CN104797549A - 用于汽提液体介质的方法 - Google Patents

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Abstract

在此提供了一种用于汽提含有至少一种甘油低聚物的液体介质的方法，其中在高于120℃的温度下使用包含氯化氢的汽提剂。

Description

用于汽提液体介质的方法
本申请要求于2012.09.12提交的欧洲专利申请号12183984.9的权益，出于所有的目的将其内容通过引用结合在此。
若任何通过引用结合在此的专利、专利申请以及公开物中的披露内容与本申请的说明相冲突的程度至它可能使一个术语不清楚，则本说明应该优先。
本发明涉及一种汽提液体介质的方法。
本发明更具体地涉及一种用于汽提含有将甘油和/或其酯转换为氯代醇的方法所产生的流出物的液体介质的方法。
甘油的二氯丙醇在制备环氧化物如环氧氯丙烷中是有用的。环氧氯丙烷是环氧树脂的一种广泛使用的前体。环氧氯丙烷是一种常用于对、对’-双酚A的烷基化的单体。无论是作为游离的单体或是低聚物的双环氧化合物，可将所得到的双环氧化合物处理成用在例如电用层板、罐头涂料、汽车面漆以及清漆的高分子量树脂。
甘油被认为是一种低成本的、可再生的原料，它是用于制造燃料的生物柴油过程的副产物。已知其他可再生的原料(如果糖、葡萄糖和山梨糖醇)可以氢解以产生邻位二醇和三醇(例如甘油、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等等)的混合物。使用丰富且成本低的甘油或混合二醇类，从由上述方法产生的流出物生产并回收二氯丙醇的经济上有吸引力的方法是所希望的。
国际申请WO 2008/125004披露了一种通过使用汽提剂(优选选自蒸汽、氮气、甲烷、二氧化碳以及其混合物)汽提，而从通过甘油和/或其酯的氯氢化反应获得的混合物的蒸馏或分馏得到的残留物中回收一种或多种二氯丙醇的方法。
虽然这种方法能够回收存在于混合物中的一些二氯丙醇，仍然存在改进的机会，特别是对于可能包含在蒸馏残留物中作为甘油低聚物的氯代醇的回收。
因此，本发明在第一实施例中涉及一种汽提含有至少一种甘油低聚物的液体介质的方法，其中在高于120℃的温度下使用包含氯化氢的汽提剂。
在根据本发明的方法中，甘油的低聚物可以是至少部分氯化的、酯化的、或氯化的并且酯化的。优选部分氯化的和/或酯化的。更优选部分氯化的并酯化的，并且最优选氯化的并酯化的。在以下说明中术语“酯化的”(esterificated)和“酯化了的”(esterified)是指在进一步描述中具有相同的含义。
本发明的实质特征之一在于含有氯化氢的汽提剂以及至少120℃的汽提温度的结合使用，具有以下优点：
·使用一种汽提剂，该汽提剂是在从甘油制造二氯丙醇的方法中所使用的原料之一，在所述制造步骤中可回收利用的，因此降低了整个方法的复杂性，
·增加了从液体介质中的有价值的物质的回收。
不希望被任何理论所约束，确实据信使用含有氯化氢的汽提剂结合高汽提温度可以导致脱低聚反应和脱酯化反应，并且导致随后将聚合化合物转化成有价值的易汽提的分子，如甘油、一氯丙二醇以及二氯丙醇。
通过一氯丙二醇，它旨在表示3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇或其混合物。通过二氯丙醇，它旨在表示1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇或其混合物。甘油的一种或多种二氯丙醇可用于指代二氯丙醇。
在根据本发明的方法中，该液体介质(可能是液体反应介质)含有至少一种甘油低聚物。甘油的低聚物优选选自由以下各项组成的组：直链结构、支链结构、环状结构的甘油低聚物以及这些低聚物中至少两者的混合物。
表述“直链结构的低聚物”应理解为是指其中所有碳原子位于一个不是环的同一原子链上的低聚物。
表述“支链结构的低聚物”应理解为是指其中碳原子位于至少两个原子链上的低聚物。
表述“环状结构的低聚物”应理解为是指至少两个甘油分子之间的缩合反应产生的环状化合物，即化学结构含有至少一个环(cycle)或环(ring)的至少两个甘油分子与之间的缩合反应产生的一种化合物。
在根据本发明的方法中，甘油低聚物总体上是至少2个甘油分子(二聚物)、经常至少3个甘油分子(三聚物)、以及时常至少4个甘油分子(四聚物)之间的缩合反应产生的一种化合物。在根据本发明的方法中，甘油低聚物总体上是最多10个甘油分子(十聚物)、经常最多9个甘油分子(九聚物)、时常最多8个甘油分子(八聚物)、以及更具体地最多7个甘油分子(七聚物)之间的缩合反应产生的一种化合物。
在根据本发明的方法中，直链结构的甘油低聚物以及支链结构的甘油低聚物独立地是并且时常是一种甘油二聚物。
在根据本发明的方法中，直链结构的甘油二聚物以及支链结构的甘油二聚物经常是一种直链结构的二聚物与至少一种支链结构的二聚物的一个混合物。
甘油的非环状低聚物经常是至少两种化合物的一个混合物，这些化合物选自由以下各项组成的组：3-(2,3-二羟基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇(甘油的直链低聚物)、3-(2-羟基-1-羟甲基乙氧基)丙烷-1,2-二醇(甘油的单支链低聚物)以及2-(2-羟基-1-羟甲基乙氧基)丙烷-1,3-二醇(甘油的二支链低聚物)。
在根据本发明的方法中，甘油的环状低聚物通常是其中至少一些碳原子位于化学结构的至少一个环上的甘油的低聚物。构成该环的原子的数目总体上大于或等于6，经常大于或等于7并且有时大于或等于8。构成该环的原子的数目总体上小于或等于20。该环总体上包括至少两个氧原子并且经常是2个氧原子。含由6个原子构成的一个单环(其中这些原子中的2个是氧原子)的甘油的环状低聚物是特别合适的。含由7个原子构成的一个单环(其中这些原子中的2个是氧原子)的甘油的环状低聚物是特别适合的。含由8个原子构成的一个单环(其中这些原子中的2个是氧原子)的甘油的环状低聚物也是特别合适的。
在根据本发明的方法中，甘油的环状低聚物优先选自由以下各项组成的组：甘油的环状二聚物、甘油的环状三聚物、甘油的环状四聚物、以及这些甘油低聚物中至少两种的混合物。
在根据本发明的方法中，甘油的环状低聚物经常是两个甘油分子之间的缩合反应产生的一种环状化合物，即甘油的一种环状二聚物。
环状结构的二聚物总体上包括至少一个环并且经常仅有一个环。该环总体上包括6个原子，经常是7个原子并且时常是8个原子，其中两个原子是氧原子并且余下的是碳原子。
在根据本发明的方法中，甘油的环状二聚物通常包括至少一种化合物，这些化合物选自由以下各项组成的组：顺式-和反式-2,5-双-(羟甲基)-1,4-二噁烷、顺式-和反式-2,6-双-(羟甲基)-1,4-二噁烷、顺式-和反式-6-羟基-2-羟甲基-1,4-二氧杂环庚烷、以及顺式-和反式-3,7-二羟基-1,5-二氧杂环辛烷、以及它们中至少两者的混合物。
在根据本发明的方法中，甘油的环状二聚物经常是包括所有前述异构体的一种混合物。
在根据本发明的方法中，甘油的环状二聚物经常是基本上由所有前述异构体组成的一种混合物。
在本文的其余部分，甘油低聚物还会被称作聚甘油，并且甘油二聚物、三聚物、四聚物、等等还会被称作二甘油、三甘油、四甘油、等等。
在根据本发明的方法中，甘油的低聚物可以是氯化的和/或酯化的，并且优选地是氯化的和/或酯化的。
表述至少部分氯化的甘油低聚物应理解为是指如上所定义的其中至少一个羟基(-OH)被氯原子取代的甘油的低聚物。在这种氯化的甘油低聚物中，最多所有羟基都被氯原子取代。
氯化的甘油低聚物可以是由以下过程产生的：氯化氢与甘油的低聚物之间的反应，甘油与一氯丙二醇、二氯丙醇以及氯化的甘油低聚物中的至少一种的缩合作用，甘油的低聚物与一氯丙二醇、二氯丙醇以及氯化的甘油低聚物中的至少一种的缩合作用，至少两种选自下组的化合物(相同的或不同的)的缩合作用，该组由以下各项组成：一氯丙二醇、二氯丙醇以及氯化的甘油低聚物，及其任意组合。
氯化的甘油低聚物更具体地选自由以下各项组成的组：3-(3-氯-2-羟基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、3-(2-氯-3-羟基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、2-(3-氯-2-羟基丙氧基)-1,3-丙二醇、3-(2-氯-1-羟甲基乙氧基)丙烷-1,2-二醇、2-(2-氯-1-羟甲基乙氧基)丙烷-1,3-二醇、1-氯-2-羟基-3-(3-氯-2-羟基丙氧基)-丙烷、2-氯-1-羟基-3-(3-氯-2-羟基丙氧基)-丙烷、1-氯-2-羟基-3-(2-氯-1-羟甲基乙氧基)丙烷、2-氯-1-羟基-3-(2-氯-1-羟甲基乙氧基)丙烷、1-氯-3-羟基-2-(2-氯-1-羟甲基乙氧基)丙烷、顺式-和反式-2-氯甲基-5-羟甲基-1,4-二噁烷、顺式-和反式-2-氯甲基-6-羟甲基-1,4-二噁烷、顺式-和反式-6-氯-2-羟甲基-1,4-二氧杂环庚烷、顺式-和反式-6-羟基-2-氯甲基-1,4-二氧杂环庚烷、顺式-和反式-3-氯-7-羟基-1,5-二氧杂环辛烷、顺式-和反式-2,5-双-(氯甲基)-1,4-二噁烷、顺式-和反式-2,6-双(氯甲基)-1,4-二噁烷、顺式-和反式-6-氯-2-氯甲基-1,4-二氧杂环庚烷，以及顺式-和反式-3,7-二氯-1,5-二氧杂环辛烷。
表述至少部分酯化的或酯化了的甘油低聚物应理解为是指如上所定义的其中至少一个羟基(-OH)被酸(除氯化氢外)的共轭碱形式所取代的甘油的低聚物。在这种甘油低聚物中，可能氯化的甘油低聚物，最多所有羟基被酸(除氯化氢外)的共轭碱形式所取代。该酸可以是一种无机酸、有机酸、或其混合物。无机酸优选选自由硫酸、磷酸、亚磷酸、杂多酸、以及其混合物组成的组。该酸优选地是选自由羧酸、磺酸、亚磺酸、膦酸、次膦酸、以及其混合物组成的组中的有机酸。该酸更优选地是羧酸。酯化的甘油低聚物或甘油酯的低聚物优选地是羧酸酯，即羧酸酯与甘油低聚物的酯。在这种情况下，甘油低聚物的至少一个羟基(-OH)被羧基(RC＝OO-)所取代并且最多所有羟基被这种基团所取代。
使用羧酸酯化的甘油低聚物可以由以下过程产生：羧酸RCOOH与甘油的低聚物之间的反应，甘油与甘油单酯、甘油二酯以及酯化的甘油低聚物中的至少一种的缩合作用，酯化的低聚物的缩合作用，及其任意组合。
该R-基团可以是烷基、脂环族脂肪族烷基、芳烷基或烷芳基，直链或支链的。该R基团含有的碳原子数目总体上是高于或等于1，经常是高于或等于2并且时常是高于或等于3。该碳原子数目总体上是小于或等于20，经常是小于或等于15并且时常是小于或等于10。该R-基团还可以含有至少一个杂原子，如氯、氧、硫以及氮。
羧酸RCOOH可以是一元羧酸或多元羧酸，如苏威(Solvay S.A.)在申请WO 2005/054167中所披露的，其内容通过引用结合在此，更具体地在第7页，第11-35行。该一元羧酸可以是一种轻羧酸如甲酸、乙酸、丙酸或丁酸、或脂肪酸。该一元羧酸优选地是乙酸。该羧酸优选地是一种多元羧酸并且更优选地是二元羧酸。二元羧酸优选选自由琥珀酸、戊二酸、己二酸以及其混合物组成的组。戊二酸和己二酸是优选的并且己二酸是更优选的。
表述部分氯化的并酯化的甘油低聚物应理解为是指如上所定义的甘油的低聚物，其中至少一个羟基(-OH)被氯原子所取代并且其中如上所定义的至少一个羟基(-OH)被酸(除氯化氢外)的共轭碱形式所取代，优选羧基(RC＝OO-)。该氯化的并且酯化的甘油低聚物可以通过上述所披露的反应的任何组合获得。
在根据本发明的方法中，以每kg液体介质中甘油的g表示的汽提前甘油低聚物在液体介质中的含量通常是大于或等于0.005g/kg、通常是大于或等于0.05g/kg、常常是大于或等于0.1g/kg、经常是大于或等于1g/kg、时常是大于或等于5g/kg、特别地是大于或等于10g/kg、更特别地是大于或等于20g/kg并且最特别地是大于或等于50g/kg。此低聚物含量总体上是小于或等于250g/kg、通常是小于或等于200g/kg、常常是小于或等于150g/kg、经常是小于或等于125g/kg、时常是小于或等于100g/kg并且特别地是小于或等于80g/kg。
以每kg液体介质中甘油的g表示的汽提前甘油低聚物在液体介质中的含量可以是从汽提前甘油低聚物在液体介质中的含量、从所述低聚物的分子量、从每分子所述甘油低聚物中甘油的分子数目以及从甘油的分子量获得。对于甘油的二聚物，例如即每分子二聚物含有两分子的甘油，每kg液体介质中所述二聚物的xg含量对应表达为每kg液体介质中甘油的g的含量等于：
[x/所述二聚物的分子量]乘以2乘以[甘油的分子量]。
技术人员将会很容易地建立起对于任何甘油低聚物的关系。
这同样适用于氯化的和/或酯化的甘油低聚物的含量。这还同样特别适用于以下甘油的低聚物、甘油的二聚物、二氯化的甘油的二聚物、二氯化的甘油的二聚物的一元羧酸酯以及一氯化的甘油的二聚物的一元羧酸酯的总和，并且更具体地适用于其中该羧酸酯是醋酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯或己二酸酯之一的所述物种的总和并且最具体地适用于其中羧酸酯是己二酸酯的所述物种的总和。
这同样适用于任何具体的(可能是上述氯化的和/或酯化的)甘油低聚物的含量。
在根据本发明的方法中，液体混合物即液体介质可以另外包含甘油、氯甘油、及其酯中的至少一种。该氯甘油可以是一氯丙二醇或二氯丙醇。
在根据本发明的方法中，甘油、甘油低聚物、氯化的甘油低聚物、一氯丙二醇以及二氯丙醇的酯优选地是羧酸酯。该羧酸是如上所述的。
在根据本发明的方法中，汽提前甘油在液体介质中的含量总体上是大于或等于0.001g/kg、通常是大于或等于0.01g/kg、常常是大于或等于0.1g/kg、经常是大于或等于1g/kg、时常是大于或等于2g/kg、并且特别地是大于或等于5g/kg。甘油的此含量总体上是小于或等于100g/kg、通常是小于或等于80g/kg、常常是小于或等于60g/kg、经常是小于或等于50g/kg、时常是小于或等于20g/kg并且特别地是小于或等于10g/kg。
在根据本发明的方法中，汽提前甘油酯(特别是甘油的一元羧酸酯)在液体介质中的含量总体上是每kg液体介质中的甘油大于或等于0.01g、通常是大于或等于0.1g/kg、习惯性地是大于或等于0.5g/kg、在许多情况下是大于或等于1g/kg并且经常是大于或等于2g/kg。此含量总体上是小于或等于70g/kg、经常是小于或等于80g/kg、时常是小于或等于90g/kg并在许多情况下是小于或等于100g/kg。
在根据本发明的方法中，汽提前氯甘油在液体介质中的含量总体上是每kg液体介质中的氯甘油大于或等于100g、通常是大于或等于200g/kg、习惯性地是大于或等于300g/kg、在许多情况下是大于或等于400g/kg并且经常是大于或等于500g/kg。此含量总体上是小于或等于950g/kg、经常是小于或等于900g/kg、时常是小于或等于800g/kg并在许多情况下是小于或等于700g/kg。
在根据本发明的方法中，汽提前氯甘油酯(特别是氯代醇酯的一元羧酸酯)在液体介质中的含量总体上是每kg液体介质中氯代醇大于或等于100g、通常是大于或等于200g/kg、习惯性地是大于或等于300g/kg、在许多情况下是大于或等于400g/kg并且经常是大于或等于500g/kg。此含量总体上是小于或等于950g/kg、经常是小于或等于900g/kg、时常是小于或等于800g/kg并且在许多情况下是小于或等于700g/kg。
在根据本发明的方法中，液体介质可以另外包含至少一种化合物，该化合物是选自水、醇类、醛类、酮类、羧酸类、羧酸酯类、醚类、卤代烃类、环氧化物类、金属类(处于金属的状态或处于盐的状态)、以及它们中至少两种的混合物。这些氯代醇并不被认为是醇类或卤代烃类或醚类或酯类。当液体介质来源于通过甘油的氢氯化反应制造二氯丙醇的方法的清洗剂时，这种情况会经常遇到。
水在液体介质中的含量总体上是大于或等于0.01g/kg、通常是大于或等于0.1g/kg、常常是大于或等于1g/kg、经常是大于或等于5g/kg、时常是大于或等于10g/kg，并且特别地是大于或等于20g/kg。此水含量总体上是小于或等于300g/kg、通常是小于或等于200g/kg、通常是小于或等于150g/kg、经常是小于或等于100g/kg、时常是小于或等于70g/kg并且特别地是小于或等于50g/kg。
羧酸可以是如上所定义的。该羧酸优选选自一元羧酸类、多元羧酸类，经常是二元羧酸类，以及它们中至少两种的混合物。乙酸是一元羧酸的一个实例。己二酸是二元羧酸的一个实例。
羧酸在液体介质中的含量总体上是大于或等于0.001g/kg、通常是大于或等于0.01g/kg、常常是大于或等于0.1g/kg、经常是大于或等于0.5g/kg、时常是大于或等于1g/kg、并且特别地是大于或等于5g/kg。此羧酸含量总体上是小于或等于100g/kg、通常是小于或等于80g/kg、常常是小于或等于60g/kg、经常是小于或等于40g/kg、时常是小于或等于20g/kg并且特别地是小于或等于10g/kg。
羧酸酯类可以是如上所定义的。它们优选选自上述酸与氯代醇以及醇的酯。具体来说，这些酯可以选自甘油、二甘油、一氯丙二醇、二氯丙醇的己二酸酯，以及它们中至少两种的混合物。
羧酸酯在液体介质中的含量总体上是大于或等于0.01g/kg、通常是大于或等于0.1g/kg、常常是大于或等于1g/kg、经常是大于或等于5g/kg、时常是大于或等于10g/kg，并且特别地是大于或等于15g/kg。此羧酸酯含量总体上是小于或等于500g/kg、通常是小于或等于300g/kg、常常是小于或等于150g/kg、经常是小于或等于100g/kg、时常是小于或等于50g/kg并且特别地是小于或等于20g/kg。
在根据本发明的方法中，汽提剂可以另外包含至少一种化合物，该化合物选自由以下各项组成的组：蒸汽、甲烷、二氧化碳、氮气、空气、贫氧空气、氢气、氯气及其任意混合物。
在根据本发明的方法中，氯化氢在汽提剂中的含量通常是高于或等于每体积0.1％、优选高于或等于每体积1％、更优选高于或等于每体积5％并且最优选高于或等于每体积10％。此含量通常是低于或等于每体积99.9％、优选低于或等于每体积99％、更优选低于或等于每体积95％并且最优选低于或等于每体积90％。
主要由氯化氢组成的汽提剂是优选的。
在根据本发明的方法中，汽提剂可以含有的蒸汽的量通常是高于或等于每体积0.1％、优选高于或等于每体积1％、更优选高于或等于每体积5％并且最优选高于或等于每体积10％。此含量通常是低于或等于每体积99.999％、优选低于或等于每体积99％、更优选低于或等于每体积95％并且最优选低于或等于每体积90％。不希望被任何理论所约束，据信蒸汽和氯化氢的结合存在可以提高脱低聚反应、脱酯化反应(即酯水解)和氯脱羟基反应，并且增加在汽提剂中有价值的产品的回收。
在根据本发明的方法中，包括在汽提剂中的氯化氢可以从任何方法获得，像如氢气和氯气的反应，在制造氯乙烯或4,4-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、或甲苯二异氰酸酯(TDI)、或六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、或通过丙烯的氯化得到烯丙基氯、或通过甲烷的氯化得到氯甲烷、或通过氯氟烃的氢氟化得到氯氢氟烃、或通过氯-或氯氢氟烃的氢氟化得到氢氟烃、或通过芳香族化合物的氯化得到氯芳香族化合物、或来自光气的有机碳酸酯、氨基甲酸酯和脲、或通过四氯化硅的火焰水解或在氯化的有机化合物的氯解中或在氯化的化合物的高温氧化中得到硅石，或它们的任何组合。
在根据本发明的方法中，包括在汽提剂中的氯化氢可以含有不同类型的杂质。这些杂质可以是有机化合物、无机化合物、或其混合物。该氯化氢经常包括有机化合物，并且时常包括芳香族有机化合物。
该氯化氢的杂质含量总体上是大于或等于按重量计100ppm，通常是大于或等于按重量计1000ppm并且经常是大于或等于按重量计10000ppm。此含量通常是小于或等于按重量计10％，时常是小于或等于按重量计5％并且在许多情况下是小于或等于按重量计2％。
根据本发明的方法有利地是在与保持汽提剂的至少主要部分处于气态，经常是保持汽提剂完全处于气态相容的任何压力下进行。该压力总体上是大于或等于0.1巴、经常是高于0.5巴并且更经常是大于或等于1巴。该压力通常是小于或等于20巴、时常是小于或等于15巴、经常是小于或等于10巴并且特别是小于或等于5巴。邻近1巴的压力也是合适的。
进行该方法的温度被选择为以有利于脱低聚反应，并且随后将重聚合化合物转化成有价值的易汽提的分子。此温度优选地是大于或等于125℃、经常是大于或等于130℃、时常是大于或等于135℃并在许多情况下是大于140℃。此温度通常是小于或等于200℃、经常是小于或等于190℃并且有时低于180℃。
待汽提的液体介质与汽提剂的各自流量之间的比例不是关键的并且可以在很大程度上变化。在操作中它仅受该汽提剂有可能进行的再生的成本所限制。汽提剂的流量表达为相对于待汽提的流动液体介质的重量百分比总体上是大于或等于0.5，经常是大于或等于1并且时常是大于或等于2。此流量通常是小于或等于50，时常是小于或等于20并且经常是小于或等于10。
待汽提的液体介质与汽提剂的各自量之间的比例不是关键的并且可以在很大程度上变化。在操作中它仅受该汽提剂有可能进行的再生的成本所限制。汽提剂的量，表达为相对于待汽提的液体介质的量的重量百分数总体上是大于或等于0.5，经常是大于或等于1，时常是大于或等于2，并且特别是大于或等于10。此量通常是小于或等于80，时常是小于或等于60，经常是小于或等于40并且特别是小于或等于20。
根据本发明的方法可以以连续方式、半连续方式或分批方式进行。表述“连续方式”应理解为表示对于汽提剂是连续的并且对于液体介质是连续的一种操作方式。表述“半连续方式”应理解为表示对于汽提剂是连续的并且对于液体介质是分批方式的一种操作方式。表述“分批方式”应理解为表示对于汽提剂是分批方式的并且对于液体介质是分批方式的一种操作方式。优选的是以半连续或连续的方式进行操作。连续方式是优选的。
当该方法是以分批方式进行时，待汽提的液体介质与汽提剂之间的接触步骤的持续时间总体上是大于或等于0.01min、经常是大于或等于0.02min并且时常是大于或等于0.05min。此持续时间通常是小于或等于240min、常常是小于或等于120min、并且时常是小于或等于90min。
当该方法是以连续方式进行时，在待汽提的液体介质与汽提剂之间的接触过程中汽提剂的停留时间总体上是大于或等于1s、经常是大于或等于2s并且时常是大于或等于3s。此停留时间通常是小于或等于120s、通常是小于或等于90s、并且时常是小于或等于60s。
当该方法是以连续方式进行时，在待纯化的液体介质与汽提剂之间的接触步骤过程中液体介质的停留时间总体上是大于或等于10s、经常是大于或等于15s并且时常是大于或等于20s。此停留时间通常是小于或等于60min、通常是小于或等于50min、并且时常是小于或等于45min。
当该方法是以半连续方式进行时，在待纯化的液体介质与汽提剂之间的接触步骤过程中汽提剂的停留时间总体上是大于或等于1s、经常是大于或等于2s并且时常是大于或等于3s。此停留时间通常是小于或等于120s、常常是小于或等于90s、并且时常是小于或等于60s。
该方法可以包括向汽提区提供该液体介质的第一物流以及该液体介质的第二物流，其中表达为相对于该第二物流的流量的重量百分比的该第一物流的流量是大于或等于0.5％并且低于或等于50％。
在第一实施例的第一变体中，根据本发明的方法包括回收蒸汽级分(fraction)，该蒸汽级分含有该汽提剂以及甘油、一氯丙二醇和二氯丙醇中的至少一种。该甘油、一氯丙二醇和二氯丙醇可以是在汽提之前存在于液体介质中，或可以是在汽提过程中形成的，或两者均有。
在此第一变体的第一方面中，将该蒸汽级分的至少一个第一部分(part)经历与甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一种在催化剂的可能存在下的反应，以得到二氯丙醇。该催化剂是如上所述的。
因此，本发明还涉及一种用于制造二氯丙醇的方法，包括如上所述的汽提方法，回收包含该汽提剂以及甘油、一氯丙二醇和二氯丙醇中的至少一种的蒸汽级分，并且将该蒸汽级分的至少一个第一部分经历与甘油、一氯丙二醇、及其酯中的至少一种在催化剂的可能存在下的反应，以得到二氯丙醇。
在该第一变体的第二方面中，将该蒸汽级分的至少一个第二部分经历一个分离操作以便回收含有在该分离操作之前包含在该蒸气级分的第二部分中的大部分甘油、一氯丙二醇、以及二氯丙醇的一个第一部分(portion)，并且回收含有在该分离操作之前包含在该蒸汽级分的第二部分中的大部分汽提剂的一个第二部分。该分离操作可以是任何类型的，例如冷凝、洗涤、吸收或吸附。冷凝是优选的。
该第一变体的第一和第二方面可以结合。
在此第二方面中，可以将该第二部分的至少一部分经历与甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一种在催化剂的可能存在下的反应，以得到二氯丙醇。该催化剂是如上所述的。
因此，本发明还涉及一种用于制造二氯丙醇的方法，包括如上所述的汽提方法，回收包括该汽提剂以及甘油、一氯丙二醇以及二氯丙醇中的至少一种的蒸汽级分，并且将该蒸汽级分的至少一个第一部分经历与甘油、一氯丙二醇、及其酯中的至少一种在催化剂的可能存在下的反应，以得到二氯丙醇，并且将该蒸汽级分的至少一个第二部分经历分离操作以便回收含有在该分离操作之前包含在该蒸气级分的第二部分中的大部分甘油、一氯丙二醇、以及二氯丙醇的第一部分，并且回收含有在该分离操作之前包含在该蒸汽级分的第二部分中的大部分汽提剂的第二部分，并且将该第二部分的至少一部分经历与甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一种在催化剂的可能存在下的反应，以得到二氯丙醇。
在此第二方面的第一特征中，当该第一部分含有二氯丙醇时，将该第一部分的至少一部分经历脱氯化氢反应以得到环氧氯丙烷。该脱氯化氢反应优选通过与碱性试剂(如石灰或苛性钠)反应进行。
因此，本发明还涉及一种用于制造环氧氯丙烷的方法，包括根据上述在此披露的方法得到二氯丙醇并且其中将二氯丙醇的至少一部分进一步经历脱氯化氢反应以得到环氧氯丙烷。
本发明还涉及一种制造环氧衍生物的方法，包括根据上述在此披露的方法得到环氧氯丙烷并且其中将二氯丙醇的至少一部分进一步经历与含有至少一个活性氢原子的化合物的反应以得到环氧衍生物，该环氧衍生物选自由以下各项组成的组：环氧树脂，缩水甘油醚，缩水甘油酯，缩水甘油酰胺，缩水甘油酰亚胺，缩水甘油胺，可被用作促凝剂、湿强度树脂、阳离子化剂、阻燃剂、洗涤剂成分的产品，以及它们中至少两者的任意混合物。
在此第二方面的第二特征中，当该第一部分含有二氯丙醇时，将该第一部分的至少另一个部分经历与含有至少一个活性氢原子的化合物的反应以得到环氧衍生物，该环氧衍生物选自由以下各项组成的组：环氧树脂，缩水甘油醚，缩水甘油酯，缩水甘油酰胺，缩水甘油酰亚胺，缩水甘油胺，可被用作促凝剂、湿强度树脂、阳离子化剂、阻燃剂、洗涤剂成分的产品，以及它们中至少两者的任意混合物。该反应优选在碱性试剂(如石灰或苛性钠)的存在下进行。
因此，本发明还涉及一种制造环氧衍生物的方法，包括根据上述在此披露的方法得到二氯丙醇并且其中将二氯丙醇的至少一部分进一步经历与含有至少一个活性氢原子的化合物的反应以得到环氧衍生物，该环氧衍生物选自由以下各项组成的组：环氧树脂，缩水甘油醚，缩水甘油酯，缩水甘油酰胺，缩水甘油酰亚胺，缩水甘油胺，可被用作促凝剂、湿强度树脂、阳离子化剂、阻燃剂、洗涤剂成分的产品，以及它们中至少两者的任意混合物。
在该第二特征中，环氧衍生物优选地是环氧树脂并且含有至少一个活性氢原子的化合物优选地是多元醇，更优选地是多酚化合物，还更优选地是选自以下项的多酚化合物：双酚A(4,4'-二羟基-2,2-苯基丙烷、4,4'-亚异丙基二苯酚)、四溴双酚A(4,4'-亚异丙基双(2,6-二溴苯酚))、双酚AF(4,4'-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)亚乙基]双酚)＝六氟双酚A(4,4'-二羟基-2,2-二苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷)、1,1,2,2-四(对羟基苯基)乙烷、六氟双酚A、四甲基双酚(4,4'-二羟基-3,3’,5,5’-四甲基双酚)、1,5-二羟基萘、1,1’,7,7’-四羟基-二萘基甲烷、4,4'-二羟基-α-甲基茋、双酚A与甲醛的缩合产物(双酚A酚醛清漆(novolac))、苯酚与甲醛的缩合产物、优选双酚F(二羟基二苯基甲烷的o,o'、o,p'和p,p'异构体的混合物)、甲酚与甲醛的缩合产物(甲基羟基二苯基甲烷的o,o'、o,p'和p,p'异构体的混合物)、苯酚以及二环戊二烯的烷化产物(2,5-双[(羟基苯基)八氢-4,7-桥亚甲基-5H-茚)、苯酚和乙二醛的缩合产物(四(4-羟苯基)乙烷)、苯酚和羟基苯甲醛的缩合产物(例如、三(4-羟苯基)甲烷、1,1,3-三-(对羟基苯基)-丙烷、及其混合物。多酚化合物优选地是双酚A(4,4'-二羟基-2,2苯基丙烷、4,4’-亚异丙基二苯酚)。
在从二氯丙醇或环氧氯丙烷生产环氧衍生物的上述方法中，环氧衍生物优选地是环氧树脂并且含有至少一个活性氢原子的化合物优选地是多元醇，更优选地是多酚化合物，如上述在此所描述的第二实施例、第一变体、第二方面、第二特征。多酚化合物优选地是双酚A(4,4'-二羟基-2,2二苯基丙烷、4,4’-亚异丙基二苯酚)。
在第二实施例中，本发明还涉及一种用于生产二氯丙醇的方法，该方法通过甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一种与包含氯化氢的氯化剂，在催化剂的可能存在下反应，以得到含有至少一种甘油低聚物可能部分氯化的和/或酯化的液体介质，并且其中将所述液体介质经历汽提方法，其中在高于120℃的温度下使用包含氯化氢的汽提剂。
在此第二实施例的第一变体中，用于生产二氯丙醇的方法，优选地包括生成含有二氯丙醇和至少一种(可能是氯化的和/或酯化的)甘油低聚物的液体反应介质，将该液体反应介质的一部分经历蒸发、蒸馏、使用不包含氯化氢的汽提剂汽提，及其任意组合，回收包含二氯丙醇的蒸汽部分以及包含贫二氯丙醇的液体反应介质的液体部分，并将经历汽提过程的液体介质从所述液体部分取出。
在该第二实施例的此第一变体的一个优选的方面，将所述液体部分再循环至甘油、一氯丙二醇及其酯与含有氯化氢的氯化剂的反应中。在此优选的方面，从所述液体部分取出并经历汽提过程的液体介质优选地是该过程的清洗剂。事实上，副反应可能导致低挥发性的副产物在反应器中的累积，其中甘油低聚物可能至少部分氯化的和/或酯化的。此累积可以导致反应介质的体积的逐渐增加并要求反应器的连续或不连续清洗以保持该体积在一个适当的水平。
在那种情况下，该清洗剂可被认为是制造二氯丙醇的方法的流出物。
在又一个更优选的方面，将液体反应介质的所述部分经历蒸馏。
在第三实施例中，本发明还涉及含有至少一种其他有机化合物的1,3-二氯丙-2-醇，该其他有机化合物选自由以下各项组成的组：乙醛、氯乙烯、氯乙烷、丙烯醛、丙酮、烯丙基氯、烯丙醇、乙酸、2-丁酮、三氯甲烷、2-氯-乙醇、羟丙酮、氯丙酮、丙酸、2,3-戊二酮、C3H7ClO、环氧氯丙烷、(Z)-1,3-二氯丙烯、2-氯-2-丙烯-1-醇、(E)-1,3-二氯丙烯、1,3-二氯丙烷、环戊酮、3-氯-1-丙醇、C4H7O2Cl(2种异构体)、2-甲基-2-环戊烯-1-酮、氯苯、1,2,3-三氯丙烷、C6H12O、己酸、苯酚、2-乙酰氧基-1,3-二氯丙烷、1-乙酰氧基-2,3-二氯丙烷、C6H8O2Cl2(2种异构体)、1,3-二氯丙-2-醇丙酸酯、2,3-二氯丙-1-醇丙酸酯、辛酸、C6H9Cl3O2、1,3-二氯丙-2-醇丁酸酯、C6H10O2Cl2(至少5种异构体)、2-羟基-3-甲基-乙酰苯、C6H12Cl2O3、1,3-二氯丙-2-醇己酸酯、1,3-二氯丙-2-醇辛酸酯、1-氯丙-2-醇、1-甲氧基-3-氯丙-2-醇、2,3-二氯丙-1-醇、1-氯-2,3-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇以及甘油。那些有机化合物在1,3-二氯丙-2-醇中的优选的量在表1中给出。所述1,3-二氯丙-2-醇是通过根据本发明的第二实施例的用于生产二氯丙醇的方法获得的。
表1
以mg/kg计有机化合物在1,3-二氯丙-2-醇中优选的浓度
在第四实施例中，本发明进一步涉及一种用于制造环氧氯丙烷的方法，其中二氯丙醇是通过甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一种与包含氯化氢的氯化剂，在可能的催化剂存在下反应得到的，其中得到了含有至少一种(可能部分氯化的和/或酯化的)甘油低聚物的液体介质，其中将所述液体介质经历汽提过程，其中在高于120℃的温度下使用包含氯化氢的汽提剂，并且其中将所述二氯丙醇进行脱氯化氢反应以产生环氧氯丙烷。
在第五实施例中，本发明还涉及到一种用于制造环氧衍生物的方法，该衍生物选自由以下各项组成的组：环氧树脂，缩水甘油醚，缩水甘油酯，缩水甘油酰胺，缩水甘油酰亚胺，缩水甘油胺，可被用作促凝剂、湿强度树脂、阳离子化剂、阻燃剂、洗涤剂成分的产品，环氧氯丙烷弹性体，卤化的聚醚多元醇，一氯丙二醇，以及它们中至少两者的任意混合物，其中将在第四实施例的方法中产生的环氧氯丙烷进行与至少一种化合物的反应，所述化合物选自：一元醇、一元羧酸、多元醇、聚胺、氨基醇、聚酰亚胺、聚酰胺、多元羧酸、氨、胺、聚氨基酰胺、聚亚胺、胺盐、磷酸、磷酸盐、磷酰氯(phosphorus oxychlorides)、磷酸酯、膦酸、膦酸的酯、膦酸的盐、次膦酸、次膦酸的酯、次膦酸的盐、氧化膦、膦、乙氧基化的醇、亚烷基或亚苯基氧化物(alkylene or phenylene oxides)，以及它们中至少两者的混合物，或其中将根据本发明的环氧氯丙烷进行均聚反应，或其中将环氧氯丙烷与水、或与二-或多羟基化的化合物(该化合物可任选地是卤化的和/或具有能够在后续阶段被卤化的醚氧键和/或双键)进行低聚反应、共低聚反应、缩合反应、脱氯化氢反应以及水解反应，或其中将环氧氯丙烷进行与水的反应。在第六实施例中，本发明最终还涉及一种用于制造环氧衍生物的方法，该衍生物选自由以下各项组成的组：环氧树脂，缩水甘油醚，缩水甘油酯，缩水甘油酰胺，缩水甘油酰亚胺，缩水甘油胺，可被用作促凝剂、湿强度树脂、阳离子化剂、阻燃剂、洗涤剂成分的产品，环氧氯丙烷弹性体，卤化的聚醚多元醇，一氯丙二醇，以及它们中至少两者的任意混合物，其中将通过第二实施例的方法所产生的二氯丙醇进行与至少一种化合物的反应，所述化合物选自：一元醇、一元羧酸、多元醇、聚胺、氨基醇、聚酰亚胺、聚酰胺、多元羧酸、氨、胺、聚氨基酰胺、聚亚胺、胺盐、磷酸、磷酸盐、磷酰氯、磷酸酯、膦酸、膦酸的酯、膦酸的盐、次膦酸、次膦酸的酯、次膦酸的盐、氧化膦、膦、乙氧基化的醇、亚烷基或亚苯基氧化物，以及它们中至少两者的混合物。
在第七实施例中，本发明进一步涉及一种用于制造环氧氯丙烷的方法，其中将根据第三实施例的1,3-二氯丙-2-醇进行脱氯化氢反应以产生环氧氯丙烷。
在第八实施例中，本发明最终还涉及一种用于制造环氧衍生物的方法，该衍生物选自由以下各项组成的组：环氧树脂，缩水甘油醚，缩水甘油酯，缩水甘油酰胺，缩水甘油酰亚胺，缩水甘油胺，可被用作促凝剂、湿强度树脂、阳离子化剂、阻燃剂、洗涤剂成分的产品，环氧氯丙烷弹性体，卤化的聚醚多元醇，一氯丙二醇，以及它们中至少两者的任何混合物，其中将根据第三实施例的1,3-二氯丙-2-醇进行与至少一种化合物的反应，该化合物选自：一元醇、一元羧酸、多元醇、聚胺、氨基醇、聚酰亚胺、聚酰胺、多元羧酸、氨、胺、聚氨基酰胺、聚亚胺、胺盐、磷酸、磷酸盐、磷酰氯、磷酸酯、膦酸、膦酸的酯、膦酸的盐、次膦酸、次膦酸的酯、次膦酸的盐、氧化膦、膦、乙氧基化的醇、亚烷基或亚苯基氧化物，以及它们中至少两者的混合物。
在那些第五、第六和第八实施例中，环氧衍生物优选地是环氧树脂并且含有至少一个活性氢原子的化合物优选地是多元醇，更优选地是多酚化合物，如上述在此所描述的第二实施例、第一变体、第二方面、第二特征。多酚化合物优选地是双酚A(4,4'-二羟基-2,2苯基丙烷、4,4’-亚异丙基二苯酚)。
以下实例旨在说明本发明而非限制它。
实例1(并非根据本发明)
一种液体反应介质在玻璃恒温反应器中在约142℃由通过多孔玻璃引入到液体中的一个气体流进行汽提。在测试过程中该液体用磁力桶搅拌。该汽化的组分在0℃冷凝后进行称重并分析。未冷凝的组分在一个洗涤器中进行中和。
在试验的开始时该液体反应介质含有141g/kg的二氯丙醇、90g/kg的一氯丙二醇、2g/kg的甘油、0.5g/kg的非环状二甘油、4.9g/kg的一氯化的非环状二甘油、54g/kg的二氯化的非环状二甘油、2g/kg的环状二甘油、9.5g/kg的一氯化的环状二甘油、8.1g/kg的己二酸、5.6g/kg的甘油己二酸酯、64g/kg的一氯丙二醇单己二酸酯、17g/kg的二氯丙醇单己二酸酯。其他化合物基本上由己二酸与甘油、一氯丙二醇和/或二氯丙醇的聚酯组成。甘油的低聚物的含量是通过气相层析(GC)分析得到的。将液体反应介质的样品溶于二甲基甲酰胺并且使用N-甲基-N-(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺进行衍生化步骤。该组合物是由使用OPTIMA-1柱(15m*0.32mm*1.0μm)的气相层析法和火焰离子化检测器确定的。采用内标(正十六烷)和相对灵敏度因子进行定量。GC分析的条件是注射器温度为300℃、检测器温度为300℃，烘箱温度的初始温度为75℃，然后温度以5℃/min增加至300℃随后在此温度下恒温5min，65ml/min的分流并且由恒定的50KPa的压强固定氦气的流速。上述甘油低聚物的含量对应于表达为每kg液体介质中甘油的g为67.4的甘油低聚物的总量，假设非环状二甘油的分子量为166g/mol，一氯化的非环状二甘油的分子量为184.5g/mol，二氯化的非环状二甘油的分子量为203g/mol，环状二甘油的分子量为148g/mol，一氯化的环状二甘油的分子量为166.5g/mol，以及甘油的分子量为92g/mol。
氮气以1462l N(标准升)/h/kg的液体介质的恒定流速进行冲洗。在向1kg的液体反应介质中引入1219l N的气体后，从冷凝物中回收了111g的二氯丙醇以及17g的一氯丙二醇。
实例2(根据本发明)
该试验的实现是使用与实例1相同的液体反应介质并在相同的条件下除了氮气被替换为氯化氢。
氯化氢以741l N/h/kg的液体介质的恒定流速进行冲洗。在向1kg的液体反应介质中引入1111l N的气体后，从冷凝物中回收了143g的二氯丙醇以及17g的一氯丙二醇。
实例3(并非根据本发明)
该试验的实现是使用与实例1相同的液体反应介质并在相同的条件下除了氮气被替换为1/1的体积/体积的蒸汽/氮气混合物。
该蒸汽/氮气混合物以1370l N/h/kg的液体介质的恒定流速进行冲洗。在向1kg的液体反应介质中引入1141l N的气体后，从冷凝物中回收了140g的二氯丙醇以及24g的一氯丙二醇。
实例4(根据本发明)
该试验的实现是使用与实例1相同的液体反应介质并在相同的条件下除了氮气被替换为1/1的体积/体积的蒸汽/氯化氢混合物。
该蒸汽/氯化氢混合物以1365l N/h/kg的液体介质的恒定流速进行冲洗。在向1kg的液体反应介质中引入1137l N的气体后，从冷凝物中回收了160g的二氯丙醇以及16g的一氯丙二醇。

Claims (41)

1.一种用于汽提含有至少一种甘油低聚物的液体介质的方法，其中在高于120℃的温度下使用包含氯化氢的汽提剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该甘油的低聚物是选自直链结构的甘油的二聚物、支链结构的甘油的二聚物、环状结构的甘油的二聚物，及其任意混合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其中该直链结构的甘油的二聚物是3-(2,3-二羟基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇并且该支链结构的甘油的二聚物是选自3-(2,3-二羟基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、3-(2-羟基-1-羟甲基乙氧基)丙烷-1,2-二醇和2-(2-羟基-1-羟甲基乙氧基)丙烷-1,3-二醇，及其任意混合物。
4.根据权利要求2所述的方法，其中该环状结构的甘油的二聚物是选自顺式-2,5-双-(羟甲基)-1,4-二噁烷与反式-2,5-双-(羟甲基)-1,4-二噁烷、顺式-2,6-二(羟甲基)-1,4-二噁烷与反式-2,6-二(羟甲基)-1,4-二噁烷、顺式-6-羟基-2-羟甲基-1,4-二氧杂环庚烷与反式-6-羟基-2-羟甲基-1,4-二氧杂环庚烷、以及顺式-3,7-二羟基-1,5-二氧杂环辛烷与反式-3,7-二羟基-1,5-二氧杂环辛烷、及其任意混合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中该甘油的低聚物是氯化的和/或酯化的。
6.根据权利要求5所述的方法，其中该甘油的低聚物是氯化的并且选自：3-(3-氯-2-羟基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、3-(2-氯-3-羟基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、2-(3-氯-2-羟基丙氧基)-1,3-丙二醇、3-(2-氯-1-羟甲基乙氧基)丙烷-1,2-二醇、2-(2-氯-1-羟甲基乙氧基)丙烷-1,3-二醇、1-氯-2-羟基-3-(3-氯-2-羟基丙氧基)-丙烷、2-氯-1-羟基-3-(3-氯-2-羟基丙氧基)-丙烷、1-氯-2-羟基-3-(2-氯-1-羟甲基乙氧基)丙烷、2-氯-1-羟基-3-(2-氯-1-羟甲基乙氧基)丙烷、1-氯-3-羟基-2-(2-氯-1-羟甲基乙氧基)丙烷、顺式-和反式-2-氯甲基-5-羟甲基-1,4-二噁烷、顺式-和反式-2-氯甲基-6-羟甲基-1,4-二噁烷、顺式-和反式-6-氯-2-羟甲基-1,4-二氧杂环庚烷、顺式-和反式-6-羟基-2-氯甲基-1,4-二氧杂环庚烷、顺式-和反式-3-氯-7-羟基-1,5-二氧杂环辛烷、顺式-和反式-2,5-双-(氯甲基)-1,4-二噁烷、顺式-和反式-2,6-双-(氯甲基)-1,4-二噁烷、顺式-和反式-6-氯-2-氯甲基-1,4-二氧杂环庚烷，以及顺式-和反式-3,7-二氯-1,5-二氧杂环辛烷，及其任意混合物。
7.根据权利要求5所述的方法，其中该甘油的低聚物是酯化的并且该酯化的甘油低聚物是羧酸酯。
8.根据权利要求7所述的方法，其中该羧酸酯的羧酸是选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、脂肪酸、及其任意混合物的一元羧酸。
9.根据权利要求8所述的方法，其中该羧酸是乙酸。
10.根据权利要求7所述的方法，其中该羧酸是选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、及其任意混合物的二元羧酸。
11.根据权利要求10所述的方法，其中该羧酸是己二酸。
12.根据权利要求7至11中任一项所述的方法，其中该酯化的甘油低聚物是单酯、二酯或其混合物。
13.根据权利要求5至12中任一项所述的方法，其中该甘油的低聚物是氯化的并且酯化的。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中以每kg液体介质中甘油的g数表示的该甘油的低聚物的含量是高于或等于0.005g/kg。
15.根据权利要求14所述的方法，其中以每kg液体介质中甘油的g数表示的该甘油的低聚物的含量是高于或等于1g/kg。
16.根据权利要求15所述的方法，其中以每kg液体介质中甘油的g数表示的该甘油的低聚物的含量是高于或等于10g/kg。
17.根据权利要求16所述的方法，其中以每kg液体介质中甘油的g数表示的该甘油的低聚物的含量是高于或等于50g/kg。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的方法，其中以每kg液体介质中甘油的g数表示的该甘油的低聚物的含量是低于或等于250g/kg。
19.根据权利要求18所述的方法，其中以每kg液体介质中甘油的g数表示的该甘油的低聚物的含量是低于或等于150g/kg。
20.根据权利要求19所述的方法，其中以每kg液体介质中甘油的g数表示的该甘油的低聚物的含量是低于或等于100g/kg。
21.根据权利要求1至20中任一项所述的方法，其中该液体介质另外包含甘油、一氯丙二醇、二氯丙醇、及其酯中的至少一种。
22.根据权利要求21所述的方法，其中该酯是羧酸酯。
23.根据权利要求1至22中任一项所述的方法，其中该汽提剂另外包含至少一种化合物，该化合物选自由以下各项组成的组：蒸汽、甲烷、二氧化碳、氮气、空气、贫氧空气、氢气、氯气及其任意混合物。
24.根据权利要求1至23中任一项所述的方法，呈现至少一种以下特征：
·该汽提是在0.1巴与20巴绝对压力之间的压力下进行，
·该方法包括向汽提区提供该液体介质的第一物流以及该液体介质的第二物流，其中表达为相对于该第二物流的流量的重量百分比的该第一物流的流量是大于或等于0.5％并且低于或等于50％。
25.一种用于生产二氯丙醇的方法，包括根据权利要求1至24中任一项所述的汽提方法，回收包含该汽提剂以及甘油、一氯丙二醇和二氯丙醇中的至少一种的蒸汽级分，并且将该蒸汽级分的至少一个第一部分经历与甘油、一氯丙二醇、及其酯中的至少一种在催化剂的可能存在下的反应，以得到二氯丙醇。
26.根据权利要求25所述的方法，包括回收含有该汽提剂以及甘油、一氯丙二醇与二氯丙醇中的至少一种的蒸汽级分，并且将该蒸汽级分的至少一个第二部分经历分离操作以便回收含有在该分离操作之前包含在该蒸气级分的第二部分中的大部分甘油、一氯丙二醇与二氯丙醇的第一部分，并且回收含有在该分离操作之前包含在该蒸汽级分的第二部分中的大部分汽提剂的第二部分，并且将该第二部分的至少一部分经历与甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一种在催化剂的可能存在下的反应，以得到二氯丙醇。
27.一种用于制造环氧氯丙烷的方法，包括根据权利要求25或26所述方法得到二氯丙醇并且其中将该二氯丙醇的至少一部分进一步经历脱氯化氢反应以得到环氧氯丙烷。
28.一种用于制造环氧衍生物的方法，包括根据权利要求25或26所述方法得到二氯丙醇并且其中将该二氯丙醇的至少一部分进一步经历与含有至少一个活性氢原子的化合物的反应以得到环氧衍生物，该环氧衍生物选自由以下各项组成的组：环氧树脂，缩水甘油醚，缩水甘油酯，缩水甘油酰胺，缩水甘油酰亚胺，缩水甘油胺，可被用作促凝剂、湿强度树脂、阳离子化剂、阻燃剂、洗涤剂成分的产品，以及它们中至少两者的任意混合物。
29.一种用于制造环氧衍生物的方法，包括根据权利要求27所述方法得到环氧氯丙烷并且将该环氧氯丙烷的至少一部分进一步经历与含有至少一个活性氢原子的化合物的反应以得到环氧衍生物，该环氧衍生物选自由以下各项组成的组：环氧树脂，缩水甘油醚，缩水甘油酯，缩水甘油酰胺，缩水甘油酰亚胺，缩水甘油胺，可被用作促凝剂、湿强度树脂、阳离子化剂、阻燃剂、洗涤剂成分的产品，以及它们中至少两者的任意混合物。
30.一种用于生产二氯丙醇的方法，该方法通过将甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一种与包含氯化氢的氯化剂，在催化剂的可能存在下反应，以得到含有至少一种可能氯化的、酯化的、或氯化的并且酯化的甘油低聚物的液体介质，并且其中将所述液体介质经历根据权利要求1至24中任一项所述的汽提方法。
31.根据权利要求30所述的方法，进一步包括回收含有该汽提剂以及甘油、一氯丙二醇和二氯丙醇中的至少一种的蒸汽级分，并且将该蒸汽级分的至少一个第一部分再循环至该反应来生产二氯丙醇。
32.根据权利要求30所述的方法，进一步包括回收含有该汽提剂以及甘油、一氯丙二醇与二氯丙醇中的至少一种的蒸汽级分，并且将该蒸汽级分的至少一个第二部分经历分离操作以便回收含有在该分离操作之前包含在该蒸气级分的第二部分中的大部分甘油、一氯丙二醇与二氯丙醇的第一部分，并且回收含有在该分离操作之前包含在该蒸汽级分的第二部分中的大部分汽提剂的第二部分，并且将该第二部分的至少一部分再循环至该反应来生产二氯丙醇。
33.根据权利要求30至32中任一项所述的方法，包括生成含有二氯丙醇以及至少一种可能氯化的、酯化的、或氯化的并且酯化的甘油低聚物的液体反应介质，将该液体反应介质的一部分经历蒸发、蒸馏、使用不包含氯化氢的汽提剂汽提，及其任意组合，回收包含二氯丙醇的蒸汽部分以及包含贫二氯丙醇的液体反应介质的液体部分，其中将经历该汽提过程的该液体介质从所述液体部分中取出。
34.根据权利要求33所述的方法，其中将所述液体部分再循环至甘油、一氯丙二醇及其酯与含有氯化氢的氯化剂的反应。
35.根据权利要求34所述的方法，其中经历该汽提过程的该液体介质是该过程的清洗剂。
36.根据权利要求33至35中任一项所述的方法，其中将该液体反应介质的所述部分经历蒸馏。
37.一种用于制造环氧氯丙烷的方法，包括根据权利要求30至36中任一项所述的方法得到二氯丙醇并且进一步使所述二氯丙醇进行脱氯化氢反应以产生环氧氯丙烷。
38.一种用于制造环氧衍生物的方法，该环氧衍生物选自由以下各项组成的组：环氧树脂，缩水甘油醚，缩水甘油酯，缩水甘油酰胺，缩水甘油酰亚胺，缩水甘油胺类，可被用作促凝剂、湿强度树脂、阳离子化剂、阻燃剂、洗涤剂成分的产品，环氧氯丙烷弹性体，卤化的聚醚多元醇，一氯丙二醇，以及它们中至少两者的任意混合物，该方法包括根据权利要求37所述的方法，其中将环氧氯丙烷进行与至少一种化合物的反应，所述化合物选自：一元醇、一元羧酸、多元醇、聚胺、氨基醇、聚酰亚胺、聚酰胺、多元羧酸、氨、胺、聚氨基酰胺、聚亚胺、胺盐、磷酸、磷酸盐、磷酰氯、磷酸酯、膦酸、膦酸的酯、膦酸的盐、次膦酸、次膦酸的酯、次膦酸的盐、氧化膦、膦、乙氧基化的醇、亚烷基或亚苯基氧化物，以及它们中至少两者的混合物，或其中将根据本发明的环氧氯丙烷进行均聚反应，或其中将环氧氯丙烷进行低聚反应、共低聚反应、缩合反应、脱氯化氢反应以及与水、或与可任选地是卤化的和/或具有能够在后续阶段被卤化的醚氧键和/或双键的二-或多羟基化的化合物的水解反应，或其中将环氧氯丙烷进行与水的反应，或包括根据权利要求13所述的方法，其中将该二氯丙醇进行与至少一种化合物的反应，所述化合物选自：一元醇、一元羧酸、多元醇、聚胺、氨基醇、聚酰亚胺、聚酰胺、多元羧酸、氨、胺、聚氨基酰胺、聚亚胺、胺盐、磷酸、磷酸盐、磷酰氯、磷酸酯、膦酸、膦酸的酯、膦酸的盐、次膦酸、次膦酸的酯、次膦酸的盐、氧化膦、膦、乙氧基化的醇、亚烷基或亚苯基氧化物，以及它们中至少两者的混合物。
39.根据权利要求28、29或38中任一项所述的方法，其中该环氧衍生物是通过该环氧氯丙烷与多元醇进行反应得到的环氧树脂。
40.根据权利要求39所述的方法，其中该多元醇是多酚化合物，该多酚化合物选自双酚A(4,4'-二羟基-2,2-二苯基丙烷、4,4’-亚异丙基二苯酚)、四溴双酚A(4,4’-亚异丙基双(2,6-二溴苯酚))、双酚AF(4,4'-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)亚乙基]双酚)＝六氟双酚A(4,4'-二羟基-2,2二苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷)、1,1,2,2-四(对羟基苯基)乙烷、六氟双酚A、四甲基双酚(4,4’-二羟基-3,3’,5,5’-四甲基双酚)、1,5-二羟基萘、1,1’,7,7’-四羟基-二萘基甲烷、4,4’-二羟基-α-甲基茋、双酚A与甲醛的缩合产物(双酚A酚醛清漆(novolac))、苯酚与甲醛的缩合产物、优选双酚F(二羟基二苯基甲烷的o,o’、o,p’和p,p’异构体的混合物)、甲酚与甲醛的缩合产物(甲基羟基二苯基甲烷的o,o’、o,p’和p,p’异构体的混合物)、苯酚以及二环戊二烯的烷化产物(2,5-二[(羟基苯基)八氢-4,7-桥亚甲基-5H-茚)、苯酚和乙二醛的缩合产物(四(4-羟基-苯基)乙烷)、苯酚和羟基苯甲醛的缩合产物(例如、三(4-羟苯基)甲烷、1,1,3-(对羟基苯基)-丙烷、及其混合物。
41.根据权利要求40所述的方法，其中该多酚化合物是双酚A(4,4'-二羟基-2,2-苯基丙烷、4,4’-亚异丙基二苯酚)。
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