CN101139146A - 利用锅炉烟道尾气治理造纸黑液的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种利用锅炉烟道尾气治理造纸黑液的工艺,解决了现有造纸黑液碱回收处理工艺投资大、运行成本高、且废液提取率低的问题。本发明的工艺步骤是:在造纸黑液中加入添加剂,进行充分混合,将锅炉尾气和加入添加剂的造纸黑液进行中和反应和磺化反应,将得到的固液混合物进行固液分离,利用锅炉的热量与分离出的液形物质进行热交换,浓缩、析出木质素磺酸钠,最后对剩余的液体进行净化处理。
Description
技术领域
本发明涉及造纸黑液的处理和综合利用技术,特别是一种利用锅炉烟道尾气治理造纸黑液的工艺。
背景技术
在纸浆生产中,碱法化学制浆率约为40%~50%,这意味着原料中超过一半的有机物进入蒸煮废液中。黑液占制浆造纸厂总排水量约3%~8%,占造纸厂废水有机污染物的80%~95%。由于碱法化学浆的黑液浓度极大、含有毒物和高比例的难降解物质等特点,黑液治理的难度很大。
目前,对于碱法纸浆黑液通常采用传统的碱回收工艺进行处理,它所存在的问题是:其一,工艺投资大、运行成本高,规模小的企业无法承受;其二,废液提取率低;其三,纸浆黑液固形物浓度低,硅和细小纤维含量高、粘度大、蒸发时易结垢,所以浓缩困难;其四,纸浆黑液燃烧热值低,燃烧前必将进行蒸发浓缩,再喷送到用油加热的锅炉炉膛内进行燃烧,造成能源浪费,运行成本增加。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:针对现有造纸黑液碱回收工艺存在的上述问题,提供一种利用锅炉烟道尾气治理造纸黑液的工艺,该工艺投资较小、运行成本较低、废液回收率高,而且综合利用效果好。
本发明的基本思路是:锅炉烟道尾气中存在有CO2、SO3、SO2、NOx(X=1、2)等弱酸性气体,它们可以与黑液中的强碱发生中和反应,并在化学药品的作用下,可以使木质素在弱酸中析出,使COD(化学需氧量)下降45%-60%。因此,可以利用锅炉烟道尾气和加入添加剂来治理造纸黑液。
基于以上思路,解决上述问题的技术方案是:所提供的一种利用锅炉尾气治理造纸黑液的工艺步骤如下:
1)预处理,在过滤后的造纸黑液中加入用于磺化反应的添加剂,进行充分混合;
2)将锅炉烟道尾气和加入添加剂的造纸黑液通入反应塔,常压下进行中和反应和磺化反应,得到固液混合物;
3)将固液混合物进行固液分离,除去纤维、半纤维、胶质等固形有机物;
4)利用锅炉的热量与步骤3)分离出的液形物质进行热交换,浓缩、析出木质素磺酸钠;
5)将步骤4)中剩余的液体进行液体净化。
上述步骤1)中加入的用于磺化反应的添加剂优选为:Na2SO3和HCHO与CH2=CHCOOH、KMnO4、H2O2、NaClO中的一种或几种的组合。加入的量应根据造纸黑液的碱性强弱决定,只要保证造纸黑液中的木质素能够充分进行磺化反应即可。
步骤5)的液体净化可以是:先将剩余的液体通入厌氧反应器,反复循环,进行一次净化;再通入好氧反应器进行二次净化。
本发明应用循环逆流反应的方法,将造纸厂生产用的锅炉尾部烟气内的二氧化硫、二氧化碳等来中和黑液内的碱,促使有机及无机物沉淀,黑液中的木素、单宁、长链脂肪酸、三萜烯等抑制厌氧反应的毒性物质,在反应中得以降低,使得造纸黑液有90%得到重复利用,10%的黑液达到排放标准。分离出来的木质素经过改性以后可作为黏胶剂、沥青改良剂、石油二次开采的表面活性剂等;特别是本发明将造纸黑液浓缩、磺化和改性后可制成浓缩液体水煤浆添加剂,该添加剂可与其它添加剂复配,与煤粉混合制成高浓度水煤浆,该水煤浆又可作为造纸厂的锅炉燃料。本发明在处理黑液的同时对造纸厂的锅炉烟气也进行了CO2利用、脱硫处理和烟尘净化治理,这种以污治污、以废治废的工艺投资小,有很好的环保效益和经济效益。本发明的工艺简单,反应流程链路短,特别适用中小型纸浆厂的污水处理。
相对于现有的黑液浓缩燃烧法、酸析法等处理方法,本发明不需要单独设置多效蒸发单元和燃烧单元,减少了厌氧反应器的酸化预处理系统。
附图说明
图1是本发明一个实施例的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合图1对本发明的具体内容加以详细说明。
实施例一
1、取一定量的造纸黑液,其中木质素含量约占25%(质量分数),过滤后进入预处理器,向预处理器加入适量的添加剂,使其与造纸黑液充分混合。添加剂为Na2SO3、HCHO和KMnO4,它们分别占黑液质量的4.2%、1.4%和4.2%。
2、将预处理器中的混合液体加入中和反应塔,同时造纸厂锅炉的尾气以逆流的方式通入中和反应塔。锅炉尾气中含有CO2、SO2、SO3、NOx(X=1、2)等酸性气体以及烟尘、碳粒等,造纸黑液的主要成分为:木质素、纤维素、半纤维素等,其无机物主要为NaOH、Na2SO4等,是一种强碱性混合液。常压下在中和反应塔内造纸黑液与锅炉尾气相互作用,主要发生以下反应:
2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O
2NaOH+SO2=Na2SO3+H2O
2Na2SO3+2NO=2Na2SO4+N2
NaOH+NOx+O2→NaNO3+H2O
由于黑液中加入了添加剂,在75~120℃的温度下(锅炉尾气本身的温度),造纸黑液中的木质素在中和反应塔内会发生改性反应(即磺化反应),其反应如下:
经上述反应后混合液的pH值减小,所产生的气体从中和反应塔排出,所得到的固液混合物采用固液分离器进行分离,纤维素、半纤维素以及一些固形有机物沉淀出来。
3、利用锅炉的热量与液体进行热交换,通过雾化干燥器加热、浓缩液体,木质素磺酸钠被析出。
4、从雾化干燥器蒸出的液体进入厌氧反应器反复循环,进行一次净化,产生的CH4等气体排出处理;最后再进入好氧反应器进行生物分解。经过厌氧反应和好氧反应后,绝大多数的液体(约90%左右)实现了净化处理,可以再次利用;但还有一小部分液体(约10%左右)虽不能完全净化,但已符合排放标准。
经检测,本实例综合治理造纸黑液和锅炉烟尘排放的主要技术指标如下:
排放物的COD(化学需氧量)≤300mg/L,BOD(生化需氧量)≤100mg/L,SS(悬浮物)≤100mg/L;二次净化水的PH值6.0~9.0;锅炉烟尘排放小于80mg/Nm3;SO2排放小于100mg/Nm3;节约水资源约90%。
实施例二
工艺过程与实施例一相同,其中步骤1)中所加入的添加剂为:Na2SO3、HCHO和H2O2,它们分别占黑液质量的4.2%、1.2%和2%。
实施例三
工艺过程与实施例一相同,其中步骤1)中所加入的添加剂为:Na2SO3、HCHO、CH2=CHCOOH和NaClO、,它们分别占黑液质量的4.2%、1.2%、3.6%和2.5%。
Claims (3)
1.一种利用锅炉尾气治理造纸黑液的工艺,其特征是按以下步骤进行:
1)预处理,在过滤后的造纸黑液中加入用于磺化反应的添加剂,进行充分混合;
2)将锅炉尾气和加入添加剂的造纸黑液通入反应塔,常压下进行中和反应和磺化反应,得到固液混合物;
3)将固液混合物进行固液分离,除去纤维、半纤维、胶质等固形有机物;
4)利用锅炉的热量与步骤3)分离出的液形物质进行热交换,浓缩、析出木质素磺酸钠;
5)将步骤4)中剩余的液体进行液体净化。
2.根据权利要求1所述工艺,其特征是:在步骤1)中加入的添加剂是Na2SO3和HCHO与CH2=CHCOOH、KMnO4、H2O2、NaClO中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述工艺,其特征是:步骤5)的液体净化可以是:先将剩余的液体通入厌氧反应器,反复循环,进行一次净化;再通入好氧反应器进行二次净化。
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