CN104800090A - 一种由薄荷酰胺衍生物复配的新型凉味剂组合物 - Google Patents
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Abstract
薄荷醇，是人们最为熟悉的传统凉味剂，具有凉度强、阈值低以及价格低廉等优点，薄荷醇能对皮肤和口腔产生凉味效果，而同时其具有强的刺鼻气味、具有苦味、浓度较大时会有灼烧感、挥发性较强等缺点限制了其使用。本发明基于薄荷酰胺类衍生物的优点，提供了一种由薄荷酰胺衍生物复配的新型凉味剂组合物，由如下组份按质量百分比组成：ws-5 90～94%；ws-12 6.0～10.0%。本发明所提供由薄荷酰胺衍生物复配的新型凉味剂组合物，其凉感适当，无杂味感，肤感凉爽，味感清新纯正。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，尤其涉及一种以薄荷酰胺衍生物复配的新型凉味剂组合物及其制备工艺。
背景技术
凉味剂即清凉味，是某些化合物与嗅觉神经或口腔组织接触时刺激特殊受体而产生的口感和嗅感，广泛应用于食品、日化、烟草和医药等领域。薄荷醇，是人们最为熟悉的传统凉味剂，具有凉度强、阈值低以及价格低廉等优点，薄荷醇能对皮肤和口腔产生凉味效果，因此长期以来被广泛应用于食用香精、烟用香精中，在消费过程中能给消费者提供一种清新、清凉的感觉。而同时其具有强的刺鼻气味、具有苦味、浓度较大时会有灼烧感、挥发性较强等缺点限制了其使用。人们对凉味剂的需求上有更高的要求，如凉味需要更持久、凉度能更深人、无香气或弱香气但必须有冲击力更强的凉味等。
1970 年以来，Wilkinson Sword Ltd.对凉味剂展开了广泛的研究，期间他们合成出1200 多个有凉味活性的化合物，就是为大家所熟知的WS 系列凉味剂，其中包括了WS-3，WS-5 和W－12等薄荷酰胺类衍生物，具备有多方面的优点：（1）较低的阈值，凉感强度高；（2）与薄荷醇相比，无强烈的刺激性味道，冲击性强，低挥发性，配伍性好；（3）对皮肤和口腔黏膜均有强烈的凉感，因此应用领域广泛； （4）气味纯正，清新自然，凉感持久，人体耐受性好；（5）与传统凉味剂相比，其添加量少。正因如此多的优点，使该系列化合物的报道层出不穷。如专利 CN 101863827 A披露了一种薄荷酰胺衍生物及其制备方法和作为凉味剂的应用，其具有凉感纯正、凉感高、持续时间长、无杂味、爆发力强、作用部位多元化饱满、水溶性及有机溶剂溶解度都较好等特征。
然而，尽管如上所述，其单个化合物还存在着些许不足，如ws-5虽然其凉感强度高于薄荷醇3～4倍，但纯度不高时却带有味苦或酸味的弊端（见专利CN1938265 A）；而WS-12凉感较薄荷醇高，但其带有芳环不适于大量使用。
技术方案
本发明基于薄荷酰胺类衍生物的优点，提供了一种由薄荷酰胺衍生物复配的新型凉味剂组合物及其制备工艺，解决了上述问题，其广泛应用于日用化妆品，食品等，凉感适当，无杂味感，肤感凉爽，味感清新纯正。
一种由薄荷酰胺衍生物复配的新型凉味剂组合物，其特征在于，由如下组份按质量百分比组成：
ws-5 90～94%
ws-12 6.0～10.0%
其中ws-5 是乙酸(N-乙基-对薄荷基-3-羧酰胺)乙酯， ws-12 是(1R,2S,5R)-N-(4-甲氧基苯基)-对薄荷基-3-羧酰胺。
上述薄荷酰胺衍生物复配的新型凉味剂组合物的制备方法，具体工艺为：将甘氨酸乙酯盐酸盐，碳酸氢钠，对甲氧基苯胺和三乙胺置入反应瓶或反应釜中，加入水，开启搅拌，充分溶解后，将温度控制在20～25℃，向反应瓶中滴加已溶于正己烷中的薄荷基甲酰氯，缓慢滴加，控制中心温度不超过20～25℃，滴加完毕后，保持该温度，继续搅拌3～6个小时；反应完毕后，将反应液过滤，得白色滤饼，用水洗滤饼，再过滤，真空烘干滤饼，然后将滤饼用少量溶剂溶解后，用正己烷重结晶，得到白色至类白色晶体最终产品。
进一步地，所述的甘氨酸乙酯盐酸盐、碳酸氢钠、对甲氧基苯胺、三乙胺及薄荷基甲酰氯的摩尔比为0.90～1.1：1.8～3.0：0.06～0.11：0.06～0.20：1。
本发明的优点：本发明解决了低纯度的WS-5有苦味的问题，且其凉感纯正，冲击力强，持续时间长。本制备工艺操作简单，直接由反应制得相应比例的范围的组合物产品，不需要在熔融状态下进行重新混合（见专利CN201410393060），且组合物熔点很高（75～85℃），常温下不会共熔，这样结晶效果很好，加和纯度达99%以上。
具体实施方式
通过以下具体实施方法将有助于理解本发明，但并不限制本发明的内容。
实施例1，将甘氨酸乙酯盐酸盐（130.2g，0.93mol，0.99eq），碳酸氢钠（156.24g,1.86mol,1.98eq），对甲氧基苯胺（8.66g,0.07mol,0.07eq），三乙胺（8.54g，0.085mol，0.09eq）加入水750ml，开启搅拌，充分溶解后，将温度控制在20～25℃，向反应瓶中滴加已溶于正己烷(440ml)中的薄荷基甲酰氯(190g,0.94mol)，缓慢滴加，控制中心温度不超过20～25℃。滴加完毕后，保持该温度，继续搅拌3～6个小时。反应完毕后，将反应液过滤，得白色滤饼，用水洗滤饼，再过滤，真空烘干滤饼，然后将滤饼用少量溶剂溶解后，用正己烷重结晶，得到最终产品250 g，经GC检测得到ws-5含量为92.6%，ws-12含量为7.4%。
实施例2，将甘氨酸乙酯盐酸盐（100g， 0.516mol，0.95eq），碳酸氢钠（91.22g, 1.08mol，2eq），对甲氧基苯胺（6.64 g,0.054mol，0.1eq），三乙胺(7.09 g,0.07 mol,0.13 eq)，加入水650ml，开启搅拌，充分溶解后，将温度控制在20～25℃，向反应瓶中滴加已溶于正己烷(380ml)中的薄荷基甲酰氯(109g,0.543mol,1eq)，缓慢滴加，控制中心温度不超过20～25℃。滴加完毕后，保持该温度，继续搅拌3～6个小时。反应完毕后，将反应液过滤，得白色滤饼，用水洗滤饼，再过滤，真空烘干滤饼，然后将滤饼用少量溶剂溶解后，用正己烷重结晶，得到最终产品142 g，经GC检测得到ws-5含量为90.6%，ws-12含量为9.4%。
实施例3，将甘氨酸乙酯盐酸盐（25g， 0.129mol，1.05eq），碳酸氢钠（21.67 g, 0.258mol，2.1eq），对甲氧基苯胺（1.06g,8.61 mmol，0.07eq），三乙胺(1.21 g,12mmol, 0.97eq)，加入水100ml，开启搅拌，充分溶解后，将温度控制在20～25℃，向反应瓶中滴加已溶于正己烷(60ml)中的薄荷基甲酰氯(24.8g,0.123mol,1eq)，缓慢滴加，控制中心温度不超过20～25℃。滴加完毕后，保持该温度，继续搅拌3～6个小时。反应完毕后，将反应液过滤，得白色滤饼，用水洗滤饼，再过滤，真空烘干滤饼，然后将滤饼用少量溶剂溶解后，用正己烷重结晶，得到最终产品30.5g，经GC检测得到ws-5含量为93.7%，ws-12含量为6.3%。
上述实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明的构思和保护范围进行限定，本发明的普通技术人员对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。
Claims (3)
1.一种由薄荷酰胺衍生物复配的新型凉味剂组合物，其特征在于，由如下组份按质量百分比组成：
ws-5 90～94%
ws-12 6.0～10.0%
其中ws-5 是乙酸(N-乙基-对薄荷基-3-羧酰胺)乙酯， ws-12 是(1R,2S,5R)-N-(4-甲氧基苯基)-对薄荷基-3-羧酰胺。
2.根据权利要求1所述的薄荷酰胺衍生物复配的新型凉味剂组合物的制备方法，其特征在于，具体工艺为：将甘氨酸乙酯盐酸盐，碳酸氢钠，对甲氧基苯胺和三乙胺置入反应瓶或反应釜中，加入水，开启搅拌，充分溶解后，将温度控制在20～25℃，向反应瓶中滴加已溶于正己烷中的薄荷基甲酰氯，缓慢滴加，控制中心温度不超过20～25℃，滴加完毕后，保持该温度，继续搅拌3～6个小时；反应完毕后，将反应液过滤，得白色滤饼，用水洗滤饼，再过滤，真空烘干滤饼，然后将滤饼用少量溶剂溶解后，用正己烷重结晶，得到白色至类白色晶体最终产品。
3.根据权利要求2所述的薄荷酰胺衍生物复配的新型凉味剂组合物的制备方法，其特征在于，所述的甘氨酸乙酯盐酸盐、碳酸氢钠、对甲氧基苯胺、三乙胺及薄荷基甲酰氯的摩尔比为0.90～1.1：1.8～3.0：0.06～0.11：0.06～0.20：1。
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