CN104788680A - 聚二甲基硅酸四溴双酚a酯聚合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚二甲基硅酸四溴双酚A酯聚合物及其制备方法，该聚合物的结构如下式所示：
Description
技术领域
本发明涉及一种硅、溴双元素协同阻燃剂聚二甲基硅酸四溴双酚A酯聚合物及其制备方法，该聚合物适合用作聚烯烃、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、环氧树脂、不饱和树脂等的阻燃剂。
背景技术
随着科技的进步，合成纤维、塑料、橡胶等高分子材料越来越广泛的应用于各个领域。这些高分子材料大多是易燃的，经常引起火灾，对人们的生命财产安全造成严重的威胁。为了解决合成材料的易燃及燃烧时滴落等问题，最有效的方法是加入阻燃剂。目前卤系阻燃剂是产量和使用量最大的有机阻燃剂。但是，随着人们环境保护意识的不断提高，无卤化的研究和开发得到了迅速的发展。同时由于暂时还难以找到综合性价比优良的卤系阻燃剂的替代品，所以卤系阻燃剂仍将在阻燃领域占据主导地位，高效、低毒的卤系阻燃剂新品种的开发应用具有重要的意义。
本发明公开了一种硅、溴双元素协同阻燃剂聚二甲基硅酸四溴双酚A酯聚合物及其制备方法。硅和溴双元素协同阻燃，硅元素能促进高分子材料成炭，生成致密的硅炭层；溴元素在燃烧或者受热时能够生成溴化氢，与阻燃增效剂三氧化二锑反应生成溴化锑，覆盖在材料表面，隔离可燃物与氧气，两种阻燃元素协同阻燃，极大地提高了阻燃效能。本发明阻燃剂阻燃效能高，与高分子材料相容性好，应用范围广，有很好的应用开发前景。
发明内容
本发明的目的之一在于提出一种硅、溴协同阻燃剂聚二甲基硅酸四溴双酚A酯聚合物，其阻燃效能高，可克服现有技术中的不足。
为实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：
聚二甲基硅酸四溴双酚A酯聚合物，其特征在于，该聚合物的结构如下式所示：
本发明的另一目的在于提出聚二甲基硅酸四溴双酚A酯聚合物的制备方法，其工艺简单，设备投资少，易于规模化生产，且原料廉价易得，成本低廉，该方法一为：
在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的反应器中，用氮气置换掉反应器内的空气，将四溴双酚A溶于有机溶剂，加入相对于四溴双酚A 2～2.5倍摩尔的三乙胺，滴加与四溴双酚A等摩尔的二甲基二卤硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后在40℃～70℃下反应7～14h，再滴加质量克数相对于二甲基二卤硅烷摩尔数1～3倍的甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，再加入适量体积蒸馏水洗涤两次，分液，将所得到的有机层用干燥剂进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去有机溶剂，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯。
该方法二为：
在装有搅拌器、温度计和分水装置的反应器中，用氮气置换掉反应器内的空气，加入四溴双酚A、有机溶剂和相对于四溴双酚A 2倍摩尔的氢氧化钠，加热回流反应3h，定量分出生成的水；降温至30℃以下，滴加与四溴双酚A等摩尔的二甲基二卤硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至40℃～70℃，保温反应6～14h；再滴加质量克数相对于二甲基二卤硅烷摩尔数0.5～2倍的甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去卤化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯。
该方法三为：
在装有搅拌器、温度计和分馏装置的反应器中，用氮气置换掉反应器内的空气，加入四溴双酚A、有机溶剂和相对于四溴双酚A 2倍摩尔的甲醇钠，加热分馏反应2h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，定量分出生成的甲醇；降温至30℃以下，滴加与四溴双酚A等摩尔的二甲基二卤硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至40℃～70℃，保温反应7～14h；再滴加质量克数相对于二甲基二卤硅烷摩尔数0.5～2倍的甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去卤化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯。
如上方法一所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯仿或二氯乙烷，其用量体积毫升数是四溴双酚A的质量克数的2～5倍。
如上方法一所述加入适量体积蒸馏水为蒸馏水的体积毫升数是产物理论质量克数的1～2倍。
如上方法一所述的干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁，其用量质量克数是有机溶剂的体积毫升数的5％～10％。
如上方法二和方法三所述的有机溶剂为苯、甲苯或二甲苯，其用量体积毫升数是四溴双酚A的质量克数的4～6倍。
如上方法一、方法二和方法三所述的二甲基二卤硅烷为二甲基二氯硅烷或二甲基二溴硅烷。
本发明的聚二甲基硅酸四溴双酚A酯为白色粉末，得率为90.5％～95.2％，分解温度350±5℃。其适合用作聚烯烃、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、环氧树脂、不饱和树脂等的阻燃剂。该聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的制备工艺原理如下式所示：
式中RONa为NaOH或CH3ONa，X＝Cl或Br，n＝10-60。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
①本发明聚二甲基硅酸四溴双酚A酯含硅、溴两种阻燃元素，其协同阻燃效能高，硅元素具有成炭作用，能有效防止材料受热熔融滴落而产生的二次燃烧。
②本发明方法一的聚二甲基硅酸四溴双酚A酯制备过程中所用三乙胺既作催化剂又作缚酸剂，且生成的三乙胺卤化盐易分离。
③本发明方法二的聚二甲基硅酸四溴双酚A酯制备过程中用甲醇封端，既可除去化学性质活泼的端基Si-Cl，其反应定量生成的卤化氢叉可起到酸化作用，将端基酚钠盐定量变为酚羟基，大大简化了后处理流程，具有创新性，有很好的经济及环境效益。
④本发明聚二甲基硅酸四溴双酚A酯结构中硅原子上连有两个甲基，具有C-Si键，为有机硅结构，有机硅结构稳定性好、耐水性强，燃烧时更易于生成致密的炭-硅层，阻燃效果更优异。
⑤本发明聚二甲基硅酸四溴双酚A酯分子量大、挥发性低、对称性好、物理化学性能稳定，且含有的苯环具有电子结构的多向性，与高分子材料相容性好，有利于改善材料的力学性能，能适应工程材料的高温加工。
⑥本发明聚二甲基硅酸四溴双酚A酯工艺及设备简单，成本低廉，适于规模化生产，有很好的应用开发前景。
附图说明
为了进一步说明产品的结构和性能特给出如下附图。
1、聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的红外光谱图，详见说明书附图图1；
图1表明，2967.4cm-1处为甲基的C-H的伸缩振动吸收峰，3487.6cm-1处为封端酚羟基O-H的伸缩振动吸收峰，1473.7cm-1及1527.5cm-1处为苯环骨架的特征吸收峰，1092.4cm-1处为Si-O-C的特征吸收峰，1068.1cm-1处为C-Br的伸缩振动吸收峰，805.6cm-1处为Si-C的特征吸收峰。
2、聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的核磁谱图，详见说明书附图图2；
图2表明，氘代DMSO做溶剂，δ0.14-0.25为SiCH3上甲基氢峰，δ1.50-1.61为C(CH3)2上甲基氢峰，δ7.28-7.42为苯环上氢峰，δ3.46为水峰，δ2.51为溶剂氘代DMSO交换的质子峰。
为了进一步说明产品聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的热稳定性能，发明人还对聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的热重性能做了测试，特给出聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的热重测试数据如下：
在接近275℃时，热失重率为5％左右；当温度到325℃左右时，热失重速率开始明显增加，说明产物开始分解；当温度到350℃左右时，分解速率达到最大值。
具体实施例
以下结合具体实施方式对本发明的技术方案做进一步说明。
实施例1 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、140ml甲苯和10.1g(0.1mol)三乙胺，滴加6.45g(0.05mol)二甲基二氯硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至70℃，保温反应8h，再滴 加0.15g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，再分别加入30ml蒸馏水洗涤两次，分液，将所得甲苯层用10g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去甲苯，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：93.8％。
实施例2 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、75ml二氯乙烷和12.63g(0.125mol)三乙胺，滴加6.45g(0.05mol)二甲基二氯硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至55℃，保温反应10h，再滴加0.1g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，再分别加入60ml蒸馏水洗涤两次，分液，将所得二氯乙烷层用5g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去二氯乙烷，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：90.8％。
实施例3 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、110ml二甲苯和12.63g(0.125mol)三乙胺，滴加6.45g(0.05mol)二甲基二氯硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至70℃，保温反应7h，再滴加0.15g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，再分别加入30ml蒸馏水洗涤两次，分液，将所得二甲苯层用8g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去二甲苯，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯。产率：93.1％，重均分子量为1.86×103，数均分子量为1.31×103，分布指数为1.42。
实施例4 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、55ml氯仿和12.63g(0.125mol)三乙胺，滴加6.45g(0.05mol)二甲基二氯硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后在40℃下，保温反应14h，再滴加0.05g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，再分别加入30ml蒸馏水洗涤两次，分液，将所得氯仿层用5g无水硫酸镁行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去氯仿，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：90.5％。
实施例5 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、100ml甲苯和12.63g(0.125mol)三乙胺，滴加10.9g(0.05mol)二甲基二溴硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应9h，再滴加0.1g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，再分别加入60ml蒸馏水洗涤两次，分液，将所得甲苯层用8g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去甲苯，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：92.4％。
实施例6 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、60ml氯仿和11.11g(0.11mol)三乙胺，滴加10.9g(0.05mol)二甲基二溴硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后在40℃下，保温反应14h，再滴加0.05g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，再分别加入30ml蒸馏水洗涤两次，分液，将所得氯仿层用3g无水硫酸镁进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去氯仿，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：91.3％。
实施例7 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、130ml二甲苯和12.63g(0.125mol)三乙胺，滴加10.9g(0.05mol)二甲基二溴硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至70℃，保温反应8h，再滴加0.15g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，再分别加入60ml蒸馏水洗涤两次，分液，将所得二甲苯层用10g无水硫酸钠进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去二甲苯，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：94.6％。
实施例8 在装有搅拌器、温度计和分水装置的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、100ml甲苯和4g(0.1mol)氢氧化钠，加热回流反应3h，定量分出生成的水；降温至30℃，滴加6.45g(0.05mol)二甲基二氯硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升 温至60℃，保温反应8h；再滴加0.08g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去氯化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：92.6％。
实施例9 在装有搅拌器、温度计和分水装置的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、130ml苯和4g(0.1mol)氢氧化钠，加热回流反应3h，定量分出生成的水；降温至30℃，滴加6.45g(0.05mol)二甲基二氯硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至70℃，保温反应6h；再滴加0.1g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去氯化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：94.5％。
实施例10 在装有搅拌器、温度计和分水装置的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、150ml苯和4g(0.1mol)氢氧化钠，加热回流反应3h，定量分出生成的水；降温至30℃，滴加10.9g(0.05mol)二甲基二溴硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后在40℃下，保温反应14h；再滴加0.02g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去溴化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：91.4％。
实施例11 在装有搅拌器、温度计和分水装置的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、100ml二甲苯和4g(0.1mol)氢氧化钠，加热回流反应3h，定量分出生成的水；降温至30℃，滴加10.9g(0.05mol)二甲基二溴硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至55℃，保温反应10h；再滴加0.07g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去溴化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：92.1％。
实施例12 在装有搅拌器、温度计和分馏装置的250ml四口瓶中，用氮气 置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、120ml甲苯和5.4g(0.1mol)甲醇钠，加热分馏反应2h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，定量分出生成的甲醇；降温至30℃，滴加6.45g(0.05mol)二甲基二氯硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至70℃，保温反应7h；再滴加0.1g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去氯化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯。产率：95.2％，重均分子量：3.48×104，数均分子量：2.27×104，分布指数：1.533。
实施例13 在装有搅拌器、温度计和分馏装置的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、150ml二甲苯和5.4g(0.1mol)甲醇钠，加热分馏反应2h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，定量分出生成的甲醇；降温至30℃，滴加6.45g(0.05mol)二甲基二氯硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至50℃，保温反应10h；再滴加0.062g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去氯化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：92.5％。
实施例14 在装有搅拌器、温度计和分馏装置的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、120ml甲苯和5.4g(0.1mol)甲醇钠，加热分馏反应2h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，定量分出生成的甲醇；降温至30℃，滴加10.9g(0.05mol)二甲基二溴硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后在40℃下，保温反应14h；再滴加0.03g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去溴化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：91.9％。
实施例15 在装有搅拌器、温度计和分馏装置的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入27.19g(0.05mol)四溴双酚A、150ml二甲苯和5.4g (0.1mol)甲醇钠，加热分馏反应2h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，定量分出生成的甲醇；降温至30℃，滴加10.9g(0.05mol)二甲基二溴硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至60℃，保温反应9h；再滴加0.1g甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去溴化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯，产率：93.4％。
本案发明人还将上述制备的聚二甲基硅酸四溴双酚A酯应用于聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中。参照：GB/T2406-2008《(塑料燃烧性能试验方法-氧指数法》测样品的极限氧指数。取产品聚二甲基硅酸四溴双酚A酯、协效阻燃剂三氧化二锑(Sb2O3)和PBT以不同比例混合均匀后，用挤出机挤出，制成直径为3mm的样条，并对其阻燃性能进行了测试，列出了部分试验结果如表1所示：
表1 聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的阻燃性能数据
根据表1可以看出，当本发明的添加量达到20％时，极限氧指数达到了30％，具有了良好的阻燃效果，且对PBT材料燃烧易滴落的缺陷有所改善。
Claims (9)
1.一种硅、溴双元素协同阻燃剂聚二甲基硅酸四溴双酚A酯聚合物，其特征在于，该聚合物的结构如下式所示：
n＝10-60。
2.根据权利要求1所述聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的制备方法，其特征在于，该方法为：
在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的反应器中，用氮气置换掉反应器内的空气，将四溴双酚A溶于有机溶剂，加入相对于四溴双酚A2～2.5倍摩尔的三乙胺，滴加与四溴双酚A等摩尔的二甲基二卤硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后在40℃～70℃下反应7～14h，再滴加质量克数相对于二甲基二卤硅烷摩尔数1～3倍的甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，再加入适量的蒸馏水洗涤两次，分液，将所得到的有机层用干燥剂进行干燥，抽滤，滤液减压蒸馏除去有机溶剂，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯。
3.根据权利要求1所述聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的制备方法，其特征在于，该方法为：
在装有搅拌器、温度计和分水装置的反应器中，用氮气置换掉反应器内的空气，加入四溴双酚A、有机溶剂和相对于四溴双酚A 2倍摩尔的氢氧化钠，加热回流反应3h，定量分出生成的水；降温至30℃以下，滴加与四溴双酚A等摩尔的二甲基二卤硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至40℃～70℃，保温反应6～14h；再滴加质量克数相对于二甲基二卤硅烷摩尔数0.5～2倍的甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去卤化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯。
4.根据权利要求1所述聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的制备方法，其特征在于，该方法为：
在装有搅拌器、温度计和分馏装置的反应器中，用氮气置换掉反应器内的空气，加入四溴双酚A、有机溶剂和相对于四溴双酚A 2倍摩尔的甲醇钠，加热分馏反应2h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，定量分出生成的甲醇；降温至30℃以下，滴加与四溴双酚A等摩尔的二甲基二卤硅烷，以滴加速度控制反应温度不高于40℃，滴完后升温至40℃～70℃，保温反应7～14h；再滴加质量克数相对于二甲基二卤硅烷摩尔数0.5～2倍的甲醇作封端剂，保温反应0.5h；降温至30℃以下，抽滤除去卤化钠及少量不溶固体，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得聚二甲基硅酸四溴双酚A酯。
5.根据权利要求2所述聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯仿或二氯乙烷，其用量体积毫升数是四溴双酚A的质量克数的2～5倍。
6.根据权利要求2所述聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的制备方法，其特征在于，所述的加入适量体积蒸馏水为蒸馏水的体积毫升数是产物理论质量克数的1～2倍。
7.根据权利要求2所述聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的制备方法，其特征在于，所述的干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁，其用量质量克数是有机溶剂的体积毫升数的5％～10％。
8.根据权利要求3～4所述聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为苯、甲苯或二甲苯，其用量体积毫升数是四溴双酚A的质量克数的4～6倍。
9.根据权利要求2～4所述聚二甲基硅酸四溴双酚A酯的制备方法，其特征在于，所述的二甲基二卤硅烷为二甲基二氯硅烷或二甲基二溴硅烷。
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| EP0016057B1 (en) * | 1978-06-19 | 1983-06-22 | General Electric Company | Optically transparent, radiographically opaque tubing |
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| CN112538148B (zh) * | 2019-09-20 | 2022-03-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种硅溴协同反应型阻燃剂及其制备方法、热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
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