生环境污染的担忧，因此近年来，希望不使用这些阻燃剂来进行阻燃化。
首先，对于阻燃且透明的聚碳酸酯树脂组合物进行说明。
作为实现具有高度阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物的方法，有将分子量不同的聚碳酸酯树脂混合的方法。例如，在专利文献1中公开了“在(A)不含卤原子的粘均分子量为10,000～30,000的聚碳酸酯树脂中配合(B)阻燃化所需量的阻燃剂和(C)不含卤原子的粘均分子量为100,000～250,000的聚碳酸酯树脂”所制得的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物。
该文献所例示的阻燃剂只要是能够作为聚碳酸酯树脂的阻燃剂使用的物质即可，实施例中列举了被卤素取代的磷酸酯等。此外，该文献中并没有涉及透明性的记载。
专利文献3中记载了通过磷酸酯进行的透明性的降低及其提高方法。此外，本发明所要求的透明性为其以上的高度的透明性。不限于该例，已知根据阻燃剂的种类会损害成型体的透明性。
专利文献1以外，例如在专利文献2中也记载了由2种聚碳酸酯树脂和阻燃剂构成的阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物。然而，这些专利文献所公开的阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物认为所使用的聚碳酸酯的粘均分子量为100,000以上时成型性困难，因而阻燃剂的添加比例为0.1重量份以上，所得到的成型品的阻燃性、透明性上还存在问题。
另一方面，专利文献4记载了并用分子量不同的聚碳酸酯树脂的透明的眼镜透镜用聚碳酸酯树脂组合物，作为透明性降低的原因，列举了透明异物。作为该课题的解决方法，公开了将粘均分子量为22,000～31,000的芳香族聚碳酸酯(HPC)和粘均分子量为14,000～25,000的范围且比HPC的粘均分子量低3,000～11,000的芳香族聚碳酸酯(LPC)混合，制造树脂组合物。
在该文献中并没有提及将由树脂组合物制造的成型体进行阻燃化的方法，由于HPC和LPC的分子量差比专利文献1所记载的值小，因此可以认为有使阻燃性能提高的余地。
专利文献6中记载了由粘均分子量为3,000至25,000的芳香族聚碳酸酯树脂、粘均分子量为50,000至90,000的芳香族聚碳酸酯树脂和有机磺酸的碱金属盐构成的透明阻燃性的芳香族聚碳酸酯树脂。
专利文献7记载了由芳香族聚碳酸酯树脂、含氟有机金属盐以及其他添加剂构成的透明阻燃性的芳香族聚碳酸酯树脂，在该文献的正文中记载了可以为将分子量不同的2种芳香族聚碳酸酯树脂混合而得到的树脂。另外还记载了含有粘均分子量超过50,000的芳香族聚碳酸酯树脂时，能够提高燃烧时的防滴能力。
关于在聚碳酸酯树脂成型体中残留的未熔融物，上述专利文献4中记载了透明异物，在该文献的第0016段中记载了“本发明中的透明异物是指制品(成型品)所含的芳香族聚碳酸酯树脂的未熔物，是指在制品中，由于在充分熔融的部分与未熔物的界面，折射率和光线的透射状态存在微妙差异，利用透射式显微镜能够确认透明的不特定形状的物体。在荧光灯照射下目测观察时，也有时透明异物作为点状的亮点被识别。本发明涉及的芳香族聚碳酸酯树脂组合物是将粘均分子量之差相差3,000以上的粘均分子量不同的HPC和LPC混合而得到的，因此，如果HPC和LPC的熔融温度不同，熔融、混炼不充分，则有时会在制品(成型品)中残留未熔物或熔融不充分的部分。如果制品中包含熔融、混炼中未熔融的未熔物或熔融不充分的部分，则在与充分熔融的部分的界面上，光线的透射状态存在微妙差异，能够确认到透明的不特定形状的物体或亮点等”。
此外，已知在对聚碳酸酯树脂制的光学磁盘进行吸湿耐热试验时会产生白点，但这不是在制造成型体时产生的。还已知如果将利用酯交换法制得的聚碳酸酯树脂熔融，则由于树脂中残留的碱金属盐等催化剂会发生树脂的交联化反应而产生透明异物。
如上所述，阻燃、透明且损害透明性的未熔融物少的聚碳酸酯树脂的发现还不充分。
接着，说明分子量不同的聚碳酸酯树脂的混合方法。
专利文献1中记载了“本发明的组合物可以通过任意的方法制造，例如将各种规定量的粉粒状的聚碳酸酯树脂A、聚碳酸酯树脂B和阻燃剂同时或以任意的顺序添加混合的方法；在聚碳酸酯树脂A或聚碳酸酯树脂B的溶液中将剩余的成分以溶液或粉粒状同时或以任意的顺序添加混合的方法等”。
专利文献3中记载了“本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有限制，能够广泛采用公知的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法。”“另外，例如在混合难以分散的成分时，使该难以分散的成分预先溶解或分散在水或有机溶剂等溶剂中，通过与该溶液或分散液混炼，也能够提高分散性”。(专利文献3的第0139～0140段)
专利文献4中记载了“混合方法中有利于成本的方法为(1)的熔融、混炼法，其中优选使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机进行熔融、混炼的方法。为了减少芳香族聚碳酸酯树脂组合物的透明异物，优选采用将挤出机内的熔融树脂充分地混炼的条件。”“但是，在树脂组合物的熔融粘度高时，例如，粘均分子量为24,000以上时，安装于挤出机的过滤器的孔堵塞频发，熔融、混炼时的生产率显著降低”。(专利文献4的第0019段)
此外，在专利文献1中，关于2种聚碳酸酯的混合方法，在正文中仅记载了可以用任意的方法制造，且没有提及外观上的优越性。
专利文献5在正文中有将(A)成分和(B)成分的二氯甲烷或氯苯溶液混合并使溶剂从该溶液蒸发的记载，但完全没有提及阻燃性及其外观上的优越性。
在专利文献6和7中记载了透明且阻燃的聚碳酸酯树脂组合物，但对于分子量不同的聚碳酸酯树脂的混合方法没有特别的记载。
如上所述，关于用于表现透明性的有效的聚碳酸酯树脂组合物的混合方法的发现尚不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2－251561号公报
专利文献2：日本特开平9－59505号公报
专利文献3：日本特开2012－31244号公报
专利文献4：日本专利第4881560号公报
专利文献5：日本特开昭56－45945号公报
专利文献6：WO 2011/132510 A1
专利文献7：WO 2006/008858
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于解决上述现有的问题中的至少一个，特别是以提供用于得到透明性高的阻燃性的成型品的芳香族聚碳酸酯树脂组合物、其制造方法、由其成型得到的透明阻燃性的成型品为课题。
用于解决课题的方法
本发明的发明人发现通过以下的本发明能够解决上述课题。
即，本发明包括以下方式。
＜1＞一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其通过从将粘均分子量为3,000～25,000的芳香族聚碳酸酯树脂－A和粘均分子量为50,000～90,000的芳香族聚碳酸酯树脂－B溶解于溶剂得到的树脂溶液中除去溶剂而获得，
相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂－A和所述芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计量，含有99～50质量％的所述芳香族聚碳酸酯树脂－A、1～50质量％的所述芳香族聚碳酸酯树脂－B，
由该芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型得到的厚度3.0mm的平板状成型品的雾度值为2％以下，该平板状成型品中的5cm×3cm的范围内存在的长径100μm以上的聚碳酸酯未熔融物为10个以下。
＜2＞如上述＜1＞所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，含有有机磺酸的碱金属盐。
＜3＞如上述＜2＞所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂－A和所述芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，所述有机磺酸的碱金属盐的含量为所述0.005～0.1质量％。
＜4＞如上述＜2＞或＜3＞所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，由所述芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型得到的厚度1.2mm的UL试验用试验片满足UL－94V－0标准。
＜5＞如上述＜2＞～＜4＞中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，使用高化式流动试验仪测得的、温度为280℃且负荷为1.57×107Pa的从直径1mm×长度10mm的孔流出的熔融树脂量Q值为0.01～0.1cm3/秒。
＜6＞如上述＜2＞～＜5＞中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，含有利用库尔特计数器法在直径0.4～12μm的范围测得的平均粒径为1～4μm的扩散剂微粒。
＜7＞如上述＜6＞所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂－A和所述芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，含有0.01～10质量％的所述扩散剂微粒。
＜8＞一种上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，从将粘均分子量为3,000～25,000的芳香族聚碳酸酯树脂－A和粘均分子量为50,000～90,000的芳香族聚碳酸酯树脂－B溶解于溶剂而得到的树脂溶液中除去溶剂。
＜9＞如上述＜8＞所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，分别制备将芳香族聚碳酸酯树脂－A溶解于溶剂而得到的树脂溶液和将芳香族聚碳酸酯树脂－B溶解于溶剂而得到的树脂溶液，之后将两者混合，制备将芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B溶解于溶剂而得到的树脂溶液，之后除去溶剂。
＜10＞如上述＜8＞或＜9＞所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，芳香族聚碳酸酯树脂－A的粘均分子量为10,000～25,000。
＜11＞如上述＜8＞～＜10＞中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，作为溶解芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的溶剂，使用二氯甲烷或氯苯。
＜12＞如上述＜8＞～＜11＞中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，利用静止型混合器进行芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的混合。
＜13＞将上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物作为原料成型得到的成型品。
发明的效果
在本发明的优选方式中，通过使用上述聚碳酸酯树脂组合物，不仅能够对成型品赋予优异的阻燃性，而且能够得到雾度值低、未熔融物少的透明性优异的成型品。另外，在本发明的优选方式中，由于能够降低阻燃剂的添加比例，所以能够得到雾度值低的透明性优异的成型品。
具体实施方式
以下，例示实施方式和例示物等对本发明进行详细说明，但本发明不限定于以下所示的实施方式和例示物等，在不脱离本发明的要点的范围内能够任意变更来实施。
芳香族聚碳酸酯树脂－A的粘均分子量(Mv)为3,000～25,000，优选为10,000～25,000，特别优选为11,000～21,000。
芳香族聚碳酸酯树脂－B的粘均分子量(Mv)为50,000～90,000，优选为60,000～90,000，特别优选为67,000～85,000。
将芳香族聚碳酸酯树脂－A的质量百分率设为α时，芳香族聚碳酸酯树脂－B的质量百分率β为(100－α)，α的值如上所述为50≤α≤99,优选为55≤α≤95、更优选为60≤α≤90。因此，β的值如上所述，为1≤β≤50，优选为5≤β≤45、更优选为10≤β≤40。
本发明所使用的芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B是通过使芳香族二羟基化合物或其与少量的多羟基化合物反应而得到的、直链状或可以具有支链的热塑性芳香族聚碳酸酯的聚合物或共聚物的树脂。
其制造方法能够使用界面聚合法、酯交换法等已知的合成方法。此时通过适当选择分子量调节剂或末端终止剂，能够制造分子量不同的芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B。
这些芳香族聚碳酸酯树脂也可以从市售品中选择。具体而言，作为芳香族聚碳酸酯树脂－A，能够使用Iupilon“H－4000”、Iupilon“H－7000”、Iupilon“H－3000”、Iupilon“S－3000”、Iupilon“AL－071”、Novarex“7020R”、Novarex“7022R”(均为三菱工程塑料株式会社制)、Lexan“121”、Lexan“124”、Lexan“141”(SABIC Inovative Plastics公司制)、Panlite“L－1225L”、Panlite“L－1225Y”、Panlite“L－1225LM”、Panlite“L－1225WX”、Panlite“L－1225WS”、Panlite“L－1225WP”(帝人化成株式会社制)、TARFLON“A1700”、TARFLON“A1900”、TARFLON“A2200”(出光兴产株式会社制)等。
作为原料的芳香族二羟基化合物，能够列举例如：1,1'-联苯基-4,4'-二醇、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[＝双酚A]、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷[＝双酚C]、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷[＝双酚Z]、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、α,ω-双[2-(对羟基苯基)乙基]聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、4,4'-[1,3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚等，优选为双(4-羟基苯基)烷烃类，特别优选为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]和1,1-双(4-羟基苯基)环己烷[双酚Z]。这些芳香族二羟基化合物能够单独使用或混合2种以上使用。另外，作为二羟基化合物的一部分，也可以并用在上述的芳香族二羟基化合物上结合有1个以上的磺酸四烷基鏻的化合物、或者具有硅氧烷结构的两末端具有酚OH基的聚合物或寡聚物等。
为了得到支链的聚碳酸酯树脂，可以使用间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-3、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷等所示的多羟基化合物、或者、将3,3-双(4-羟基芳基)氧吲哚(＝靛红双酚)、5-氯靛红双酚、5,7-二氯靛红双酚、5-溴靛红双酚等作为上述芳香族二羟基化合物的一部分使用，使用量为0.01～10摩尔％、优选为0.1～3摩尔％。
在利用界面聚合法进行反应时，在作为对反应非活性的有机溶剂的二氯甲烷等氯系有机溶剂和碱水溶液的存在下，通常将pH保持在10以上，使用芳香族二羟基化合物和分子量调节剂(末端终止剂)，根据需要使用用于防止芳香族二羟基化合物氧化的抗氧化剂，使其与碳酰氯反应后，添加叔胺或季铵盐等聚合催化剂，进行界面聚合，由此能够得到聚碳酸酯树脂的树脂溶液。分子量调节剂的添加只要是从碳酰氯化起到聚合反应开始之间，就没有特别限定。此外，反应温度为0～35℃，反应时间为数分钟～数小时。
这里，作为分子量调节剂或者末端终止剂，能够列举具有一元酚羟基的化合物，具体而言，能够列举间甲基苯酚、对甲基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对长链烷基取代苯酚等。作为聚合催化剂，能够列举：三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、三丙基胺、三己基胺、吡啶等叔胺类；三甲基苄基氯化铵、四甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵等季铵盐等。
作为本发明的芳香族聚碳酸酯树脂－A的树脂溶液和芳香族聚碳酸酯树脂－B的树脂溶液的制造方法，可以列举使固体状态的树脂溶解于溶剂中进行制造的方法、直接使用由界面聚合法制得的树脂溶液的方法。
作为溶解固体状态的树脂的溶剂，能够列举二氯甲烷、氯仿、氯苯等氯代烃类、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。这些之中，特别优选二氯甲烷和氯苯。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的树脂溶液的混合可以通过将溶液彼此混合的任意的方法进行，例如使用Static mixer(Noritake Company,Limited注册商标)等静止型混合器，以连续方式将聚碳酸酯树脂的树脂溶液彼此混合的方法；将聚碳酸酯树脂的制造工序中途的树脂液彼此抽出在槽内分批式搅拌混合的方法；将用任意的方法得到的聚碳酸酯树脂粉末再次溶解于溶剂中，将该树脂溶液彼此在槽内分批式搅拌混合的方法等，但优选使用静止型混合器以连续方式将聚碳酸酯树脂的制造工序中途的树脂溶液彼此混合的方法。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法所制得的芳香族聚碳酸酯树脂组合物片例如可以如下获得：将混合了2种聚碳酸酯树脂溶液的聚碳酸酯树脂溶液滴加到保持在45℃的温水中，将溶剂蒸发除去；或者将该树脂溶液投入甲醇中，将析出的聚合物过滤、干燥；或者将该聚碳酸酯树脂溶液在捏和机中在搅拌下，一边保持在40℃一边搅拌粉碎，之后，用95℃以上的热水脱溶剂。
根据需要，通过将所得到的聚碳酸酯树脂组合物片例如通过公知的股线方式的冷切割法(将一次熔融的聚碳酸酯树脂组合物成型为股线状并冷却后，切断成规定的形状进行粒料化的方法)、空气中热切割方式的热切割法(将一次熔融的聚碳酸酯树脂组合物在空气中在不与水接触时切断成粒料状的方法)、水中热切割方式的热切割法(将一次熔融的聚碳酸酯树脂组合物在水中切断，同时冷却进行粒料化的方法)，能够得到聚碳酸酯树脂组合物粒料。此外，所得到的聚碳酸酯树脂组合物粒料优选根据需要基于使用热风干燥炉、真空干燥炉、脱湿干燥炉的方法使其干燥。
在制成片的聚碳酸酯树脂组合物中，除了由有机磺酸的碱金属盐构成的阻燃剂以外，还可以添加选自热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、脱模剂和着色剂中的至少1种添加剂。另外，只要不明显损害所期望的各项物性，也可以添加抗静电剂、荧光增白剂、防雾剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。
作为由有机磺酸的碱金属盐构成的阻燃剂，可以列举脂肪族磺酸金属盐和芳香族磺酸金属盐等，它们既可以单独使用1种，也可以并用2种以上。作为碱金属，能够列举钠、锂、钾、铷、铯等。作为脂肪族磺酸盐，优选列举氟代烷烃-磺酸金属盐、更优选列举全氟烷烃-磺酸金属盐。作为氟代烷烃-磺酸金属盐，能够列举碱金属盐，更优选列举碳原子数4～8的氟代烷烃磺酸的碱金属盐。作为氟代烷烃-磺酸金属盐的具体例，能够列举全氟丁烷-磺酸钠、全氟丁烷-磺酸钾、全氟甲基丁烷-磺酸钠、全氟甲基丁烷-磺酸钾、全氟辛烷-磺酸钠、全氟辛烷-磺酸钾等。另外，作为芳香族磺酸金属盐，能够列举碱金属盐。作为芳香族磺酸碱金属盐的具体例，能够列举3,4-二氯苯磺酸钠盐、2,4,5-三氯苯磺酸钠盐、苯磺酸钠盐、二苯基砜-3-磺酸的钠盐、二苯基砜-3-磺酸的钾盐、4,4′-二溴二苯基-砜-3-磺酸的钠盐、4,4′-二溴苯基-砜-3-磺酸的钾盐、二苯基砜-3,3′-二磺酸的二钠盐、二苯基砜-3,3′-二磺酸的二钾盐、十二烷基苯磺酸钠盐、十二烷基苯磺酸钾盐等。
相对于芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，阻燃剂的添加质量百分数优选为0.005～0.1质量％，更优选为0.01～0.1质量％，特别优选为0.03～0.1质量％。
这里，作为热稳定剂，能够列举酚系或磷系、硫系的热稳定剂。具体而言，可以列举磷酸、膦酸、亚磷酸、次膦酸、聚磷酸等磷的含氧酸；酸性焦磷酸钠、酸性焦磷酸钾、酸性焦磷酸钙等酸性焦磷酸金属盐；磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、磷酸锌等第1族或第10族金属的磷酸盐；有机磷酸酯化合物、有机亚磷酸盐化合物、有机膦酸酯化合物等。或者可以列举选自分子中的至少1个酯被苯酚和/或具有至少1个碳原子数1～25的烷基的苯酚所酯化的亚磷酸酯化合物(a)、亚磷酸(b)和四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯基-二膦酸酯(c)中的至少1种。
作为有机磷酸酯，能够列举三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、2-乙基苯基二苯基磷酸酯等。
作为有机亚磷酸盐化合物，具体而言，能够列举例如：ADEKA公司制(商品名、下同)“Adekastab1178”、“Adekastab2112”、“AdekastabHP-10”、城北化学工业株式会社制“JP-351”、“JP-360”“JP-3CP”、BASF公司制“IRGAFOS168”等。
作为亚磷酸酯化合物(a)的具体例，能够列举：三辛基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三硬脂基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、三(单壬基/二壬基·苯基)亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(辛基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三壬基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、二辛基单苯基亚磷酸酯、二异丙基单苯基亚磷酸酯、单丁基二苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三环己基亚磷酸酯、二苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。它们既可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
热稳定剂的添加比例相对于芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，为0.001质量％以上，优选为0.01质量％以上，更优选为0.03质量％以上，为1质量％以下，优选为0.7质量％以下，更优选为0.5质量％以下。如果热稳定剂过少，则存在热稳定效果不充分的可能性，如果热稳定剂过多，则效果达到极限，存在不经济的可能性。
作为抗氧化剂，能够列举酚系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂、双酚系抗氧化剂、多酚系抗氧化剂等。具体而言，能够列举：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、正十八烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、二缩三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3',3”,5,5',5”-六叔丁基-a,a',a”-(均三甲基苯-2,4,6-三基)三-对甲酚、4,6-双(辛基硫代甲基)-邻甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等。作为酚系抗氧化剂，具体而言，能够列举例如：BASF公司制“IRGANOX1010”(注册商标、下同)、“IRGANOX1076”、ADEKA公司制“AdekastabAO-50”、“AdekastabAO-60”等。
抗氧化剂的添加比例相对于芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，为0.001质量％以上，优选为0.01质量％以上，为1质量％以下，优选为0.5质量％以下。抗氧化剂的添加比例为下限值以下时，存在作为抗氧化剂的效果不充分的可能性，在抗氧化剂的添加比例超过上限值时，效果达到极限，存在不经济的可能性。
作为紫外线吸收剂，除了氧化铈、氧化锌等无机紫外线吸收剂以外，还能够列举苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、水杨酸酯化合物、氰基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物、草酰替苯胺化合物、丙二酸酯化合物、受阻胺化合物、水杨酸苯基系化合物等有机紫外线吸收剂。这些之中，优选苯并三唑系或二苯甲酮系的有机紫外线吸收剂。特别是作为苯并三唑化合物的具体例，能够列举：2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-3',5'-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基-苯基)-苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2,2'-(1,4-亚苯基)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮]、[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-丙烷二酸-二甲酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基甲基)苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2,4-二叔丁基-6-(5-氯代苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四丁基)苯酚、2,2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四丁基)苯酚]、[甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯-聚乙二醇]缩合物等。也可以并用它们的2种以上。上述之中，优选为2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]。另外，作为二苯甲酮系紫外线吸收剂的具体例，能够列举2,4-二羟基-二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基-二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基-二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基-二苯甲酮等。另外，作为水杨酸苯基系紫外线吸收剂的具体例，能够列举苯基水杨酸酯、4-叔丁基-苯基水杨酸酯等。此外作为三嗪系紫外线吸收剂的具体例，能够列举2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚等。另外，作为受阻胺系紫外线吸收剂的具体例，能够列举双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酯等。
紫外线吸收剂的添加比例相对于芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，为0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上，为3质量％以下，优选为1质量％以下。紫外线吸收剂的添加比例为下限值以下时，存在耐候性的改良效果不充分的可能性，紫外线吸收剂的添加比例超过上限值时，存在产生模具沉积(Mold deposit)等、引起模具污染的可能性。
作为脱模剂，能够列举羧酸酯、聚硅氧烷化合物、石蜡(聚烯烃系)等的脱模剂。具体而言，能够列举选自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸与醇的酯、数均分子量200～15000的脂肪族烃化合物、聚硅氧烷系硅油中的至少1种的化合物。作为脂肪族羧酸，能够列举饱和或不饱和的脂肪族1元、2元或3元羧酸。这里，脂肪族羧酸还包括脂环式的羧酸。这些之中，优选的脂肪族羧酸为碳原子数6～36的1元或2元羧酸，更优选碳原子数6～36的脂肪族饱和1元羧酸。作为脂肪族羧酸的具体例，能够列举棕榈酸、硬脂酸、戊酸、己酸、癸酸、月桂酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、三十烷酸、四十烷酸、二十八烷酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。作为脂肪族羧酸与醇的酯中的脂肪族羧酸，能够使用与上述脂肪族羧酸相同的物质。另一方面，作为醇，能够列举饱和或不饱和的1元或多元醇。这些醇可以具有氟原子、芳基等取代基。这些之中，优选碳原子数30以下的1元或多元的饱和醇，更优选碳原子数30以下的脂肪族饱和1元醇或多元醇。这里，脂肪族中也包括脂环式化合物。作为醇的具体例，能够列举辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、二十二烷醇、乙二醇、一缩二乙二醇、丙三醇、季戊四醇、2,2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、二-三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。此外，上述的酯化合物可以含有脂肪族羧酸和/或醇作为杂质，也可以为多种化合物的混合物。作为脂肪族羧酸与醇的酯的具体例，能够列举：蜜蜡(以棕榈酸蜂花酯为主要成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、二十二烷酸二十二烷基酯、山嵛酸硬脂酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。作为数均分子量200～15000的脂肪族烃，能够列举液体石蜡、石蜡、微晶石蜡、聚乙烯蜡、费-托合成蜡、碳原子数3～12的α-烯烃寡聚物等。这里，脂肪族烃也包括脂环式烃。另外，这些烃化合物可以被部分氧化。这些之中，优选石蜡、聚乙烯蜡或聚乙烯蜡的部分氧化物，更优选石蜡、聚乙烯蜡。数均分子量优选为200～5000。这些脂肪族烃既可以是单一物质，也可以是构成成分或分子量不同的各种物质的混合物，只要主要成分在上述范围内即可。作为聚硅氧烷系硅油，能够列举例如：二甲基硅油、苯基甲基硅油、二苯基硅油、氟代烷基有机硅等。可以并用它们的2种以上。脱模剂的添加比例相对于芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，另外，为2质量％以下，更优选为1质量％以下。在脱模剂的添加比例在下限值以下时，有时脱模性的效果不充分，在脱模剂的添加比例超过上限值时，存在耐水解性降低、注射成型时产生模具污染等的可能性。
作为着色剂的染料颜料，能够列举例如无机颜料、有机颜料、有机染料等。作为无机颜料，能够列举例如：炭黑、镉红、镉黄等硫化物系颜料；群青等硅酸盐系颜料；氧化钛、锌白、氧化铁红、氧化铬、铁黑、钛黄、锌-铁系棕、钛钴系绿、钴绿、钴蓝、铜-铬系黑、铜-铁系黑等氧化物系颜料；铬黄、钼橙等铬酸系颜料；普鲁士蓝等亚铁氰化物系颜料等。另外，作为着色剂的有机颜料和有机染料，能够列举例如：铜酞菁蓝、铜酞菁绿等酞菁系染料颜料；镍偶氮黄等偶氮系染料颜料；硫代靛蓝系、紫环酮(perinone)系、苝系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、异吲哚啉酮系、奎酞酮系等稠环染料颜料；喹啉系、蒽醌系、杂环系、甲基系的染料颜料等。而且，这些之中，从热稳定性的观点出发，优选氧化钛、炭黑、赛安宁系、喹啉系、蒽醌系、酞菁系染料颜料等。并且，染料颜料既可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。另外，为了改善挤出时的操作性、改善在树脂组合物中的分散性的目的，染料颜料也可以使用与聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂母料化的物质。着色剂的添加比例相对于芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，为5质量％以下，优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下。如果着色剂的添加比例过多，则存在耐冲击性变得不充分甚至丧失的可能性。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物可以含有利用库尔特计数器法在直径0.4～12μm的范围测得的平均粒径为1～4μm的扩散剂微粒。以后，为了记载简化也记作扩散剂微粒。
扩散剂微粒是能够有助于提高光扩散性的成分，选自聚有机硅倍半氧烷(polyorganosilsesquioxane)微粒和(甲基)丙烯酸树脂系微粒。
作为扩散剂微粒，既可以使用一种或两种以上的聚有机硅倍半氧烷微粒，也可以使用一种或两种以上的(甲基)丙烯酸树脂系微粒，或者并用聚有机硅倍半氧烷微粒和(甲基)丙烯酸树脂系微粒。
以下，对扩散剂微粒更详细地进行说明。
[聚有机硅倍半氧烷微粒]
扩散剂微粒的一个方式是聚有机硅倍半氧烷微粒。本发明的聚有机硅倍半氧烷微粒是指，由具有RSiO1.5(R为一价的有机基团)所示的3官能性硅氧烷单元(以下，有时称为“T单元”)作为主要成分的聚有机硅氧烷构成的微粒，在全部硅氧烷单元的合计100摩尔％中，T单元为50摩尔％以上。T单元的比例更优选为80摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，特别优选为95摩尔％以上，最优选为100摩尔％。聚有机硅倍半氧烷微粒的耐热性高，而且容易将粒径控制为适当的粒径，故而优选。
本发明中使用的聚有机硅倍半氧烷微粒除了含有上述T单元以外，还可以含有R3SiO0.5(R为一价的有机基团)所示的1官能性硅氧烷单元(以下，有时称为“M单元”)。如果使用含有M单元的聚有机硅倍半氧烷微粒，则微粒本身的耐热性提高，本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的色相变得更好，还具有在本发明的树脂成分中的分散性提高、容易得到具有均匀的光学性能的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的优点。
另外，上述聚有机硅氧烷也可以具有R2SiO2.0(R为一价的有机基团)所示的2官能性硅氧烷单元。
作为聚有机硅倍半氧烷中的有机基团R，优选列举：甲基、乙基、丙基、丁基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基等碳原子数1～20的烷基；环己基等环状烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基；苯基乙基、苯基丙基等芳烷基等。其中，R为碳原子数1～20的烷基的聚烷基硅倍半氧烷，与由芳香族聚碳酸酯树脂成分形成的树脂基质的折射率差大，具有扩散效果提高的倾向，并且，还具有耐热性也优异的倾向，故而优选。特别优选聚甲基硅倍半氧烷。
本发明中，粒径和粒径分布的测定通过库尔特计数器法进行。库尔特计数器法中，使悬浮有样品颗粒的电解质通过细孔(aperture)，读取此时与颗粒的体积成比例地产生的电压脉冲的变化，对粒径进行定量，另外对电压脉冲高度一个个地进行测量处理，能够得到样品颗粒的体积分布直方图。这样的利用库尔特计数器法的粒径或粒径分布测定是作为粒度分布测定装置使用最多的测定。
本发明中，就聚有机硅倍半氧烷微粒的粒径测定而言，为了排除极小的微小颗粒和极大的极大颗粒的影响，得到可靠性高、再现性高的数据，通过在直径0.4～12μm的范围进行测定来定义。
本发明中使用的聚有机硅倍半氧烷微粒的粒径分布的峰不论是1个还是2个都优选，特别优选其粒径分布具有2个以上的多个峰，优选其平均粒径为1～4μm，且其粒径分布的最大峰和第二最大峰都在1～4μm的范围内。通过使用平均粒径为1～4μm、且其最大峰(以下，有时称为“P1”)和第二最大峰(以下，有时称为“P2”)在粒径1～4μm的范围内的颗粒，特别能够改善光扩散率和分散度。
在聚有机硅倍半氧烷微粒的平均粒径低于1μm时，不仅所得到的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的光扩散性不提高，而且存在亮度明显降低的倾向。另一方面，平均粒径超过4μm的微粒也存在光扩散效果降低、亮度也明显降低的倾向。
另外，聚有机硅倍半氧烷微粒优选粒径0.5～1μm的范围内的个数基准频度(％)为0.1～8％，此外优选粒径4～11μm的范围内的体积基准频度(％)为0.05～2.5％。这样通过使粒径0.5～1μm的颗粒的比例在上述范围、且粒径4～11μm的颗粒的比例在上述范围内，光扩散效果和透射率进一步提高，耐冲击性也易于提高。
此外，本发明中使用的聚有机硅倍半氧烷微粒优选上述第二最大峰(P2)相对于最大峰(P1)的比例(P2/P1)为0.2～0.95，特别优选为0.2～0.8。如果P2/P1在该范围内，则能够使扩散效果和透射率进一步提高。在P2/P1低于0.2时，作为照明部件所特别需要的特性的分散度存在降低的倾向，另外，通过设为0.95以下，分散度易于进一步提高。这样通过含有以适度的比例包含2个以上的峰的聚有机硅倍半氧烷微粒，在树脂成分中的分散性特异性地提高，能够有效地提高扩散性能。
用于制造上述优选的聚有机硅倍半氧烷微粒的方法是公知的，例如可以列举日本特开平01-217039所记载的那样，将有机三烷氧基硅烷在酸性条件下水解，在有机硅烷三醇的水/醇溶液中添加并混合碱性水溶液，在静置状态下，使有机硅烷三醇缩聚的方法。
粒径的调节主要能够通过碱性水溶液的pH的调节来进行，如果要得到小的颗粒，可以提高pH；如果要得到大的颗粒，可以降低pH，由此能够进行粒径的控制。缩聚反应通常在添加碱性水溶液后以0.5～10小时、优选以0.5～5小时的范围进行，缩合物被熟化，通过减弱熟化时的搅拌来防止颗粒的缔合，能够进行粒径和粒径分布的调节。此外，也可以将所得到的聚有机硅倍半氧烷微粒进一步粉碎来调节粒度。另外，聚有机硅倍半氧烷微粒也可以通过向其制造者指定所期望的粒径和分布的规格来获得。
本发明中，聚有机硅倍半氧烷微粒即可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。例如，既可以并用由不同的聚有机硅倍半氧烷构成的聚有机硅倍半氧烷微粒的2种以上，也可以并用平均粒径或粒径分布不同的聚有机硅倍半氧烷微粒的2种以上。在任何一种情况下，在使用2种以上的聚有机硅倍半氧烷微粒时，作为其混合物，优选满足上述的平均粒径和粒径分布。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，聚有机硅倍半氧烷微粒的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，优选为0.01～10质量％，更优选为0.01～5质量％，进一步优选为0.1～3质量％，特别优选为0.3～2质量％。在聚有机硅倍半氧烷微粒的含有比例低于0.01质量％时，无法充分得到透射率和光扩散性的提高效果，在聚有机硅倍半氧烷微粒的含有比例超过10质量％时，存在透射率降低或耐冲击性等降低的倾向，故而不优选。从维持透射率、耐冲击性等的观点出发，优选聚有机硅倍半氧烷微粒的含有比例在5质量％以下。
[(甲基)丙烯酸树脂系微粒]
扩散剂微粒的另外的方式是(甲基)丙烯酸树脂系微粒。作为(甲基)丙烯酸树脂系微粒，能够使用利用(甲基)丙烯酸系单体得到的聚合物或共聚物的微粒。(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的例子包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸环己酯的聚合物、以及包含源自这些(甲基)丙烯酸系单体的重复单元的共聚物。
作为本发明所使用的(甲基)丙烯酸树脂系微粒，特别优选非交联性(甲基)丙烯酸单体与交联性单体的共聚物微粒。另外，优选通过悬浮聚合制得的(甲基)丙烯酸树脂系微粒，特别优选通过悬浮聚合制得的非交联性(甲基)丙烯酸单体与交联性单体的共聚物微粒。
上述非交联性(甲基)丙烯酸系单体的例子包括：丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯类，它们既可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，适合使用甲基丙烯酸甲酯。即，(甲基)丙烯酸树脂系微粒优选为聚甲基丙烯酸甲酯系微粒。
作为上述交联性单体，优选使用在分子内具有2个以上的不饱和键的化合物。可以列举例如：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二烯丙基醚、二乙烯基苯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯等。它们既可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
另外，作为共聚成分，除了非交联性(甲基)丙烯酸系单体和交联性单体以外，还可以并用能够与这些单体共聚的单体，作为这样的单体，能够使用例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯等具有乙烯基的单体中的1种或2种以上。
(甲基)丙烯酸树脂系微粒能够通过使非交联性(甲基)丙烯酸单体、交联性单体和根据需要使用的其他能够共聚的单体悬浮聚合来制造。例如，能够通过以聚乙烯醇作为分散剂，使这些单体悬浮进行聚合，并进行过滤、清洗、过筛、干燥来制造。
(甲基)丙烯酸树脂系微粒的制造中的非交联性(甲基)丙烯酸系单体和交联性单体的使用比例，优选非交联性(甲基)丙烯酸单体为90～99质量％、交联性单体为10～1质量％(其中，非交联性(甲基)丙烯酸系单体和交联性单体的合计为100质量％)。如果交联性单体的量过少，则所得到的珠状交联(甲基)丙烯酸树脂系微粒在树脂成分中的分散性不好，相反如果交联性单体的配合率过多，则(甲基)丙烯酸树脂系微粒过硬、冲击强度降低，故而不优选。
作为本发明中使用的(甲基)丙烯酸树脂系微粒，优选通过库尔特计数器法在直径0.4～12μm的范围中以个数基准测得的粒径满足下述(I)～(III)的条件的、在规定的范围内具有平均粒径且具有规定的粒径分布的丙烯酸树脂系微粒。
(I)平均粒径为1～4μm。
(II)粒径为1μm以上且小于2μm的颗粒的比例、粒径为2μm以上且小于3μm的颗粒的比例、以及粒径为3μm以上的颗粒的比例分别在20～40％的范围内。
(III)实质上不含粒径为10μm以上的颗粒。
其中，上述(II)的“颗粒的比例”是指将直径0.4～12μm的范围的总个数设为100％时的该粒径范围的颗粒的比例，有时也称为“个数基准频度”。
即，本发明中，优选的(甲基)丙烯酸树脂系微粒比通常一直使用的平均粒径为6～10μm的微粒小，平均粒径为1～4μm，并且关于其粒径分布，与认为单分散好的以往的常识相反，具有满足上述(II)的条件的宽的粒径分布。
其中，本发明中，粒径和粒径分布的测定如上所述通过库尔特计数器法以个数基准进行。本发明中，就(甲基)丙烯酸树脂系微粒的粒径测定而言，为了排除极小的微小颗粒和极大的极大颗粒的影响，得到可靠性高、再现性高的数据，通过在直径0.4～12μm的范围进行测定来定义。另外，平均粒径是基于个数基准的平均粒径。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸树脂系微粒优选满足上述条件(I)，即平均粒径为1～4μm。如果平均粒径在上述范围内，则光扩散率和分散度变得足够高。(甲基)丙烯酸树脂系微粒的平均粒径更优选为1～3μm，特别优选为1.5～3μm。
并且，(甲基)丙烯酸树脂系微粒优选满足上述条件(III)，即，实质上不含粒径为10μm以上(更优选为8μm以上)的颗粒。如果含有粒径为10μm以上的微粒，则作为照明部件所特别需要的特性的耐冲击性就会降低。
此外，实质上不含粒径为10μm以上的颗粒中的“实质上不含”当然包括完全不含具有规定粒径的颗粒的情况，而且也意味着不能由上述粒度分布测定装置检出的情况。
上述平均粒径和粒径分布的(甲基)丙烯酸树脂系微粒能够由各种方法制造，对于制造方法没有特别限制。通过乳剂聚合法或悬浮聚合法等，利用聚合直接地制造这样的平均粒径和粒径分布的颗粒的方法也是优选的方法。在通过聚合直接地制造(甲基)丙烯酸树脂系微粒时，能够通过聚合条件控制其粒径。例如，使用匀浆器，将粒径制成规定的粒径，关于粒径分布，不负载过度的剪切力，能够得到宽分布的聚合物。
另外，可以将以固体状态得到的(甲基)丙烯酸树脂利用喷气式粉碎机、机械碰撞式粉碎机、辊式研磨机、锤碎机、叶轮破碎机等粉碎装置进行粉碎，将所得到的粉碎物导入风力分级装置、筛分分级装置等分级装置进行分级，由此控制颗粒的粒径。
另外，也可以从商业上所知的各种(甲基)丙烯酸树脂系微粒中选择使用。
本发明中，(甲基)丙烯酸树脂系微粒既可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。例如，可以并用树脂材料不同的(甲基)丙烯酸树脂系微粒的2种以上，也可以并用平均粒径或粒径分布不同的(甲基)丙烯酸树脂系微粒的2种以上。在任意一种情况下，使用2种以上的(甲基)丙烯酸树脂系微粒时，作为其混合物，都优选满足上述(I)～(III)的条件。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，(甲基)丙烯酸树脂系微粒的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，优选为0.01～10质量％，更优选为0.1～10质量％，更加优选为0.3～5质量％，特别优选为0.5～2质量％。在(甲基)丙烯酸树脂系微粒的含有比例低于0.01质量％时，无法充分得到透射率和光扩散性的提高效果。为了提高透射率和光扩散性，优选含有0.1质量％以上的(甲基)丙烯酸树脂系微粒。另一方面，在(甲基)丙烯酸树脂系微粒的含有比例超过10质量％时，存在耐冲击性等降低的倾向，故而不优选。
由本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法制得的聚碳酸酯树脂组合物中，只要不明显损害所期望的各项物性，可以根据需要包含聚碳酸酯树脂以外的树脂。这里，作为这样的树脂，能够列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET树脂)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT树脂)、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)等热塑性聚酯树脂；聚苯乙烯树脂(PS树脂)、高冲击聚苯乙烯树脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂)等苯乙烯系树脂；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(MAS)等芯/鞘型的弹性体、聚酯系弹性体等弹性体；环状环烯烃树脂(COP树脂)、环状环烯烃(COP)共聚物树脂等聚烯烃树脂；聚酰胺树脂(PA树脂)；聚酰亚胺树脂(PI树脂)；聚醚酰亚胺树脂(PEI树脂)；聚氨酯树脂(PU树脂)；聚亚苯基醚树脂(PPE树脂)；聚苯硫醚树脂(PPS树脂)；聚砜树脂(PSU树脂)；聚甲基丙烯酸酯树脂(PMMA树脂)；聚己内酯等。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，能够基于Q值评价流动性。Q值可以如下操作测得：例如将由后述实施例所记载的方法得到的粒料在120℃干燥4小时以上后，使用高化式流动试验仪(岛津制作所株式会社制)，在280℃、负荷1.57×107Pa(160kgf/cm2)的条件下测定聚碳酸酯树脂组合物的每单位时间的流出量(单位：×10-2cm3/秒)。其中，孔使用直径1mm×长度10mm的孔。其中，利用高化式流动试验仪的测定法在“塑料(プラスチックス)、Vol.52,No.996～103页”中例示。在后述的表2中，记为“流动性”。可以说Q值越高聚碳酸酯树脂组合物的流动性越好。本发明中，Q值优选为0.01～0.1cm3/秒，更优选为0.03～0.09cm3/秒，特别优选为0.06～0.08cm3/秒。
在聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性的评价中，例如将由后述的实施例所记载的方法得到的UL试验用试验片在温度23℃、相对湿度50％的恒温室中调湿48小时，根据美国UNDERWRITERS LABORATORIES(UL)所规定的UL94试验(设备的部件用塑料材料的燃烧试验)进行。UL94V是根据将垂直保持的规定大小的试验片接触燃烧器的火焰10秒钟后的残焰时间和滴落性来评价阻燃性的方法，为了具有V-0、V-1和V-2的阻燃性，需要满足以下的表1所示的基准。
[表1]
V-0 V-1 V-2
各试样的残焰时间 10秒以下 30秒以下 30秒以下
5个试验的总残焰时间 50秒以下 250秒以下 250秒以下
由滴落引起的棉着火 无 无 有
其中，残焰时间是指远离着火源后试验片持续有焰燃烧的时间的长度。另外，由滴落引起的棉着火根据在距离试验片的下端约300mm下的标记用棉是否因来自试验片的滴下(滴落)物而着火来决定。在后述的表2中，记作“阻燃性”。
就粘均分子量(Mv)而言，利用乌伯劳德毛管粘度计在20℃的温度对0.2克/分升的聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液进行测定，以赫金常数0.45求出特征粘度[η]分升/克，通过下式计算。
η＝1.23×10-4×Mv0.83
作为透明性评价的雾度值的测定根据JIS K-7136“塑料―透明材料的雾度的求出方法”，例如将由后述的实施例中记载的方法所制造的3级板(1、2、3mm厚度)的5cm×3cm厚度3mm的部分作为试验片，利用日本电色工业株式会社制的NDH-2000型浊度计进行测定。雾度用作树脂的白浊的尺度，数值越小表示透明性越高，越优选。在后述的表2中，记作“透明性”。
由聚碳酸酯树脂组合物得到的成型体中残留的未熔融物与上述专利文献4(日本专利第4881560号公报)中记载的透明异物的未熔物同样含义，是指在该文献的第0016段所记载的“本发明中透明异物是指，制品(成型品)所含的芳香族聚碳酸酯树脂的未熔物，在制品中，在充分熔融的部分与未熔物的界面，折射率和光线的透射状态存在微妙的差异，由此能够由透射式显微镜确定透明的不特定形状”。
粒径显微镜对雾度值测定所使用的3级板的3mm厚度部分、在5cm×3cm的范围内存在的长径100μm以上的聚碳酸酯未熔融物进行计数。
另外，由以本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法制得的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型得到的厚度3.0mm的平板状成型品的雾度值为2％以下，优选为1.5％以下，更优选为1.0％以下。另外，5cm×3cm×3mm的平板试验片中，长径100μm以上的聚碳酸酯未熔融物优选为10个以下，更优选为5个以下。
用于实现上述目的的本发明的成型品是由以包括上述各种优选方式、构成的本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法制得的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型得到的成型品。成型品的形状、图案、色彩、尺寸等没有限制，可以根据其用途任意设定。作为成型品，具体而言，可以列举电气电子设备、OA设备、信息终端设备、机械部件、家电制品、车辆部件、建筑构件、各种容器、娱乐用品-杂货类、照明设备等的部件、各种家庭用电气制品等的部件、电气器具的外壳、容器、罩、收纳部、壳体、照明器具的罩或壳体等。作为电气电子设备，能够列举例如：个人电脑、游戏机、电视接收机、液晶显示装置或等离子体显示装置等显示器装置、打印机、复印机、扫描仪、传真机、电子笔记本或PDA、电子式台式计算机、电子词典、照相机、摄像机、便携电话、电池组、存储介质的驱动或读取装置、鼠标、数字键、CD播放器、MD播放器、便携广播-音频播放器等。或者，作为成型品，能够列举：电子广告牌、液晶背光灯、照明显示器、交通标识、签名板、屏幕、反射板或仪表部件等的汽车部件、玩具、装饰品等。
成型品的制造方法没有特别限定，能够任意采用通常对于聚碳酸酯树脂组合物采用的成型法。列举其例子，能够列举：注射成型法、超高速注射成型法、注射压缩成型法、二色成型法、气体辅助等中空成型法、使用隔热模具的成型法、使用急速加热模具的成型法、发泡成型(也包括超临界流体)、嵌件成型、IMC(模内涂布成型)成型法、挤出成型法、片材成型法、热成型法、旋转成型法、叠层成型法、加压成型法等。另外，也能够利用使用热流道方式的成型法。
实施例
以下，根据实施例说明本发明，但本发明不限定于这些实施例，实施例中的各种数值和材料为例示。此外，本发明中，脱模剂的添加并不是必须的，而是成型加工时所需要的，这并不是发明的本质。
作为芳香族聚碳酸酯树脂，使用以下的表2所示的芳香族聚碳酸酯树脂(PC-1～PC-9)。其中，PC-2是三菱工程塑料株式会社制IupilonS-3000F(粘均分子量21,000)，PC-8是三菱工程塑料株式会社制IupilonK-4000F(粘均分子量39,000)。
作为芳香族聚碳酸酯树脂－A的PC-1按照以下说明的方法合成。
在5质量％的氢氧化钠水溶液30升中，溶解新日铁化学株式会社制的6.000千克(26.316摩尔)的双酚A和30克的连二亚硫酸钠。然后，在其中加入10升的二氯甲烷，并搅拌，一边保持在15℃，一边用20分钟鼓入3.0千克(30.303摩尔)的碳酰氯。碳酰氯鼓入结束后，作为分子量调节剂，加入DIC株式会社制的243.0克的对叔丁基苯酚，再追加5质量％的氢氧化钠水溶液10升、二氯甲烷12升，剧烈搅拌，使反应液乳化后，加入10毫升的三乙基胺，在20℃至25℃搅拌约1小时，使其聚合。聚合结束后，将反应液分离为水相和有机相，将有机相用磷酸中和，反复水洗直到清洗液(水相)的电导率达到10μS/cm以下，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-1)的二氯甲烷树脂溶液。该芳香族聚碳酸酯树脂(PC-1)的粘均分子量为16,000。再将所得到的树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-1)的粉末。
在上述PC-1合成例中，将对叔丁基苯酚变更为413.3克，除此以外，与上述PC-1合成例进行同样的合成，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-3)的二氯甲烷树脂溶液。该芳香族聚碳酸酯树脂(PC-3)的粘均分子量为11,000。再将所得到的树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-3)的粉末。
作为芳香族聚碳酸酯树脂－B的PC-4按照以下说明的方法合成。
在5质量％的氢氧化钠水溶液40升中溶解新日铁化学株式会社制的3.634千克(15.939摩尔)的双酚A、田冈化学工业株式会社制的0.074千克(0.276摩尔)的1,1-双(4-羟基苯基)环己烷和30克的连二亚硫酸钠。然后，在其中加入17升的二氯甲烷并搅拌，一边保持在15℃，一边用15分钟鼓入2.1千克(21.212摩尔)的碳酰氯。碳酰氯鼓入结束后，作为分子量调节剂，加入DIC株式会社制的22.3克的对叔丁基苯酚，再追加5质量％的氢氧化钠水溶液10升、二氯甲烷20升，剧烈搅拌，使反应液乳化后，加入20毫升的三乙基胺，在20℃至25℃搅拌约1小时，使其聚合。聚合结束后，将反应液分离为水相和有机相，将有机相用磷酸中和，反复水洗直到清洗液(水相)的电导率达到10μS/cm以下，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-4)的二氯甲烷树脂溶液。该芳香族聚碳酸酯树脂(PC-4)的粘均分子量为67,000。再将所得到的树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-4)的粉末。
作为芳香族聚碳酸酯树脂－B的PC-5按照以下说明的方法合成。
在5质量％的氢氧化钠水溶液40升中溶解新日铁化学株式会社制的6.000千克(26.316摩尔)的双酚A和50克的连二亚硫酸钠。然后，在其中加入32升的二氯甲烷并搅拌，一边保持在15℃，一边用25分钟鼓入3.6千克(36.364摩尔)的碳酰氯。碳酰氯鼓入结束后，作为分子量调节剂，加入DIC株式会社制的31.6克的对叔丁基苯酚，再追加5质量％的氢氧化钠水溶液10升、二氯甲烷53升，剧烈搅拌，使反应液乳化后，加入30毫升的三乙基胺，在20℃至25℃搅拌约1小时，使其聚合。聚合结束后，将反应液分离为水相和有机相，将有机相用磷酸中和，反复水洗直到清洗液(水相)的电导率达到10μS/cm以下，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-5)的二氯甲烷树脂溶液。该芳香族聚碳酸酯树脂(PC-5)的粘均分子量为76,000。再将所得到的树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-5)的粉末。
在上述的PC-5合成例中，将对叔丁基苯酚变更为48.5克，除此以外，与上述PC-5合成例进行同样的合成，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-6)的二氯甲烷树脂溶液。该芳香族聚碳酸酯树脂PC-6的粘均分子量为50,000。再将所得到的树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去。同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-6)的粉末。
在上述的PC-5合成例中，将对叔丁基苯酚变更为27.6克，将碳酰氯鼓入结束后的二氯甲烷变更为71升，除此以外，与上述PC-5合成例进行同样的合成，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-7)的二氯甲烷树脂溶液。该芳香族聚碳酸酯树脂PC-7的粘均分子量为85,000。再将所得到的树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂(PC-7)的粉末。
在上述的PC-5合成例中，将对叔丁基苯酚变更为22.2克，将碳酰氯鼓入结束后的二氯甲烷变更为80升。除此以外，与上述PC-5合成例进行同样的合成。所得到的芳香族聚碳酸酯树脂(PC-9)的粘均分子量为100,000。
按照以下说明的方法将PC-1～PC-9混合。
(实施例1)
将PC-1的二氯甲烷树脂溶液以聚碳酸酯树脂换算计73质量％和PC-4的二氯甲烷树脂溶液以聚碳酸酯树脂换算计27质量％，直接以二氯甲烷树脂溶液的状态在Staticmixer(Noritake Company,Limited，注册商标)中混合，得到混合树脂溶液。将该混合树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂组合物。所得到的树脂组合物通过进一步配合后述表2所示的添加剂，在实施例5、9和12中使用。
(实施例2)
将PC-1的二氯甲烷树脂溶液以聚碳酸酯树脂换算计75质量％和PC-5的二氯甲烷树脂溶液以聚碳酸酯树脂换算计25质量％，直接以二氯甲烷树脂溶液的状态在Staticmixer中混合，得到混合树脂溶液。将该混合树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂组合物。所得到的树脂组合物通过进一步配合后述表2所示的添加剂，在实施例6、10和13中使用。
(实施例3)
将使三菱工程塑料株式会社制IupilonS-3000F(PC-2)9.1kg溶解于二氯甲烷78kg得到的树脂溶液和使PC-6粉末4.9kg溶解于二氯甲烷65kg得到的树脂溶液，直接以二氯甲烷树脂溶液的状态进行搅拌混合，得到混合树脂溶液。将该混合树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂组合物。所得到的树脂组合物通过进一步配合后述表2所示的添加剂，在实施例7、11和14中使用。
(实施例4)
将使PC-3粉末8.4kg溶解于二氯甲烷78kg得到的树脂溶液和使PC-7粉末5.6kg溶解于二氯甲烷65kg得到的树脂溶液，直接以二氯甲烷树脂溶液的状态搅拌混合，得到混合树脂溶液。将该混合树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂组合物。所得到的树脂组合物通过进一步配合后述表2所示的添加剂，在实施例8中使用。
(比较例1)
将PC-1的粉末10.5kg和PC-4的粉末3.5kg用转鼓混合。该树脂组合物通过进一步配合后述表2所示的添加剂，在比较例5、7、10和11中使用。
(比较例2)
将PC-1的二氯甲烷树脂溶液以聚碳酸酯树脂换算计80质量％和PC-9的二氯甲烷树脂溶液以聚碳酸酯树脂换算计20质量％，直接以二氯甲烷树脂溶液的状态在Staticmixer中混合，得到混合树脂溶液。将该混合树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂组合物。该树脂组合物通过进一步配合后述表2所示的添加剂，在比较例6中使用。
(比较例3)
将PC-1的二氯甲烷树脂溶液35.5kg(PC-1树脂成分6.9kg)和使三菱工程塑料株式会社制IupilonK-4000F(PC-8)10.4kg溶解于二氯甲烷91kg得到的树脂溶液，直接以二氯甲烷树脂溶液的状态在Static mixer中混合，得到混合树脂溶液。将该混合树脂溶液滴加到保持在50℃的温水中，将溶剂蒸发除去，同时将固态物粉碎，得到白色粉末状沉淀物。将所得到的沉淀物过滤，在120℃干燥24小时，得到芳香族聚碳酸酯树脂组合物。该树脂组合物通过进一步配合后述表2所示的添加剂，在比较例8中使用。
(比较例4)
将PC-1的粉末10.5kg和PC-5的粉末3.5kg用转鼓混合。该树脂组合物通过进一步配合后述表2所示的添加剂，在比较例9中使用。
(实施例5～14)和(比较例5～11)
在实施例5～14和比较例5～11中，作为脱模剂(1)，使用季戊四醇四硬脂酸酯、Cognis Japan株式会社制“商品名：LOXIOL VPG861”，并且作为脱模剂(2)，使用硬脂酸、日本油脂株式会社制“商品名：NAA180”。
另外，在实施例9～14和比较例7～11中，作为阻燃剂，使用全氟丁烷磺酸钾、LANXESS株式会社制“商品名：Bio Wet C4”。
另外，在实施例12～14和比较例10～11中，作为扩散剂微粒(1)，使用平均粒径2.3μm的作为丙烯酸树脂系微粒的甲基丙烯酸甲酯-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯共聚物，并且作为扩散剂微粒(2)，使用平均粒径2.3μm的聚烷基硅倍半氧烷微粒。
聚烷基硅倍半氧烷微粒的粒径和粒径分布的测定，按照库尔特计数器法，使用Beckman-Coulter株式会社的粒度分布测定装置Multisizer4，在分散介质ISOTON II、孔径20μm、分散剂乙醇的条件下，施加3分钟超声波，使颗粒在测定溶剂中均匀地分散后，在0.4～12μm的范围内进行。
(甲基)丙烯酸树脂系微粒的粒径测定，按照库尔特计数器法以个数基准进行，通过在直径0.4～12μm的范围进行测定来定义。另外，平均粒径是根据个数基准的平均粒径。
在实施例1～4和比较例1～4中制备的聚碳酸酯树脂组合物中，进一步配合表2所示的添加剂，按照如下方法制备实施例5～14和比较例5～11的聚碳酸酯树脂组合物。即，将各成分以表2所示的含量(添加比例、质量％)用转鼓混合20分钟后，供给到具有1个通风口的株式会社日本制钢所制双螺杆挤出机(TEX30XCT)中，在螺杆转速200rpm、排出量20千克/小时、料筒温度310℃的条件下进行混炼，将挤出成股线状的熔融树脂组合物在水槽中骤冷，使用造粒机进行粒料化，得到聚碳酸酯树脂组合物的粒料。
然后，在透明性的试验中，将所得到的粒料在120℃干燥5小时后，用注射成型机(名机制作所株式会社制：M150AII-SJ)在料筒温度290℃、模具温度80℃、成型周期50秒的条件下进行注射成型，形成为长度9cm、宽度5cm的3级板(1、2、3mm厚度)作为试验片。各级的大小分别为长度3cm、宽度5cm。另外，在燃烧性(阻燃性)的试验中，将所得到的粒料在120℃干燥5小时后，用注射成型机(株式会社日本制钢所制：J50-EP)在料筒温度260℃、模具温度80℃、成型周期30秒的条件下注射成型，形成长度125mm、宽度13mm、厚度1.2mm的UL试验用试验片，按照UL94试验法评价阻燃性。
关于树脂组合物的流动性，使用流动性高化式流动试验仪，测定温度280℃、负荷1.57×107Pa、从直径1mm×长度10mm的孔流出的熔融树脂量Q值。
表2记载的透射率是根据JIS K-7361-1，将上述3级板(1、2、3mm厚)作为试验片，使用日本电色工业株式会社制的NDH-2000型浊度计，测定1mm、2mm和3mm各厚度的全光线透射率(单位“％”)而得到的值。
关于表2记载的分散度，将上述3级板(1、2、3mm厚)作为试验片，使用MURAKAMICOLOR RESEARCH LABORATORY公司制的GP-5GONIOPHOTOMETER，在入射光：0°、摆角：0°、受光范围：0°～90°、光束光圈：2.0、受光光圈：3.0的条件下，测定1mm、2mm和3mm各厚度的亮度，将亮度相对于0°的亮度减半的角度作为分散度(°)求出。分散度越高，则光扩散性越高，在制成照明罩的情况下，使光源的光进一步扩散，在更宽范围内保持照度，还具有光源的视认性降低的效果，故而优选。
利用Keyence公司制显微镜VHX-1000，对雾度值测定中使用的3级板的3mm厚部分、5cm×3cm的范围内存在的长径100μm以上的聚碳酸酯未熔融物进行计数。
将在实施例5～14和比较例5～11中得到的各种测定结果表示在以下的表2中。
[表2]
1.透明性
2.阻燃性
3.扩散性
从表2也可知，在实施例5～8中，由按照本发明的制造方法制得的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型得到的厚度3mm的板状成型片的雾度值为2％以下的低的值，另外，5cm×3cm的范围内存在的长径100μm以上的聚碳酸酯未熔融物的个数为5个以下，透明性优异。
另外，同样地在实施例9～11中，由按照本发明的制造方法制得的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型得到的厚度3mm的板状成型片满足UL-94V-0，且雾度值为2％以下的低的值，另外，5cm×3cm的范围内存在的长径100μm以上的聚碳酸酯未熔融物的个数为5个以下，透明性优异。
此外，同样可知在实施例12～14中，全光线透射率和光扩散性都优异，而且阻燃性为UL-94V-0优异。
另一方面，在比较例5中，是与实施例5基本相同的PC-1和PC-4的组合，在比较例7中，是与实施例9基本相同的PC-1和PC-4的组合，在比较例10、11中，是与实施例12基本相同的PC-1和PC-4的组合，但由于粉末彼此的配合，结果透明性差。
另外，在比较例6中，代替芳香族聚碳酸酯树脂－B使用了粘均分子量为100,000的芳香族聚碳酸酯树脂(PC-9)，所以透明性差。
在比较例8中，由于没有配合粘均分子量为50,000～90,000的芳香族聚碳酸酯树脂－B成分，所以不满足UL-94V-0标准。
此外，在比较例9中，由于粉末彼此的配合、以及阻燃剂的添加比例为0.1质量％以上的缘故，透明性差。
工业上的可利用性
本发明的优选方式的聚碳酸酯树脂组合物能够作为具有阻燃性和透明性、且损害光透射性的未熔融物少的聚碳酸酯树脂成型品的原料使用。本发明的聚碳酸酯树脂成型品适合在电气电子设备、OA设备、信息终端设备、机械部件、家电制品、车辆部件、建筑构件、各种容器、娱乐用品-杂货类、照明设备等的部件、各种家庭用电气制品等的部件、电气器具的外壳、容器、罩、收纳部、壳体、照明器具的罩或壳体等中使用。

Claims (2)

1.一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其特征在于：
包括：从将粘均分子量为11,000～21,000的芳香族聚碳酸酯树脂－A和粘均分子量为67,000～85,000的芳香族聚碳酸酯树脂－B溶解于溶剂而得到的树脂溶液中除去溶剂的工序，
其中，包括下述工序：分别制备将芳香族聚碳酸酯树脂－A溶解于溶剂而得到的树脂溶液和将芳香族聚碳酸酯树脂－B溶解于溶剂而得到的树脂溶液，之后将两者混合，制备将芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B溶解于溶剂而得到的树脂溶液，之后除去溶剂，
作为溶解芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的溶剂，使用二氯甲烷或氯苯，
该组合物含有有机磺酸的碱金属盐，并且，相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂－A和所述芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计100质量％，所述有机磺酸的碱金属盐的含量为0.005～0.1质量％，
相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂－A和所述芳香族聚碳酸酯树脂－B的合计量，含有60～90质量％的所述芳香族聚碳酸酯树脂－A、10～40质量％的所述芳香族聚碳酸酯树脂－B，
由该芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型得到的厚度3.0mm的平板状成型品的雾度值为2％以下，该平板状成型品中的5cm×3cm的范围内存在的长径100μm以上的聚碳酸酯未熔融物为10个以下，
由所述芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型得到的厚度1.2mm的UL试验用试验片满足UL－94V－0标准。
2.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其特征在于：
利用静止型混合器进行芳香族聚碳酸酯树脂－A和芳香族聚碳酸酯树脂－B的混合。
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