TW201427934A - 汽提液體介質的方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種汽提含有至少一種甘油的低聚物的液體介質之方法，其中在高於120℃的溫度下使用包含氯化氫的汽提劑。

Description

汽提液體介質的方法
本申請要求於2012.09.12提交的歐洲專利申請號12183984.9的權益，出於所有的目的將其內容藉由引用結合在此。
若任何藉由引用結合在此的專利案、專利申請案以及公開物中的揭露內容與本申請案的說明相衝突的程度至它可能使一術語不清楚，則本說明應該優先。
本發明涉及一種汽提液體介質之方法。
本發明更具體地涉及一種汽提含有將甘油和/或其酯轉換為氯代醇的方法所產生的流出物的液體介質之方法。
甘油的二氯丙醇在製備環氧化物如環氧氯丙烷中是有用的。環氧氯丙烷係環氧樹脂的一廣泛使用的先質。環氧氯丙烷係一常用於對、對’-雙酚A的烷基化的單體。無論是作為游離的單體或是低聚物的雙環氧化合物，可將所得到的雙環氧化合物處理成用在例如電用層板、罐頭塗料、 汽車面漆以及清漆的高分子量樹脂。
甘油被認為是一低成本的、可再生的原料，它係用於製造燃料的生物柴油過程的副產物。已知其他可再生的原料(如果糖、葡萄糖和山梨糖醇)可以氫解以產生鄰位二醇和三醇(例如甘油、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等等)的混合物。使用豐富且成本低的甘油或混合二醇類，從由上述方法產生的流出物生產並回收二氯丙醇的經濟上有吸引力的方法係所希望的。
國際申請WO 2008/125004揭露了一種藉由使用汽提劑(較佳的是選自蒸汽、氮氣、甲烷、二氧化碳以及它們的混合物)汽提，而從藉由甘油和/或其酯的氯氫化反應獲得的混合物的蒸餾或分餾得到的殘留物中回收一或多種二氯丙醇的方法。
雖然這種方法能夠回收存在於混合物中的一些二氯丙醇，仍然存在改進的機會，特別是對於可能包含在蒸餾殘留物中作為甘油低聚物的氯代醇的回收。
因此，本發明在第一實施方式中涉及一種汽提含有至少一種甘油的低聚物的液體介質之方法，其中在高於120℃的溫度下使用包含氯化氫的汽提劑。
在根據本發明方法中，甘油的低聚物可以是至少部分氯化的、酯化的、或氯化的並且酯化的。較佳的是部分氯化的和/或酯化的。更佳的是部分氯化的並酯化的，並且 最佳的是氯化的並酯化的。在以下說明中術語“酯化的”(esterificated)和“酯化了的”(esterified)係指在進一步描述中具有相同的含義。
本發明的實質特徵之一在於含有氯化氫的汽提劑以及至少120℃的汽提溫度的結合使用，具有以下優點：˙使用一汽提劑，該汽提劑係在從甘油製造二氯丙醇的方法中所使用的原料之一，在所述製造步驟中可回收利用的，因此降低了整個方法的複雜性，˙增加了從液體介質中的有價值的物質的回收。
不希望被任何理論所約束，確實據信使用含有氯化氫的汽提劑結合高汽提溫度可以導致脫低聚反應和脫酯化反應，並且導致隨後將聚合化合物轉化成有價值的易汽提的分子，如甘油、一氯丙二醇以及二氯丙醇。
藉由一氯丙二醇，它旨在表示3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇或它們的混合物。藉由二氯丙醇，它旨在表示1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇或它們的混合物。甘油的一或多種二氯丙醇可用於指代二氯丙醇。
在根據本發明方法中，該液體介質(可能是液體反應介質)含有至少一種甘油低聚物。甘油的低聚物較佳的是選自由下列所組成之群組：直鏈結構、支鏈結構、環狀結構的甘油低聚物以及該等低聚物中至少兩者的混合物。
表述“直鏈結構的低聚物”應理解為是指其中所有碳原子位於一個不是環的同一原子鏈上的低聚物。
表述“支鏈結構的低聚物”應理解為是指其中碳原子位 於至少兩個原子鏈上的低聚物。
表述“環狀結構的低聚物”應理解為是指至少兩個甘油分子之間的縮合反應產生的環狀化合物，即化學結構含有至少一個環(cycle)或環(ring)的至少兩個甘油分子與之間的縮合反應產生的一化合物。
在根據本發明方法中，甘油低聚物總體上是至少2個甘油分子(二聚物)、經常至少3個甘油分子(三聚物)、以及時常至少4個甘油分子(四聚物)之間的縮合反應產生的一化合物。在根據本發明方法中，甘油低聚物總體上是最多10個甘油分子(十聚物)、經常最多9個甘油分子(九聚物)、時常最多8個甘油分子(八聚物)、以及更具體地最多7個甘油分子(七聚物)之間的縮合反應產生的一化合物。
在根據本發明方法中，直鏈結構的甘油低聚物以及支鏈結構的甘油低聚物獨立地是並且時常是一種甘油二聚物。
在根據本發明方法中，直鏈結構的甘油二聚物以及支鏈結構的甘油二聚物經常是一直鏈結構的二聚物與至少一種支鏈結構的二聚物的一混合物。
甘油的非環狀低聚物經常是至少兩種化合物的一混合物，該等化合物選自由下列所組成之群組：3-(2,3-二羥基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇(甘油的直鏈低聚物)、3-(2-羥基-1-羥甲基乙氧基)丙烷-1,2-二醇(甘油的單支鏈低聚物)以及2-(2-羥基-1-羥甲基乙氧基)丙烷-1,3-二醇(甘油 的二支鏈低聚物)。
在根據本發明方法中，甘油的環狀低聚物通常是其中至少一些碳原子位於化學結構的至少一個環上的甘油的低聚物。構成該環的原子的數目總體上大於或等於6，經常大於或等於7並且有時大於或等於8。構成該環的原子的數目總體上小於或等於20。該環總體上包括至少兩個氧原子並且經常是2個氧原子。含由6個原子構成的一單環(其中該等原子中的2個係氧原子)的甘油的環狀低聚物係特別合適的。含由7個原子構成的一單環(其中該等原子中的2個係氧原子)的甘油的環狀低聚物係特別適合的。含由8個原子構成的一單環(其中該等原子中的2個係氧原子)的甘油的環狀低聚物也是特別合適的。
在根據本發明方法中，甘油的環狀低聚物優先選自由下列所組成之群組：甘油的環狀二聚物、甘油的環狀三聚物、甘油的環狀四聚物、以及該等甘油低聚物中至少兩種的混合物。
在根據本發明方法中，甘油的環狀低聚物經常是兩個甘油分子之間的縮合反應產生的一種環狀化合物，即甘油的一種環狀二聚物。
環狀結構的二聚物總體上包括至少一個環並且經常僅有一個環。該環總體上包括6個原子，經常是7個原子並且時常是8個原子，其中兩個原子係氧原子並且餘下的是碳原子。
在根據本發明方法中，甘油的環狀二聚物通常包括至 少一種化合物，該等化合物選自由下列所組成之群組：順式-和反式-2,5-雙-(羥甲基)-1,4-二氧雜環己烷、順式-和反式-2,6-雙-(羥甲基)-1,4-二氧雜環己烷、順式-和反式-6-羥基-2-羥甲基-1,4-二氧雜環庚烷、以及順式-和反式-3,7-二羥基-1,5-二氧雜環辛烷、以及它們中至少兩者的混合物。
在根據本發明方法中，甘油的環狀二聚物經常是包括所有前述異構物的一混合物。
在根據本發明方法中，甘油的環狀二聚物經常是基本上由所有前述異構物組成的一混合物。
在本文其餘部分，甘油低聚物還會被稱作聚甘油，並且甘油二聚物、三聚物、四聚物、等等還會被稱作二甘油、三甘油、四甘油、等等。
在根據本發明方法中，甘油的低聚物可以是氯化的和/或酯化的，並且較佳的是氯化的和/或酯化的。
表述至少部分氯化的甘油低聚物應理解為是指如上所定義的其中至少一個羥基(-OH)被氯原子取代的甘油的低聚物。在這種氯化的甘油低聚物中，最多所有羥基都被氯原子取代。
氯化的甘油低聚物可以是由以下過程產生的：氯化氫與甘油的低聚物之間的反應，甘油與一氯丙二醇、二氯丙醇以及氯化的甘油低聚物中的至少一種的縮合作用，甘油的低聚物與一氯丙二醇、二氯丙醇以及氯化的甘油低聚物中的至少一種的縮合作用，至少兩種選自下組的化合物(相同的或不同的)的縮合作用，該組由以下各項組成： 一氯丙二醇、二氯丙醇以及氯化的甘油低聚物，以及它們的任何組合。
氯化的甘油低聚物更具體地選自由下列所組成之群組：3-(3-氯-2-羥基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、3-(2-氯-3-羥基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、2-(3-氯-2-羥基丙氧基)-1,3-丙二醇、3-(2-氯-1-羥甲基乙氧基)丙烷-1,2-二醇、2-(2-氯-1-羥甲基乙氧基)丙烷-1,3-二醇、1-氯-2-羥基-3-(3-氯-2-羥基丙氧基)-丙烷、2-氯-1-羥基-3-(3-氯-2-羥基丙氧基)-丙烷、1-氯-2-羥基-3-(2-氯-1-羥甲基乙氧基)丙烷、2-氯-1-羥基-3-(2-氯-1-羥甲基乙氧基)丙烷、1-氯-3-羥基-2-(2-氯-1-羥甲基乙氧基)丙烷、順式-和反式-2-氯甲基-5-羥甲基-1,4-二氧雜環己烷、順式-和反式-2-氯甲基-6-羥甲基-1,4-二氧雜環己烷、順式-和反式-6-氯-2-羥甲基-1,4-二氧雜環庚烷、順式-和反式-6-羥基-2-氯甲基-1,4-二氧雜環庚烷、順式-和反式-3-氯-7-羥基-1,5-二氧雜環辛烷、順式-和反式-2,5-雙-(氯甲基)-1,4-二氧雜環己烷、順式-和反式-2,6-雙(氯甲基)-1,4-二氧雜環己烷、順式-和反式-6-氯-2-氯甲基-1,4-二氧雜環庚烷，以及順式-和反式-3,7-二氯-1,5-二氧雜環辛烷。
表述至少部分酯化的或酯化了的甘油低聚物應理解為是指如上所定義的其中至少一個羥基(-OH)被酸(除氯化氫外)的共軛鹼形式所取代的甘油的低聚物。在這種甘油低聚物中，可能氯化的甘油低聚物，最多所有羥基被酸(除氯化氫外)的共軛鹼形式所取代。該酸可以是一無機 酸、有機酸、或它們的混合物。無機酸較佳的是選自由硫酸、磷酸、亞磷酸、雜多酸、以及它們的混合物組成的組。該酸較佳的是選自由羧酸、磺酸、亞磺酸、膦酸、次膦酸、以及它們的混合物組成的組中的有機酸。該酸更佳的是羧酸。甘油的酯化低聚物或甘油酯的低聚物較佳的是羧酸酯，即羧酸的酯與甘油低聚物的酯。在這種情況下，甘油低聚物的至少一個羥基(-OH)被羧基(RC=OO-)所取代並且最多所有羥基被這種基團所取代。
使用羧酸酯化的甘油低聚物可以由以下過程產生：羧酸RCOOH與甘油的低聚物之間的反應，甘油與甘油單酯、甘油二酯以及甘油的酯化低聚物中的至少一種的縮合作用，酯化的低聚物的縮合作用，以及它們的任何組合。
該R-基團可以是烷基、脂環族脂肪族烷基、芳烷基或烷芳基，直鏈或支鏈的。該R基團含有的碳原子數目總體上是高於或等於1，經常是高於或等於2並且時常是高於或等於3。該碳原子數目總體上是小於或等於20，經常是小於或等於15並且時常是小於或等於10。該R-基團還可以含有至少一個雜原子，如氯、氧、硫以及氮。
羧酸RCOOH可以是一元羧酸或多元羧酸，如首威(Solvay S.A.)在申請WO 2005/054167中所揭露的，其內容藉由引用結合在此，更具體地在第7頁，第11-35行。該一元羧酸可以是一輕羧酸如甲酸、乙酸、丙酸或丁酸、或脂肪酸。該一元羧酸較佳的是乙酸。該羧酸較佳的是一種多元羧酸並且更佳的是二元羧酸。二元羧酸較佳的 是選自由琥珀酸、戊二酸、己二酸以及它們的混合物組成的組。戊二酸和己二酸係較佳的並且己二酸係更佳的。
表述部分氯化的並酯化的甘油低聚物應理解為是指如上所定義的甘油的低聚物，其中至少一個羥基(-OH)被氯原子所取代並且其中如上所定義的至少一個羥基(-OH)被酸(除氯化氫外)的共軛鹼形式所取代，較佳的是羧基(RC=OO-)。該氯化的並且酯化的甘油低聚物可以藉由上述所揭露的反應的任何組合獲得。
在根據本發明方法中，汽提前甘油低聚物在液體介質中的含量以每kg液體介質中甘油g數表示，通常是大於或等於0.005g/kg、通常是大於或等於0.05g/kg、常常是大於或等於0.1g/kg、經常是大於或等於1g/kg、時常是大於或等於5g/kg、特別地是大於或等於10g/kg、更特別地是大於或等於20g/kg並且最特別地是大於或等於50g/kg。此低聚物含量總體上是小於或等於250g/kg、通常是小於或等於200g/kg、常常是小於或等於150g/kg、經常是小於或等於125g/kg、時常是小於或等於100g/kg並且特別地是小於或等於80g/kg。
汽提前甘油低聚物在液體介質中的含量以每kg液體介質的甘油g數表示，可以是從汽提前甘油低聚物在液體介質中的含量、從所述低聚物的分子量、從每分子所述甘油低聚物中甘油的分子數目以及從甘油的分子量獲得。對於甘油的二聚物，例如即每分子二聚物含有兩分子的甘油，每kg液體介質中所述二聚物的x g含量對應以每kg 液體介質的甘油g數表示的含量等於：[x/所述二聚物的分子量]乘以2乘以[甘油的分子量]。
技術人員將會很容易地建立起對於任何甘油低聚物的關係。
這同樣適用於氯化的和/或酯化的甘油低聚物的含量。這還同樣特別適用於以下甘油的低聚物、甘油的二聚物、二氯化的甘油的二聚物、二氯化的甘油的二聚物的一元羧酸酯以及一氯化的甘油的二聚物的一元羧酸酯的總和，並且更具體地適用於其中該羧酸酯係醋酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯或己二酸酯之一的所述物種的總和並且最具體地適用於其中羧酸酯係己二酸酯的所述物種的總和。
這同樣適用於任何具體的(可能是上述氯化的和/或酯化的)甘油低聚物的含量。
在根據本發明方法中，液體混合物即液體介質可以另外包括甘油、氯甘油、及其酯中的至少一種。該氯甘油可以是一氯丙二醇或二氯丙醇。
在根據本發明方法中，甘油、甘油低聚物、氯化的甘油低聚物、一氯丙二醇以及二氯丙醇的酯較佳的是羧酸酯。該羧酸係如上所述的。
在根據本發明方法中，汽提前甘油在液體介質中的含量總體上是大於或等於0.001g/kg、通常是大於或等於0.01g/kg、常常是大於或等於0.1g/kg、經常是大於或等於1g/kg、時常是大於或等於2g/kg、並且特別地是大於 或等於5g/kg。甘油的此含量總體上是小於或等於100g/kg、通常是小於或等於80g/kg、常常是小於或等於60g/kg、經常是小於或等於50g/kg、時常是小於或等於20g/kg並且特別地是小於或等於10g/kg。
在根據本發明方法中，汽提前甘油酯(特別是甘油的一元羧酸酯)在液體介質中的含量總體上是每kg液體介質中的甘油大於或等於0.01g、通常是大於或等於0.1g/kg、習慣性地是大於或等於0.5g/kg、在許多情況下是大於或等於1g/kg並且經常是大於或等於2g/kg。此含量總體上是小於或等於70g/kg、經常是小於或等於80g/kg、時常是小於或等於90g/kg並在許多情況下是小於或等於100g/kg。
在根據本發明方法中，汽提前氯甘油在液體介質中的含量總體上是每kg液體介質中的氯甘油大於或等於100g、通常是大於或等於200g/kg、習慣性地是大於或等於300g/kg、在許多情況下是大於或等於400g/kg並且經常是大於或等於500g/kg。此含量總體上是小於或等於950g/kg、經常是小於或等於900g/kg、時常是小於或等於800g/kg並在許多情況下是小於或等於700g/kg。
在根據本發明方法中，汽提前氯甘油酯(特別是氯代醇酯的一元羧酸酯)在液體介質中的含量總體上是每kg液體介質中氯代醇大於或等於100g、通常是大於或等於200g/kg、習慣性地是大於或等於300g/kg、在許多情況下是大於或等於400g/kg並且經常是大於或等於500 g/kg。此含量總體上是小於或等於950g/kg、經常是小於或等於900g/kg、時常是小於或等於800g/kg並且在許多情況下是小於或等於700g/kg。
在根據本發明方法中，液體介質可以另外包括至少一種化合物，該化合物係選自水、醇類、醛類、酮類、羧酸類、羧酸酯類、醚類、鹵代烴類、環氧化物類、金屬類(處於金屬的狀態或處於鹽的狀態)、以及它們中至少兩種的混合物。該等氯代醇並不被認為是醇類或鹵代烴類或醚類或酯類。當液體介質來源於藉由甘油的氫氯化反應製造二氯丙醇的方法的清洗液時，這種情況會經常遇到。
水在液體介質中的含量總體上是大於或等於0.01g/kg、通常是大於或等於0.1g/kg、常常是大於或等於1g/kg、經常是大於或等於5g/kg、時常是大於或等於10g/kg，並且特別地是大於或等於20g/kg。此水含量總體上是小於或等於300g/kg、通常是小於或等於200g/kg、通常是小於或等於150g/kg、經常是小於或等於100g/kg、時常是小於或等於70g/kg並且特別地是小於或等於50g/kg。
羧酸可以是如上所定義的。該羧酸較佳的是選自一元羧酸類、多元羧酸類，經常是二元羧酸類，以及它們中至少兩種的混合物。乙酸係一元羧酸的一實例。己二酸係二元羧酸的一實例。
羧酸在液體介質中的含量總體上是大於或等於0.001g/kg、通常是大於或等於0.01g/kg、常常是大於或等於 0.1g/kg、經常是大於或等於0.5g/kg、時常是大於或等於1g/kg、並且特別地是大於或等於5g/kg。此羧酸含量總體上是小於或等於100g/kg、通常是小於或等於80g/kg、常常是小於或等於60g/kg、經常是小於或等於40g/kg、時常是小於或等於20g/kg並且特別地是小於或等於10g/kg。
羧酸酯類可以是如上所定義的。它們較佳的是選自上述酸與氯代醇以及醇的酯。具體來說，該等酯可以選自甘油、二甘油、一氯丙二醇、二氯丙醇的己二酸酯，以及它們中至少兩種的混合物。
羧酸酯在液體介質中的含量總體上是大於或等於0.01g/kg、通常是大於或等於0.1g/kg、常常是大於或等於1g/kg、經常是大於或等於5g/kg、時常是大於或等於10g/kg，並且特別地是大於或等於15g/kg。此接酸酯含量總體上是小於或等於500g/kg、通常是小於或等於300g/kg、常常是小於或等於150g/kg、經常是小於或等於100g/kg、時常是小於或等於50g/kg並且特別地是小於或等於20g/kg。
在根據本發明方法中，汽提劑可以另外包括至少一種化合物，該化合物選自由下列所組成之群組：蒸汽、甲烷、二氧化碳、氮氣、空氣、貧氧空氣、氫氣、氯氣以及它們的任何混合物。
在根據本發明方法中，氯化氫在汽提劑中的含量通常是高於或等於每體積0.1%、較佳的是高於或等於每體積 1%、更佳的是高於或等於每體積5%並且最佳的是高於或等於每體積10%。此含量通常是低於或等於每體積99.9%、較佳的是低於或等於每體積99%、更佳的是低於或等於每體積95%並且最佳的是低於或等於每體積90%。
主要由氯化氫組成的汽提劑係較佳的。
在根據本發明方法中，汽提劑可以含有的蒸汽的量通常是高於或等於每體積0.1%、較佳的是高於或等於每體積1%、更佳的是高於或等於每體積5%並且最佳的是高於或等於每體積10%。此含量通常是低於或等於每體積99.999%、較佳的是低於或等於每體積99%、更佳的是低於或等於每體積95%並且最佳的是低於或等於每體積90%。不希望被任何理論所約束，據信蒸汽和氯化氫的結合存在可以提高脫低聚反應、脫酯化反應(即酯水解)和氯脫羥基反應，並且增加在汽提劑中有價值的產品的回收。
在根據本發明方法中，包括在汽提劑中的氯化氫可以從任何方法獲得，像如氫氣和氯氣的反應，在生產氯乙烯或4,4-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、或甲苯二異氰酸酯(TDI)、或六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、或藉由丙烯的氯化得到烯丙基氯、或藉由甲烷的氯化得到氯甲烷、或藉由氯氟烴的氫氟化得到氯氫氟烴、或藉由氯-或氯氫氟烴的氫氟化得到氫氟烴、或藉由芳香族化合物的氯化得到氯芳香族化合物、或來自光氣的有機碳酸酯、胺基甲酸酯和脲、或藉由四氯化矽的火焰水解或在氯化的有機 化合物的氯解中或在氯化的化合物的高溫氧化中得到矽石，或它們的任何組合。
在根據本發明方法中，包括在汽提劑中的氯化氫可以含有不同類型的雜質。該等雜質可以是有機化合物、無機化合物、或它們的混合物。該氯化氫經常包括有機化合物，並且時常包括芳香族有機化合物。
該氯化氫的雜質含量總體上是大於或等於按重量計100ppm，通常是大於或等於按重量計1000ppm並且經常是大於或等於按重量計10000ppm。此含量通常是小於或等於按重量計10%，時常是小於或等於按重量計5%並且在許多情況下是小於或等於按重量計2%。
根據本發明的方法有利地是在與保持汽提劑的至少主要分量處於氣態，經常是保持汽提劑完全處於氣態相容的任何壓力下進行。該壓力總體上是大於或等於0.1巴、經常是高於0.5巴並且更經常是大於或等於1巴。該壓力通常是小於或等於20巴、時常是小於或等於15巴、經常是小於或等於10巴並且特別是小於或等於5巴。鄰近1巴的壓力也是合適的。
進行該方法的溫度被選擇為以有利於脫低聚反應，並且隨後將重聚合化合物轉化成有價值的易汽提的分子。此溫度較佳的是大於或等於125℃、經常是大於或等於130℃、時常是大於或等於135℃並在許多情況下是大於140℃。此溫度通常是小於或等於200℃、經常是小於或等於190℃並且有時低於180℃。
待汽提的液體介質與汽提劑的各自流量之間的比例不是關鍵的並且可以在很大程度上變化。在操作中它僅受該汽提劑有可能進行的再生的成本所限制。汽提劑的流量表達為相對於待汽提的流動液體介質的重量百分比總體上是大於或等於0.5，經常是大於或等於1並且時常是大於或等於2。此流量通常是小於或等於50，時常是小於或等於20並且經常是小於或等於10。
待汽提的液體介質與汽提劑的各自量之間的比例不是關鍵的並且可以在很大程度上變化。在操作中它僅受該汽提劑有可能進行的再生的成本所限制。汽提劑的量，表達為相對於待汽提的液體介質的量的重量百分數總體上是大於或等於0.5，經常是大於或等於1，時常是大於或等於2，並且特別是大於或等於10。此量通常是小於或等於80，時常是小於或等於60，經常是小於或等於40並且特別是小於或等於20。
根據本發明的方法可以以連續方式、半連續方式或分批方式進行。表述“連續方式”應理解為表示對於汽提劑是連續的並且對於液體介質是連續的一操作方式。表述“半連續方式”應理解為表示對於汽提劑是連續的並且對於液體介質是分批方式的一操作方式。表述“分批方式”應理解為表示對於汽提劑是分批方式的並且對於液體介質是分批方式的一操作方式。較佳的是以半連續或連續的方式進行操作。連續方式係較佳的。
當該方法係以分批方式進行時，待汽提的液體介質與 汽提劑之間的接觸步驟的持續時間總體上是大於或等於0.01min、經常是大於或等於0.02min並且時常是大於或等於0.05min。此持續時間通常是小於或等於240min、常常是小於或等於120min、並且時常是小於或等於90min。
當該方法是以連續方式進行時，在待汽提的液體介質與汽提劑之間的接觸過程中汽提劑的停留時間總體上是大於或等於1s、經常是大於或等於2s並且時常是大於或等於3s。此停留時間通常是小於或等於120s、通常是小於或等於90s、並且時常是小於或等於60s。
當該方法是以連續方式進行時，在待純化的液體介質與汽提劑之間的接觸步驟過程中液體介質的停留時間總體上是大於或等於10s、經常是大於或等於15s並且時常是大於或等於20s。此停留時間通常是小於或等於60min、通常是小於或等於50min、並且時常是小於或等於45min。
當該方法是以半連續方式進行時，在待純化的液體介質與汽提劑之間的接觸步驟過程中汽提劑的停留時間總體上是大於或等於1s、經常是大於或等於2s並且時常是大於或等於3s。此停留時間通常是小於或等於120s、常常是小於或等於90s、並且時常是小於或等於60s。
該方法可以包括向一汽提區提供該液體介質的第一流以及該汽提劑的第二流，其中以相對於該第二流之流量的重量百分比表示的該第一流之流量係大於或等於0.5%並 且低於或等於50%。
在第一實施方式的第一變體中，根據本發明的方法包括回收蒸氣份(fraction)，該蒸氣份含有該汽提劑以及甘油、一氯丙二醇和二氯丙醇中的至少一種。該甘油、一氯丙二醇和二氯丙醇可以是在汽提之前存在於液體介質中，或可以是在汽提程序中形成的，或兩者均有。
在此第一變體的第一方面中，將該蒸氣份的至少一個第一部分(part)經受與甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一種在催化劑的可能存在下的反應，以得到二氯丙醇。該催化劑係如上所述的。
因此，本發明還涉及一種用於製造二氯丙醇的方法，包括如上所述的汽提方法，回收包括該汽提劑以及甘油、一氯丙二醇和二氯丙醇中的至少一種的蒸氣份，並且將該蒸氣份的至少一個第一部分經受與甘油、一氯丙二醇、及其酯中的至少一種在催化劑的可能存在下的反應，以得到二氯丙醇。
在該第一變體的第二方面中，將該蒸氣份的至少一個第二部分經受一分離操作以便在該分離操作之前回收含有包含在該蒸氣組分的第二部分中的大部分甘油、一氯丙二醇、以及二氯丙醇的一第一分量(portion)，並且在該分離操作之前回收含有包含在該蒸氣份的第二部分中的大部分汽提劑的一第二分量。該分離操作可以是任何類型的，例如冷凝、洗滌、吸收或吸附。冷凝係較佳的。
該第一變體的第一和第二方面可以結合。
在此第二方面中，可以將該第二部分的至少一部分經受與甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一種在催化劑的可能存在下的反應，以得到二氯丙醇。該催化劑係如上所述的。
因此，本發明還涉及一種用於製造二氯丙醇的方法，包括如上所述的汽提方法，回收包括該汽提劑以及甘油、一氯丙二醇以及二氯丙醇中的至少一種的蒸氣份，並且將該蒸氣份的至少一個第一部分經受與甘油、一氯丙二醇、及其酯中的至少一種在催化劑的可能存在下的反應，以得到二氯丙醇，並且將該蒸氣份的至少一個第二部分經受一分離操作以便回收含有在該分離操作之前包含在該蒸氣組分的第二部分中的大部分甘油、一氯丙二醇、以及二氯丙醇的一第一分量，以及含有在該分離操作之前包含在該蒸氣份的第二部分中的大部分汽提劑的一第二分量，並且將該第二分量的至少一部分經受與甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一種在催化劑的可能存在下的反應，以得到二氯丙醇。
在此第二方面的第一特徵中，當該第一分量含有二氯丙醇時，將該第一分量的至少一部分經受脫氯化氫反應以得到環氧氯丙烷。該脫氯化氫反應較佳的是藉由與鹼性試劑(如石灰或苛性鈉)反應進行。
因此，本發明還涉及一種用於製造環氧氯丙烷之方法，其包括根據上述在此揭露的方法獲得二氯丙醇，並且其中將二氯丙醇的至少一部分進一步經受脫氯化氫反應以 得到環氧氯丙烷。
本發明還涉及一種製造環氧衍生物之方法，其包括根據上述在此揭露的方法獲得環氧氯丙烷，並且其中將二氯丙醇的至少一部分進一步經受與含有至少一個活性氫原子的化合物的反應以得選自由下列所組成之群組的環氧衍生物：環氧樹脂類，縮水甘油醚類，縮水甘油酯類，縮水甘油醯胺類，縮水甘油醯亞胺類，縮水甘油胺類，可被用作凝結劑、濕強樹脂((wet-strength resin)、陽離子化劑、阻燃劑、洗滌劑成分的產物，以及它們中至少兩者的任何混合物。
在此第二方面的第二特徵中，當該第一分量含有二氯丙醇時，將該第一分量的至少另一個部分經受與含有至少一個活性氫原子的化合物的反應以得到選自由下列所組成之群組的環氧衍生物：環氧樹脂類，縮水甘油醚類，縮水甘油酯類，縮水甘油醯胺類，縮水甘油醯亞胺類，縮水甘油胺類，可被用作凝結劑、濕強樹脂、陽離子化劑、阻燃劑、洗滌劑成分的產物，以及它們中至少兩者的任何混合物。該反應較佳的是在鹼性試劑(如石灰或苛性鈉)的存在下進行。
因此，本發明還涉及一種製造環氧衍生物之方法，包括得到根據上述在此揭露的方法的二氯丙醇並且其中將二氯丙醇的至少一部分進一步經受與含有至少一個活性氫原子的化合物的反應以得到一種環氧衍生物，該衍生物選自由下列所組成之群組：環氧樹脂類，縮水甘油醚類，縮水 甘油酯類，縮水甘油醯胺類，縮水甘油醯亞胺類，縮水甘油胺類，可被用作凝結劑、濕強樹脂、陽離子化劑、阻燃劑、洗滌劑成分的產物，以及它們中至少兩者的任何混合物。
在該第二特徵中，環氧衍生物較佳的是環氧樹脂並且含有至少一個活性氫原子的化合物較佳的是多元醇，更佳的是多酚化合物，還更佳的是選自以下項的多酚化合物：雙酚A(4,4'-二羥基-2,2-苯基丙烷、4,4'-異亞丙基二苯酚)、四溴雙酚A(4,4'-異亞丙基雙(2,6-二溴苯酚))、雙酚AF(4,4'-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)亞乙基]雙酚)=六氟雙酚A(4,4'-二羥基-2,2-二苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷)、1,1,2,2-四(對羥基苯基)乙烷、六氟雙酚A、四甲基雙酚(4,4'-二羥基-3,3',5,5'-四甲基雙酚)、1,5-二羥基萘、1,1',7,7'-四羥基-二萘基甲烷、4,4'-二羥基-α-甲基茋、雙酚A與甲醛的縮合產物(雙酚A酚醛清漆)、苯酚與甲醛的縮合產物、較佳的是雙酚F(二羥基二苯基甲烷的o,o'、o,p'和p,p'異構物的混合物)、甲酚與甲醛的縮合產物(甲基羥基二苯甲烷的o,o'、o,p'和p,p'異構物的混合物)、苯酚和二環戊二烯的烷化產物(2,5-雙[(羥基苯基)八氫-4,7-橋亞甲基-5H-茚]]]]]、苯酚與乙二醛的縮合產物(四(4-羥苯基)乙烷)、苯酚與羥基苯甲醛的縮合產物(例如，三(4-羥苯基)甲烷、1,1,3-三-(對羥苯基)-丙烷、以及它們的混合物。多酚化合物較佳的是雙酚A(4,4'-二羥基-2,2苯基丙烷、4,4'-異亞丙基二苯酚)。
在從二氯丙醇或環氧氯丙烷製造環氧衍生物的上述方法中，環氧衍生物較佳的是環氧樹脂並且含有至少一個活性氫原子的化合物較佳的是多元醇，更佳的是多酚化合物，如上述在此所描述的第二實施方式、第一變體、第二方面、第二特徵。多酚化合物較佳的是雙酚A(4,4'-二羥基-2,2二苯基丙烷、4,4'-異亞丙基二苯酚)。
在第二實施方式中，本發明還涉及一種用於製造二氯丙醇的方法，其係藉由甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一種與包含氯化氫的氯化劑，在催化劑的可能存在下反應，以得到含有至少一種甘油低聚物可能部分氯化的和/或酯化的液體介質，並且其中將該液體介質經受汽提方法，其中在高於120℃的溫度下使用包含氯化氫的汽提劑。
在此第二實施方式的第一變體中，用於製造二氯丙醇的方法，較佳的是包括生成含有二氯丙醇和至少一種(可能是氯化的和/或酯化的)甘油低聚物的液體反應介質，將該液體反應介質的一部分經受蒸發、蒸餾、使用不包含氯化氫的汽提劑汽提，以及它們的任何組合，回收包含二氯丙醇的蒸汽部分以及包含貧二氯丙醇的液體反應介質的液體部分，並將經受汽提程序的液體介質從所述液體部分抽出。
在該第二實施方式的此第一變體的一較佳的方面，將該液體分量再循環至甘油、一氯丙二醇及其酯與含有氯化氫的氯化劑的反應中。在此較佳的方面，從該液體分量抽 出並經受汽提程序的液體介質較佳的是該過程的清洗液。事實上，副反應可能導致低揮發性的副產物在反應器中的累積，其中甘油低聚物可能至少部分氯化的和/或酯化的。此累積可以導致反應介質的體積的逐漸增加並要求反應器的連續或不連續清洗以保持該體積在一適當的水平。
在那種情況下，該清洗液可被認為是製造二氯丙醇的方法的流出物。
在又一更佳的方面，將液體反應介質的一部分經受蒸餾。
在第三實施方式中，本發明還涉及含有至少一種其他有機化合物的1,3-二氯丙-2-醇，該其他有機化合物選自由下列所組成之群組：乙醛、氯乙烯、氯乙烷、丙烯醛、丙酮、烯丙基氯、烯丙醇、乙酸、2-丁酮、三氯甲烷、2-氯-乙醇、羥丙酮、氯丙酮、丙酸、2,3-戊二酮、C3H7ClO、環氧氯丙烷、(Z)-1,3-二氯丙烯、2-氯-2-丙烯-1-醇、(E)-1,3-二氯丙烯、1,3-二氯丙烷、環戊酮、3-氯-1-丙醇、C4H7O2Cl(2種異構物)、2-甲基-2-環戊烯-1-酮、氯苯、1,2,3-三氯丙烷、C6H12O、己酸、苯酚、2-乙醯氧基-1,3-二氯丙烷、1-乙醯氧基-2,3-二氯丙烷、C6H8O2C12(2種異構物)、1,3-二氯丙-2-醇丙酸酯、2,3-二氯丙-1-醇丙酸酯、辛酸、C6H9Cl3O2、1,3-二氯丙-2-醇丁酸酯、C6H10O2C12(至少5種異構物)、2-羥基-3-甲基-乙醯苯、C6H12C12O3、1,3-二氯丙-2-醇己酸酯、1,3-二氯丙-2-醇辛酸酯、1-氯丙-2-醇、1-甲氧基-3-氯丙-2-醇、2,3-二氯丙- 1-醇、1-氯-2,3-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇以及甘油。那些有機化合物在1,3-二氯丙-2-醇中的較佳的量在表1中給出。所述1,3-二氯丙-2-醇係藉由根據本發明的第二實施方式的用於製造二氯丙醇的方法獲得的。
在第四實施方式中，本發明進一步涉及一種用於製造環氧氯丙烷的方法，其中二氯丙醇係藉由甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一種與一種包含氯化氫的氯化劑，在可能的催化劑存在下反應得到的，其中得到了含有至少一種(可能部分氯化的和/或酯化的)甘油低聚物的液體介 質，其中將所述液體介質經受汽提程序，其中在高於120℃的溫度下使用包含氯化氫的汽提劑，並且其中將所述二氯丙醇進行脫氯化氫反應以產生環氧氯丙烷。
在第五實施方式中，本發明還涉及到一種用於製造環氧衍生物的方法，該衍生物選自由下列所組成之群組：環氧樹脂類，縮水甘油醚類，縮水甘油酯類，縮水甘油醯胺類，縮水甘油醯亞胺類，縮水甘油胺類，可被用作凝結劑、濕強樹脂、陽離子化劑、阻燃劑、洗滌劑成分的產物，環氧氯丙烷彈性體類，鹵化的聚醚多元醇類，一氯丙二醇，以及它們中至少兩者的任何混合物，其中將在第四實施方式的方法中產生的環氧氯丙烷進行與至少一種選自下列之化合物的反應：一元醇類、一元羧酸類、多元醇類、聚胺類、胺基醇類、聚醯亞胺類、聚醯胺類、多元羧酸類、氨、胺類、聚胺基醯胺類、聚亞胺類、胺鹽類、磷酸、磷酸鹽類、磷醯氯類(phosphorus oxychlorides)、磷酸酯類、膦酸類、膦酸的酯類、膦酸的鹽類、次膦酸類、次膦酸的酯類、次膦酸的鹽類、氧化膦類、膦類、乙氧基化的醇類、伸烷基或伸苯基氧化物類(alkylene or phenylene oxides)，以及它們中至少兩者的混合物，或其中將根據本發明的環氧氯丙烷進行均聚反應，或其中將環氧氯丙烷與水、或與二-或多羥基化的化合物(該化合物可隨意地是鹵化的和/或具有能夠在後續階段被鹵化的醚氧化物鍵和/或雙鍵)進行低聚反應、共低聚反應、縮合反應、脫氯化氫反應以及水解反應，或其中將環氧氯丙 烷進行與水的反應。在第六實施方式中，本發明最終還涉及一種用於製造環氧衍生物的方法，該衍生物選自由下列所組成之群組：環氧樹脂類，縮水甘油醚類，縮水甘油酯類，縮水甘油醯胺類，縮水甘油醯亞胺類，縮水甘油胺類，可被用作凝結劑、濕強樹脂、陽離子化劑、阻燃劑、洗滌劑成分的產物，環氧氯丙烷彈性體類，鹵化的聚醚多元醇類，一氯丙二醇，以及它們中至少兩者的任何混合物，其中將藉由第二實施方式的方法所產生的二氯丙醇進行與至少一種選自下列化合物的反應：一元醇類、一元羧酸類、多元醇類、聚胺類、胺基醇類、聚醯亞胺類、聚醯胺類、多元羧酸類、氨、胺類、聚胺基醯胺類、聚亞胺類、胺鹽類、磷酸、磷酸鹽類、磷醯氯類、磷酸酯類、膦酸類、膦酸的酯類、膦酸的鹽類、次膦酸類、次膦酸的酯類、次膦酸的鹽類、氧化膦類、膦類、乙氧基化的醇類、伸烷基或伸苯基氧化物類、以及它們中至少兩者的混合物。
在第七實施方式中，本發明進一步涉及一種用於製造環氧氯丙烷的方法，其中將根據第三實施方式的1,3-二氯丙-2-醇進行脫氯化氫反應以產生環氧氯丙烷。
在第八實施方式中，本發明最終還涉及一種用於製造環氧衍生物的方法，該衍生物選自由下列所組成之群組：環氧樹脂類，縮水甘油醚類，縮水甘油酯類，縮水甘油醯胺類，縮水甘油醯亞胺類，縮水甘油胺類，可被用作凝結劑、濕強樹脂、陽離子化劑、阻燃劑、洗滌劑成分的產 物，環氧氯丙烷彈性體類，鹵化的聚醚多元醇類，一氯丙二醇，以及它們中至少兩者的任何混合物，其中將根據第三實施方式的1,3-二氯丙-2-醇進行與至少一種化合物的反應，該化合物選自：一元醇類、一元羧酸類、多元醇類、聚胺類、胺基醇類、聚醯亞胺類、聚醯胺類、多元羧酸類、氨、胺類、聚胺基醯胺類、聚亞胺類、胺鹽類、磷酸、磷酸鹽類、磷醯氯類、磷酸酯類、膦酸類、膦酸的酯類、膦酸的鹽類、次膦酸類、次膦酸的酯類、次膦酸的鹽類、氧化膦類、膦類、乙氧基化的醇類、伸烷基或伸苯基氧化物類、以及它們中至少兩者的混合物。
在那些第五、第六和第八實施方式中，環氧衍生物較佳的是環氧樹脂並且含有至少一個活性氫原子的化合物較佳的是多元醇，更佳的是多酚化合物，如上述在此所描述的第二實施方式、第一變體、第二方面、第二特徵。多酚化合物較佳的是雙酚A(4,4'-二羥基-2,2苯基丙烷、4,4'-異亞丙基二苯酚)。
以下實例旨在說明本發明而非限制它。
實例1(並非根據本發明)
一液體反應介質在玻璃恆溫反應器中在約142℃由藉由多孔玻璃引入到液體中的一氣體流進行汽提。在測試過程中該液體用磁力桶攪拌。該汽化的組分在0℃冷凝後進 行稱重並分析。未冷凝的組分在一洗滌器中進行中和。
在試驗的開始時該液體反應介質含有141g/kg的二氯丙醇、90g/kg的一氯丙二醇、2g/kg的甘油、0.5g/kg的非環狀二甘油、4.9g/kg的一氯化的非環狀二甘油、54g/kg的二氯化的非環狀二甘油、2g/kg的環狀二甘油、9.5g/kg的一氯化的環狀二甘油、8.1g/kg的己二酸、5.6g/kg的甘油己二酸酯、64g/kg的一氯丙二醇單己二酸酯、17g/kg的二氯丙醇單己二酸酯。其他化合物基本上由己二酸與甘油、一氯丙二醇和/或二氯丙醇的聚酯組成。甘油的低聚物的含量係藉由氣相層析(GC)分析得到的。將液體反應介質的樣品溶於二甲基甲醯胺並且使用N-甲基-N-(三甲基甲矽烷基)三氟乙醯胺進行衍生化步驟。該組合物係由使用OPTIMA-1柱(15m *0.32mm *1.0μm)的氣相層析法和火焰離子化檢測器確定的。採用內標(正十六烷)和相對靈敏度因數進行定量。GC分析的條件係注射器溫度為300℃、檢測器溫度為300℃，烘箱溫度的初始溫度為75℃，然後溫度以5℃/min增加至300℃隨後在此溫度下恆溫5min，65ml/min的分流並且由恆定的50KPa的壓強固定氦氣的流速。上述甘油低聚物的含量對應於表達為每kg液體介質中甘油的g為67.4的甘油低聚物的總量，假設非環狀二甘油的分子量為166g/mol，一氯化的非環狀二甘油的分子量為184.5g/mol，二氯化的非環狀二甘油的分子量為203g/mol，環狀二甘油的分子量為148g/mol，一氯化的環狀二甘油的分子量 為166.5g/mol，以及甘油的分子量為92g/mol。
氮氣以1462 1N(標準升)/h/kg的液體介質的恆定流速進行沖洗。在向1kg的液體反應介質中引入1219 1N的氣體後，從冷凝物中回收了111g的二氯丙醇以及17g的一氯丙二醇。
實例2(根據本發明)
該試驗的實現係使用與實例1相同的液體反應介質並在相同的條件下除了氮氣被替換為氯化氫。
氯化氫以741 1N/h/kg的液體介質的恆定流速進行沖洗。在向1kg的液體反應介質中引入1111 1N的氣體後，從冷凝物中回收了143g的二氯丙醇以及17g的一氯丙二醇。
實例3(並非根據本發明)
該試驗的實現係使用與實例1相同的液體反應介質並在相同的條件下除了氮氣被替換為1/1的體積/體積的蒸汽/氮氣混合物。
該蒸汽/氮氣混合物以1370 1N/h/kg的液體介質的恆定流速進行沖洗。在向1kg的液體反應介質中引入1141 1N的氣體後，從冷凝物中回收了140g的二氯丙醇以及24g的一氯丙二醇。
實例4(根據本發明)
該試驗的實現係使用與實例1相同的液體反應介質並在相同的條件下除了氮氣被替換為1/1的體積/體積的蒸汽/氯化氫混合物。
該蒸汽/氯化氫混合物以1365 1N/h/kg的液體介質的恆定流速進行沖洗。在向1kg的液體反應介質中引入1137 1N的氣體後，從冷凝物中回收了160g的二氯丙醇以及16g的一氯丙二醇。

Claims (41)

  1. 一種汽提含有至少一種甘油的低聚物的液體介質之方法，其中在高於120℃的溫度下使用包含氯化氫的汽提劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該甘油的低聚物係選自直鏈結構的甘油的二聚物、支鏈結構的甘油的二聚物、環狀結構的甘油的二聚物，以及它們的任何混合物。
  3. 如申請專利範圍第2項之方法，其中該直鏈結構的甘油的二聚物係3-(2,3-二羥基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇並且該支鏈結構的甘油的二聚物係選自3-(2,3-二羥基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、3-(2-羥基-1-羥甲基乙氧基)丙烷-1,2-二醇和2-(2-羥基-1-羥甲基乙氧基)丙烷-1,3-二醇以及它們的任何混合物。
  4. 如申請專利範圍第2項之方法，其中該環狀結構的甘油的二聚物係選自順式-2,5-雙-(羥甲基)-1,4-二氧雜環己烷與反式-2,5-雙-(羥甲基)-1,4-二氧雜環己烷、順式-2,6-雙(羥甲基)-1,4-二氧雜環己烷與反式-2,6-雙(羥甲基)-1,4-二氧雜環己烷、順式-6-羥基-2-羥甲基-1,4-二氧雜環庚烷與反式-6-羥基-2-羥甲基-1,4-二氧雜環庚烷、以及順式-3,7-二羥基-1,5-二氧雜環辛烷與反式-3,7-二羥基-1,5-二氧雜環辛烷、以及它們的任何混合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該甘油的低聚物係氯化的和/或酯化的。
  6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該甘油的低聚物係氯化的並且選自：3-(3-氯-2-羥基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、3-(2-氯-3-羥基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、2-(3-氯-2-羥基丙氧基)-1,3-丙二醇、3-(2-氯-1-羥甲基乙氧基)丙烷-1,2-二醇、2-(2-氯-1-羥甲基乙氧基)丙烷-1,3-二醇、1-氯-2-羥基-3-(3-氯-2-羥基丙氧基)-丙烷、2-氯-1-羥基-3-(3-氯-2-羥基丙氧基)-丙烷、1-氯-2-羥基-3-(2-氯-1-羥甲基乙氧基)丙烷、2-氯-1-羥基-3-(2-氯-1-羥甲基乙氧基)丙烷、1-氯-3-羥基-2-(2-氯-1-羥甲基乙氧基)丙烷、順式-和反式-2-氯甲基-5-羥甲基-1,4-二氧雜環己烷、順式-和反式-2-氯甲基-6-羥甲基-1,4-二氧雜環己烷、順式-和反式-6-氯-2-羥甲基-1,4-二氧雜環庚烷、順式-和反式-6-羥基-2-氯甲基-1,4-二氧雜環庚烷、順式-和反式-3-氯-7-羥基-1,5-二氧雜環辛烷、順式-和反式-2,5-雙-(氯甲基)-1,4-二氧雜環己烷、順式-和反式-2,6-雙(氯甲基)-1,4-二氧雜環己烷、順式-和反式-6-氯-2-氯甲基-1,4-二氧雜環庚烷，以及順式-和反式-3,7-二氯-1,5-二氧雜環辛烷，以及它們的任何混合物。
  7. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該甘油的低聚物係酯化的並且該甘油的酯化低聚物係羧酸酯。
  8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該羧酸酯的羧酸係選自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、脂肪酸、以及它們的任何混合物的一元羧酸。
  9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該羧酸係乙 酸。
  10. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該羧酸係選自琥珀酸、戊二酸、己二酸、以及它們的任何混合物的二元羧酸。
  11. 如申請專利範圍第10項之方法，其中該羧酸係己二酸。
  12. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該甘油的酯化低聚物係單酯、二酯或它們的混合物。
  13. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該甘油的低聚物係氯化的並且酯化的。
  14. 如申請專利範圍第1至13項中任一項之方法，其中該甘油的低聚物的含量，以每kg液體介質的甘油g數表示，是高於或等於0.005g/kg。
  15. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該甘油的低聚物的含量，以每kg液體介質的甘油g數表示，是高於或等於1g/kg。
  16. 如申請專利範圍第15項之方法，其中該甘油的低聚物的含量，以每kg液體介質的甘油g數表示，是高於或等於10g/kg。
  17. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該甘油的低聚物的含量，以每kg液體介質的甘油g數表示，是高於或等於50g/kg。
  18. 如申請專利範圍第1至13項中任一項之方法，其中該甘油的低聚物的含量，以每kg液體介質的甘油g 數表示，是低於或等於250g/kg。
  19. 如申請專利範圍第18項之方法，其中該甘油的低聚物的含量，以每kg液體介質的甘油g數表示，是低於或等於150g/kg。
  20. 如申請專利範圍第19項之方法，其中該甘油的低聚物的含量，以每kg液體介質的甘油g數表示，是低於或等於100g/kg。
  21. 如申請專利範圍第1至13項中任一項之方法，其中該液體介質另外包括甘油、一氯丙二醇、二氯丙醇、及其酯中的至少一種。
  22. 如申請專利範圍第21項之方法，其中該酯係羧酸的酯。
  23. 如申請專利範圍第1至13項中任一項之方法，其中該汽提劑另外包括至少一種化合物，該化合物選自由下列所組成之群組：蒸汽、甲烷、二氧化碳、氮氣、空氣、貧氧空氣、氫氣、氯氣以及它們的任何混合物。
  24. 如申請專利範圍第1至13項中任一項之方法，其展現至少一種以下特徵：˙該汽提係在0.1巴與20巴絕對壓力之間的壓力下進行，˙該方法包括向一汽提區提供該液體介質的第一流以及該汽提劑的第二流，其中以相對於該第二流之流量的重量百分比表示的該第一流之流量係大於或等於0.5%並且低於或等於50%。
  25. 一種製造二氯丙醇之方法，其包括如申請專利範圍第1至13項中任一項之汽提方法，回收包括該汽提劑以及甘油、一氯丙二醇和二氯丙醇中的至少一種的蒸氣份，並且將該蒸氣份的至少一個第一部分經受與甘油、一氯丙二醇、及其酯中的至少一種在催化劑的可能存在下的反應，以得到二氯丙醇。
  26. 如申請專利範圍第25項之方法，其包括回收含有該汽提劑以及甘油、一氯丙二醇與二氯丙醇中的至少一種的蒸氣份，並且將該蒸氣份的至少一個第二部分經受一分離操作以便回收含有在該分離操作之前包含在該蒸氣份的第二部分中的大部分甘油、一氯丙二醇與二氯丙醇的一第一分量，以及含有在該分離操作之前包含在該蒸氣份的第二部分中的大部分汽提劑的一第二分量，並且將該第二分量的至少一部分經受與甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一種在催化劑的可能存在下的反應，以得到二氯丙醇。
  27. 一種製造環氧氯丙烷之方法，其包括按照申請專利範圍第25項之方法獲得二氯丙醇，並且其中將該二氯丙醇的至少一部分進一步經受脫氯化氫反應以得到環氧氯丙烷。
  28. 一種製造環氧衍生物之方法，其包括按照申請專利範圍第25項之方法獲得二氯丙醇，並且其中將該二氯丙醇的至少一部分進一步經受與含有至少一個活性氫原子的化合物的反應以得到選自由下列所組成之群組的環氧衍生物：環氧樹脂類，縮水甘油醚類，縮水甘油酯類，縮水 甘油醯胺類，縮水甘油醯亞胺類，縮水甘油胺類，可被用作凝結劑、濕強樹脂(wet-strength resin)、陽離子化劑、阻燃劑、洗滌劑成分的產物，以及它們中至少兩者的任何混合物。
  29. 一種製造環氧衍生物之方法，其包括按照申請專利範圍第27項之方法獲得環氧氯丙烷，並且將該環氧氯丙烷的至少一部分進一步經受與含有至少一個活性氫原子的化合物的反應以得到選自由下列所組成之群組的環氧衍生物：環氧樹脂類，縮水甘油醚類，縮水甘油酯類，縮水甘油醯胺類，縮水甘油醯亞胺類，縮水甘油胺類，可被用作凝結劑、濕強樹脂、陽離子化劑、阻燃劑、洗滌劑成分的產物，以及它們中至少兩者的任何混合物。
  30. 一種製造二氯丙醇之方法，其係藉由將甘油、一氯丙二醇及其酯中的至少一種與包含氯化氫的氯化劑，在催化劑的可能存在下反應，以得到含有至少一種可能氯化的、酯化的、或氯化的並且酯化的甘油低聚物的液體介質，並且其中將該液體介質經受如申請專利範圍第1至13項中任一項之汽提方法。
  31. 如申請專利範圍第30項之方法，其進一步包括回收含有該汽提劑以及甘油、一氯丙二醇和二氯丙醇中的至少一種的蒸氣份，並且將該蒸氣份的至少一個第一部分再循環至該產生二氯丙醇的反應。
  32. 如申請專利範圍第30項之方法，其進一步包括回收含有該汽提劑以及甘油、一氯丙二醇與二氯丙醇中的 至少一種的蒸氣份，並且將該蒸氣份的至少一個第二部分經受一分離操作以便回收含有在該分離操作之前包含在該蒸氣份的第二部分中的大部分甘油、一氯丙二醇與二氯丙醇的一第一分量，以及含有在該分離操作之前包含在該蒸氣份的第二部分中的大部分汽提劑的一第二分量，並且將該第二分量的至少一部分再循環至該產生二氯丙醇的反應。
  33. 如申請專利範圍第30項之方法，其包括生成含有二氯丙醇以及至少一種可能氯化的、酯化的、或氯化的並且酯化的甘油低聚物的液體反應介質，將該液體反應介質的一部分經受蒸發、蒸餾、使用不包含氯化氫的汽提劑汽提、以及它們的任何組合，回收一包含二氯丙醇的蒸汽分量以及一包含貧二氯丙醇的該液體反應介質的液體分量，其中將經受該汽提程序的該液體介質從該液體分量抽出。
  34. 如申請專利範圍第33項之方法，其中將該液體分量再循環至甘油、一氯丙二醇及其酯與該含有氯化氫的氯化劑之反應。
  35. 如申請專利範圍第34項之方法，其中經受該汽提程序的該液體介質係該程序的清洗液。
  36. 如申請專利範圍第33項之方法，其中將該液體反應介質的該部分經受蒸餾。
  37. 一種製造環氧氯丙烷之方法，其包括按照申請專利範圍第30項之方法獲得二氯丙醇，並且進一步使該二 氯丙醇進行脫氯化氫反應以產生環氧氯丙烷。
  38. 一種製造環氧衍生物的方法，該環氧衍生物選自由下列所組成之群組：環氧樹脂類，縮水甘油醚類，縮水甘油酯類，縮水甘油醯胺類，縮水甘油醯亞胺類，縮水甘油胺類，可被用作凝結劑、濕強樹脂、陽離子化劑、阻燃劑、洗滌劑成分的產物，環氧氯丙烷彈性體類，鹵化的聚醚多元醇類，一氯丙二醇，以及它們中至少兩者的任何混合物，該方法包括如申請專利範圍第37項之方法，其中將該環氧氯丙烷進行與至少一種選自下列之化合物的反應：一元醇類、一元羧酸類、多元醇類、聚胺類、胺基醇類、聚醯亞胺類、聚醯胺類、多元羧酸類、氨、胺類、聚胺基醯胺類、聚亞胺類、胺鹽類、磷酸、磷酸鹽類、磷醯氯類、磷酸酯類、膦酸類、膦酸的酯類、膦酸的鹽類、次膦酸類、次膦酸的酯類、次膦酸的鹽類、氧化膦類、膦類、乙氧基化的醇類、伸烷基或伸苯基氧化物類、以及它們中至少兩者的混合物，或其中將根據本發明的環氧氯丙烷進行均聚反應，或其中將環氧氯丙烷進行低聚反應、共低聚反應、縮合反應、脫氯化氫反應以及與水、或與可隨意地是鹵化的和/或具有能夠在後續階段被鹵化的醚氧化物鍵和/或雙鍵的二-或多羥基化的化合物的水解反應，或其中將環氧氯丙烷進行與水的反應，或包括如申請專利範圍第13項之方法，其中將該二氯丙醇進行與至少一種選自下列的化合物的反應：一元醇類、一元羧酸類、多元醇類、聚胺類、胺基醇類、聚醯亞胺類、聚醯胺類、多元羧 酸類、氨、胺類、聚胺基醯胺類、聚亞胺類、胺鹽類、磷酸、磷酸鹽類、磷醯氯類、磷酸酯類、膦酸類、膦酸的酯類、膦酸的鹽類、次膦酸類、次膦酸的酯類、次膦酸的鹽類、氧化膦類、膦類、乙氧基化的醇類、伸烷基或伸苯基氧化物類、以及它們中至少兩者的混合物。
  39. 如申請專利範圍第28、29或38項中任一項之方法，其中該環氧衍生物係藉由將該環氧氯丙烷與多元醇進行反應得到的環氧樹脂。
  40. 如申請專利範圍第39項之方法，其中該多元醇係選自下列的多酚化合物：雙酚A(4,4'-二羥基-2,2-二苯基丙烷、4,4'-異亞丙基二苯酚)、四溴雙酚A(4,4'-異亞丙基雙(2,6-二溴苯酚))、雙酚AF(4,4'-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)亞乙基]雙酚)=六氟雙酚A(4,4'-二羥基-2,2-二苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷)、1,1,2,2-四(對羥基苯基)乙烷、六氟雙酚A、四甲基雙酚(4,4'-二羥基-3,3',5,5'-四甲基雙酚)、1,5-二羥基萘、1,1',7,7'-四羥基-二萘基甲烷、4,4'-二羥基-α-甲基茋、雙酚A與甲醛的縮合產物(雙酚A酚醛清漆)、苯酚與甲醛的縮合產物、較佳的是雙酚F(二羥基二苯基甲烷的o,o'、o,p'和p,p'異構物的混合物)、甲酚與甲醛的縮合產物(甲基羥基二苯甲烷的o,o'、o,p'和p,p'異構物的混合物)、苯酚和二環戊二烯的烷化產物(2,5-雙[(羥基苯基)八氫-4,7-橋亞甲基-5H-茚]]]]]、苯酚與乙二醛的縮合產物(四(4-羥基-苯基)乙烷)、苯酚與羥基苯甲醛的縮合產物(例如，三(4-羥苯基)甲烷)、1,1,3-三-(對 羥苯基)-丙烷、以及它們的混合物。
  41. 如申請專利範圍第40項之方法，其中該多酚化合物係雙酚A(4,4'-二羥基-2,2-苯基丙烷、4,4'-異亞丙基二苯酚)。
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