CN104805724B - 一种制浆黑液处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制浆黑液处理方法,通过向黑液中逐步加入化学药品对黑液进行预转化,逐步沉淀分离出黑液中的绝大部分有机污染物后,分别予与回收利用,变废为宝,消除其污染;对无机污染物(NaOH)则将其转化生成Na2SO4溶液,Na2SO4溶液再经浓度调解后用双极膜装置转化为NaOH和H2SO4溶液,二者均回用于生产和预转化,实现碱回收和循环生产,尚含有少量有机污染物的余液经生化处理后达标排放。
Description
技术领域
本发明涉及污水处理领域,具体地说涉及一种制浆黑液处理方法。
背景技术
化纤和造纸虽属不同行业,原料也不尽相同,但它们的蒸煮制浆生产工艺过程是相同的,蒸煮制浆时所产生黑液的成份也基本相同,只是含量多少有所不同。
在造纸制浆所产生的黑液中,固形物的有机物含量不但多而且发热量高。因此,造纸行业目前公知的治理黑液污染的方法,是将制浆后提取的黑液蒸发浓缩到50%以上后,在专用的燃烧炉中,将黑液中的有机物燃烧掉后消除污染,黑液中的无机物(NaOH)燃烧后则转变成Na2CO3,Na2CO3经苛化(加入Ca(OH)2)处理后则转化为NaOH(烧碱)和CaCO3(白泥)。NaOH(烧碱)回用于生产,这便是燃烧法碱回收。此法目前仍不失为一种较好的治污方法,但此法仍会造成一定的白泥污染,以及燃烧过程中会产生大量CO2和相当数量的碱灰(Na2CO3细小颗粒)排放入大气,造成二次污染。
相对于造纸黑液而言,棉浆黑液固形物中有机物的含量不但少而且发热量低,无法采用燃烧法治理棉浆黑液对环境的污染,经过各种尝试,目前尚未找到有效的治理办法。因此,化纤厂的制浆黑液造成了对环境的严重污染,而治理棉浆黑液对环境所造成的污染,成为业界的一大难题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种制浆黑液处理方法,通过向黑液中逐步加入化学药品对黑液进行预转化,逐步沉淀分离出黑液中的绝大部分有机污染物后,分别予与回收利用,变废为宝,消除其污染;对无机污染物(NaOH)则将其转化生成Na2SO4溶液,经结晶器结晶Na2SO4以晶体状析出,尚含有少量有机污染物的余液经生化处理后达标排放;结晶析出的Na2SO4再经配液后用双极膜装置转化为NaOH和H2SO4溶液,二者均回用于生产和预转化,实现碱回收和循环生产。
为了实现上述发明目的,本发明采取的技术方案是:一种制浆黑液处理方法,所述制浆黑液处理方法包括以下步骤:
1)、一次转化:把蒸煮制浆提取出的黑液加热至温度60℃以上,然后泵入第一转化器,加入H2SO4对黑液进行第一次转化,控制酸碱度值在2~3,直至完全反应;
2)、一次固液分离:将第一次转化后的液体从转化器中放入沉淀分离池,进行固液分离;
3)、二次转化:将步骤2)中分离出的液体泵入第二转化器,在常温下加入NaOH和CaO粉搅拌进行第二次转化,酸碱度值控制在大于10,直至完全反应;
4)、二次固液分离:将第二次转化后的液体放入沉淀分离池,进行固液分离;
5)、三次转化:将步骤4)中分离出的液体加热至70℃后泵入第三转化器,向第三转化器中加入H2O2和Na2CO3进行第三次转化,直至完全反应;
6)、三次固液分离:将第三次转化后的液体放入沉淀分离池,进行固液分离;
7)、四次转化:将步骤6)中分离出的液体加热至50℃后泵入第四转化器,向第四转化器中加入NaOH和过Na2CO3进行第四次转化,搅拌后直至完全反应;
8)、四次固液分离:将第四次转化后的液体放入沉淀分离池,进行固液分离;
9)、五次转化:将步骤8)分离出的液体泵入第五转化器,测定第五转化器中的液体的酸碱度值,向第五转化器中加入H2SO4,调节液体酸碱度值至7,生成Na2SO4溶液;
10)、结晶分离:将步骤9)中的Na2SO4溶液泵入结晶分离装置,分离出Na2SO4晶体,将分离后的残液放入发酵池处理后,进入生化处理系统处理后达标排放。
一种具体的优化方案,所述H2SO4、NaOH、H2O2、Na2CO3、过碳酸钠和CaO的加入量如下:
一种具体的优化方案,所述步骤2)、步骤4)、步骤6)中分离出的固形物的成份包括木素、糖类、胶质类物质、硫酸钙和碳酸钙。
一种具体的优化方案,所述步骤8)中分离出固形物为白色沉淀物CaCO3。
一种具体的优化方案,所述步骤2)、步骤4)、步骤6)中分离出的固形物混合存放。
一种具体的优化方案,还包括回收利用步骤,将步骤10)分离出的的Na2SO4晶体置入浓度调节器,加水调节成Na2SO4溶液后放入储液池,将Na2SO4溶液泵入双极膜堆装置后,转化为H2SO4溶液和NaOH溶液。
由于采用了上述技术方案,本发明具有以下优点:本发明通过向黑液中逐步加入化学药品对黑液进行预转化,逐步沉淀分离出黑液中的绝大部分有机污染物后,分别予与回收利用,变废为宝,消除其污染;对无机污染物(NaOH)则将其转化生成Na2SO4溶液,经结晶器结晶Na2SO4以晶体状析出,尚含有少量有机污染物的余液经生化处理后达标排放;结晶析出的Na2SO4再经配液后用双极膜装置转化为NaOH和H2SO4溶液,二者均回用于生产和预转化,实现碱回收和循环生产。
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例:一种制浆黑液处理方法,所述制浆黑液处理方法包括以下步骤:
1)、一次转化:把蒸煮制浆提取出的黑液加热至温度60℃以上,然后泵入第一转化器,加入H2SO4对黑液进行第一次转化,控制酸碱度值在2~3,直至完全反应;
2)、一次固液分离:将第一次转化后的液体从转化器中放入沉淀分离池,进行固液分离;
3)、二次转化:将步骤2)中分离出的液体泵入第二转化器,在常温下加入NaOH和CaO粉搅拌进行第二次转化,酸碱度值控制在大于10,直至完全反应;
4)、二次固液分离:将第二次转化后的液体放入沉淀分离池,进行固液分离;
5)、三次转化:将步骤4)中分离出的液体加热至70℃后泵入第三转化器,向第三转化器中加入H2O2和Na2CO3进行第三次转化,直至完全反应;
6)、三次固液分离:将第三次转化后的液体放入沉淀分离池,进行固液分离;
7)、四次转化:将步骤6)中分离出的液体加热至50℃后泵入第四转化器,向第四转化器中加入NaOH和过Na2CO3进行第四次转化,搅拌后直至完全反应;
8)、四次固液分离:将第四次转化后的液体放入沉淀分离池,进行固液分离;
9)、五次转化:将步骤8)分离出的液体泵入第五转化器,测定第五转化器中的液体的酸碱度值,向第五转化器中加入H2SO4,调节液体酸碱度值至7,生成Na2SO4溶液;
10)、结晶分离:将步骤9)中的Na2SO4溶液泵入结晶分离装置,分离出Na2SO4晶体,将分离后的残液放入发酵池处理后,进入生化处理系统处理后达标排放;
11)、回收利用步骤,将步骤10)分离出的的Na2SO4晶体置入浓度调节器,加水调节成Na2SO4溶液后放入储液池,将Na2SO4溶液泵入双极膜堆装置后,转化为H2SO4溶液和NaOH溶液。
所述H2SO4、NaOH、H2O2、Na2CO3、过碳酸钠和CaO的加入量如下:
蒸汽(7kg/cm 2)用量为1.1吨/T浆。
所述步骤2)、步骤4)、步骤6)中分离出的固形物的成份包括木素、糖类、胶质类物质、硫酸钙和碳酸钙。
所述步骤8)中分离出固形物为白色沉淀物CaCO3。
所述步骤2)、步骤4)、步骤6)中分离出的固形物混合存放。
黑液中的有机污染物(COD、BOD、SS)主要由有色物质和无色物质组成,前两次转化,去除的是以有色物质为主的污染物,第三、四次转化,去除的则是以无色物质为主的污染物,黑液经过前四次转化后,已经去除掉其中大部分污染物,此时液体中COD量已由原来的20000mg/L左右降至2000mg/L左右,液体已近无色透明,发酵后残液中COD量又会降至500mg/L以下,由于多次转化、分离、结晶,残液中已无有害无机物,其可以经生化处理后达标排放,也可直接作为灌溉用水,消除了对水体的污染。
转化过程中前三次分离出的固形物中,其中的有机物成份主要以木素、糖类、胶质类物质为主,占总量的60%以上,这些有机类物质可转化为有机肥料;而占总量40%左右的无机物成份,则以硫酸钙、碳酸钙为主,硫酸钙和碳酸钙是可作为无机肥料使用的。因此,前三次转化过程中分离出的固形物,可作为制作复合肥的基础材料,更重要的是这些固形物不仅具有肥力,还有粘结性,具有固沙治沙的特殊作用,除可作为复合肥的基料外,还可用作固沙治沙造田用,尤其在沙漠地区;第四次液中析出固形物,是比较纯净的优质碳酸钙,是一种常用化工原料,也可作为黑液预转化过程中所用氧化钙的生产原料;五次液中析出的固形物为Na2SO4结晶,它是预转化法治理棉浆黑液污染及双极膜法碱回收的中间产物,至此棉浆黑液完成了预转化治理污染过程。不仅是消除了棉浆黑液对环境的污染,同时也克服了传统燃烧法碱回收的二次污染和其它方法目前尚无法解决的难题。
Claims (6)
1.一种制浆黑液处理方法,其特征在于:所述制浆黑液处理方法包括以下步骤:
1)、一次转化:把蒸煮制浆提取出的黑液加热至温度60℃以上,然后泵入第一转化器,加入H2SO4对黑液进行第一次转化,控制酸碱度值在2~3,直至完全反应;
2)、一次固液分离:将第一次转化后的液体从转化器中放入沉淀分离池,进行固液分离;
3)、二次转化:将步骤2)中分离出的液体泵入第二转化器,在常温下加入NaOH和CaO粉搅拌进行第二次转化,酸碱度值控制在大于10,直至完全反应;
4)、二次固液分离:将第二次转化后的液体放入沉淀分离池,进行固液分离;
5)、三次转化:将步骤4)中分离出的液体加热至70℃后泵入第三转化器,向第三转化器中加入H2O2和Na2CO3进行第三次转化,直至完全反应;
6)、三次固液分离:将第三次转化后的液体放入沉淀分离池,进行固液分离;
7)、四次转化:将步骤6)中分离出的液体加热至50℃后泵入第四转化器,向第四转化器中加入NaOH和过Na2CO3进行第四次转化,搅拌后直至完全反应;
8)、四次固液分离:将第四次转化后的液体放入沉淀分离池,进行固液分离;
9)、五次转化:将步骤8)分离出的液体泵入第五转化器,测定第五转化器中的液体的酸碱度值,向第五转化器中加入H2SO4,调节液体酸碱度值至7,生成Na2SO4溶液;
10)、结晶分离:将步骤9)中的Na2SO4溶液泵入结晶分离装置,分离出Na2SO4晶体,将分离后的残液放入发酵池处理后,进入生化处理系统处理后达标排放。
2.如权利要求1所述的一种制浆黑液处理方法,其特征在于:所述H2SO4、 NaOH、H2O2、Na2CO3、过碳酸钠和CaO的加入量如下:
3.如权利要求1或2所述的一种制浆黑液处理方法,其特征在于:所述步骤2)、步骤4)、步骤6)中分离出的固形物的成份包括木素、糖类、胶质类物质、硫酸钙和碳酸钙。
4.如权利要求1或2所述的一种制浆黑液处理方法,其特征在于:所述步骤8)中分离出固形物为白色沉淀物CaCO3。
5.如权利要求1或2所述的一种制浆黑液处理方法,其特征在于:所述步骤2)、步骤4)、步骤6)中分离出的固形物混合存放。
6.如权利要求1所述的一种制浆黑液处理方法,其特征在于:还包括回收利用步骤,将步骤10)分离出的的Na2SO4晶体置入浓度调节器,加水调节成Na2SO4溶液后放入储液池,将Na2SO4溶液泵入双极膜堆装置后,转化为H2SO4溶液和NaOH溶液。
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