CN104693230A - 一种硅、氮、卤协同阻燃增塑剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种硅、氮、卤协同阻燃增塑剂的制备方法，具体涉及三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯的制备方法，该化合物的结构如下式所示：
Description
技术领域
本发明涉及一种硅、氮、卤协同阻燃增塑剂的制备方法，具体涉及一种阻燃增塑剂三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯化合物的制备方法，该化合物适合用作聚氯乙烯、聚氨酯、环氧树脂、不饱和树脂等的阻燃增塑剂。
背景技术
易燃高分子材料的广泛应用促进了阻燃技术的研究和阻燃增塑剂产业的快速发展。阻燃增塑剂是具有阻燃功能又有增塑作用的塑料加工助剂，它能克服由于增塑剂的加入使高分子材料更易燃的问题。目前市场上对新型高效、低毒、价格低廉的阻燃增塑剂的需求有很强的急迫性。为此对多元素协同增效阻燃增塑剂的开发已成为热点研究课题。由于硅系阻燃增塑剂具有抑烟、促进成炭的优异性能而得到人们的重视，但一般硅系阻燃剂存在价格高、使用范围窄，受到了限制。
本发明公开了一种硅、氮、卤协同阻燃增塑剂三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯化合物的制备方法。本发明阻燃增塑剂包含有多重阻燃机理，其中氮元素膨胀阻燃，硅元素能生成致密的硅炭层，卤元素气相阻燃，三元素协同阻燃能产生优异的阻燃效果。本发明阻燃增塑剂阻燃效能高，增塑性好，应用范围广，有很好的开发前景。
发明内容
本发明的目的在于提出一种阻燃增塑剂三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯化合物的制备方法，其工艺简单，设备投资少，易于规模化生产，且原料廉价易得，成本低廉，该方法为：
氮气置换掉反应器内的空气，将异氰脲酸三缩水甘油酯溶于有机溶剂中，加入相对于异氰脲酸三缩水甘油酯3倍摩尔的二甲基二卤硅烷，升温至40℃～100℃，保温反应5～10h；降温至40℃以下，滴加一定摩尔的2-卤乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后在60℃～100℃反应4～10h；待卤化氢气体放完后，加入相对于产物理论质量1％～5％的三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-卤乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯。
如上所述的有机溶剂为二氧六环、二氯乙烷、乙腈或二乙二醇二甲醚，其用量体积毫升数是异氰脲酸三缩水甘油酯质量克数的5～15倍。
如上所述一定摩尔的2-卤乙醇是异氰脲酸三缩水甘油酯∶二甲基二卤硅烷∶2-卤乙醇摩尔比为1∶3∶3～1∶3∶4。
如上所述的2-卤乙醇为2-氯乙醇或2-溴乙醇。
如上所述的二甲基二卤硅烷为二甲基二氯硅烷或二甲基二溴硅烷。
本发明三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯的制备工艺原理如下式所示：
式中m＝0时n＝1，m＝1时n＝0；Q＝Cl或Br；X＝Cl或Br。
本发明的系列产品物化性能如下：
三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯为无色或浅黄色液体，分解温度为301℃±5℃，折光率为nD 25＝1.4912，密度(25℃)为1.30g/cm3；
三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯为无色或浅黄色液体，分解温度为287℃±5℃，折光率为nD 25＝1.4928，密度(25℃)为1.59g/cm3；
三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基溴丙基)异氰脲酸酯为无色或浅黄色液体，分解温度为293℃±5℃，折光率为nD 25＝1.4936，密度(25℃)为1.62g/cm3；
三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基溴丙基)异氰脲酸酯为无色或浅黄色液体，分解温度为286℃±5℃，折光率为nD 25＝1.5027，密度(25℃)为1.79g/cm3。
本发明产品适合用作聚氯乙烯、聚氨酯、环氧树脂、不饱和树脂等材料的阻燃增塑剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
①本发明三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯含硅、氮、卤阻燃元素，其协同阻燃效能高，氮元素具有膨胀隔热效果，硅元素具有成炭作用，能有效防止材料受热熔融滴落而产生的二次燃烧。
②本发明三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯结构中硅原子上连有两个甲基，具有C-Si键，为有机硅结构，有机硅结构稳定性好、耐水性强，燃烧时更易于生成致密的炭-硅层，阻燃效果更优异。
③本发明三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯分子量大、挥发性低、对称性好、物理化学性能稳定，属于多硅、多氮、多卤、多酯结构，阻燃元素含量高，分子中的原子互为载体构建，与高分子材料相容性好，能适应于工程材料的高温加工。
④本发明三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯属于杂环多支链硅酸酯类化合物，为透明黏稠液体，具有良好的增塑性。
⑤本发明三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯工艺简单，制备过程无需添加催化剂，不引入杂质，设备简单，成本低廉，适于规模化生产，有很好的应用开发前景。
附图说明
为了进一步说明产品的结构和性能特给出如下附图。
1、三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯的红外光谱图，详见说明书附图图1；
图1表明，2954.3cm-1、2923.6cm-1为C-H的伸缩振动吸收峰，1706.3cm-1为羰基的伸缩振动吸收峰，1474.8cm-1为C-H的弯曲振动吸收峰，1047.8cm-1为Si-O-C的特征吸收峰，776.4cm-1为C-Cl的特征吸收峰，803.1cm-1为Si-C的特征吸收峰。
2、三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯的核磁谱图，详见说明书附图图2；
图2表明，氘代氯仿做溶剂，δ3.58～3.69为OCH2CH2Cl上与氯相连的亚甲基氢蜂，δ3.88～4.01为OCH2CH2Cl上与氧相连的亚甲基氢峰，δ3.46～3.58为OCH2CHClCH2N上与氮相连的亚甲基氢峰，δ3.78～3.88为0CH2CHClCH2N上与氧相连的亚甲基氢峰，δ4.18～4.36为OCH2CHClCH2N上与氯相连的次甲基氢降，δ0.06～0.30为SiCH3上甲基氢峰，δ7.28为溶剂氘代氯仿交换的质子峰。
3、三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯的红外光谱图，详见说明书附图图3；
图3表明，2963.5cm-1、2914.7cm-1为C-H的伸缩振动吸收峰，1708.3cm-1为羰基的伸缩振动吸收峰，1116.7cm-1为C-O的伸缩振动吸收峰，1091.1cm-1为Si-O-C的特征吸收峰，761.9cm-1为C-Cl的伸缩振动吸收峰，695.2cm-1为C-Br的伸缩振动吸收峰，802.6cm-1为Si-C的特征吸收峰。
4、三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯的核磁谱图，详见说明书附图图4；
图4表明，氘代氯仿做溶剂，δ3.89～4.01为OCH2CH2Br上与氧相连的亚甲基氢峰，δ3.57～3.68为OCH2CH2Br上与溴相连的亚甲基氢峰，δ3.44～3.57为NCH2CHClCH2O上与氮相连的亚甲基氢峰，δ4.01～4.13为NCH2CHClCH2O上与氧相连的亚甲基氢峰，δ4.23～4.40为NCH2CHClCH2O上与氯相连的次甲基氢峰，δ0.06～0.25为SiCH3上甲基氢峰，δ7.26为溶剂氘代氯仿交换的质子峰。
具体实施例
以下结合具体实施方式对本发明的技术方案做进一步说明。
实施例1 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、70ml二氧六环和12.91g(0.1mol)二甲基二氯硅烷，1h升温至90℃，保温反应6h；降温至40℃以下，在干燥管上连接氯化氢吸收装置，滴加8.05g(0.1mol)2-氯乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至100℃，保温反应4h；待HCl气体放完后，加入0.25g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯，产率93.3％。
实施例2 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、50ml二乙二醇二甲醚和12.91g(0.1mol)二甲基二氯硅烷，1h升温至100℃，保温反应5h；降温至40℃以下，在干燥管上连接氯化氢吸收装置，滴加8.59g(0.1067mol)2-氯乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至70℃，保温反应8h；待HCl气体放完后，加入0.5g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-氯乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯，产率94.5％。
实施例3 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、100ml乙腈和12.91g(0.1mol)二甲基二氯硅烷，在70℃下保温反应8h；降温至40℃以下，在干燥管上连接氯化氢吸收装置，滴加9.39g(0.1167mol)2-氯乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至90℃，保温反应6h；待HCl气体放完后，加入0.8g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-氯乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯，产率94.9％。
实施例4 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、110ml二氧六环和12.91g(0.1mol)二甲基二氯硅烷，0.5升温至80℃，保温反应7h；降温至40℃以下，在干燥管上连接氯化氢吸收装置，滴加9.66g(0.12mol)2-氯乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至80℃，保温反应6h；待HCl气体放完后，加入1g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-氯乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯，产率96.1％。
实施例5 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、150ml二氯乙烷和12.91g(0.1mol)二甲基二氯硅烷，0.5h升温至80℃，保温反应6h；降温至40℃以下，在干燥管上连接氯化氢吸收装置，滴加10.74g(0.1333mol)2-氯乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至90℃，保温反应5h；待HCl气体放完后，加入1.36g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-氯乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯，产率95.7％。
实施例6 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、70ml二氧六环和12.91g(0.1mol)二甲基二氯硅烷，1h升温至90℃，保温反应6h；降温至40℃以下，在干燥管上连接氯化氢吸收装置，滴加21.79g(0.1mol)2-溴乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至95℃，保温反应6h；待HCl气体放完后，加入0.32g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯，产率91.7％。
实施例7 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、110ml乙腈和12.91g(0.1mol)二甲基二氯硅烷，0.5h升温至80℃，保温反应7h；降温至40℃以下，在干燥管上连接氯化氢吸收装置，滴加23.25g(0.1067mol)2-溴乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至75℃，保温反应8h；待HCl气体放完后，加入0.6g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-溴乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯，产率92.5％。
实施例8 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、50ml二乙二醇二甲醚和12.91g(0.1mol)二甲基二氯硅烷，1h升温至100℃，保温反应5h；降温至40℃以下，在干燥管上连接氯化氢吸收装置，滴加25.43g(0.1167mol)2-溴乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至100℃，保温反应5h；待HCl气体放完后，加入0.84g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-溴乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯，产率95.1％。
实施例9 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、100ml二氯乙烷和12.91g(0.1mol)二甲基二氯硅烷，升温至70℃，保温反应8h；降温至40℃以下，在干燥管上连接氯化氢吸收装置，滴加26.15g(0.12mol)2-溴乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至80℃，保温反应8h；待HCl气体放完后，加入1.19g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-溴乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯，产率93.8％。
实施例10 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、150ml二氧六环和12.91g(0.1mol)二甲基二氯硅烷，1h升温至85℃，保温反应6h；降温至40℃以下，在干燥管上连接氯化氢吸收装置，滴加29.04g(0.1333mol)2-溴乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至60℃，保温反应10h；待HCl气体放完后，加入1.58g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-溴乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯，产率94.4％。
实施例11 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、80ml二氯乙烷和21.8g(0.1mol)二甲基二溴硅烷，升温至40℃，保温反应10h；在干燥管上连接溴化氢吸收装置，滴加8.59g(0.1067mol)2-氯乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至80℃，保温反应8h；待HBr气体放完后，加入0.5g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-氯乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基溴丙基)异氰脲酸酯，产率94.7％。
实施例12 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、150ml二乙二醇二甲醚和21.8g(0.1mol)二甲基二溴硅烷，升温至100℃，保温反应5h；降温至40℃以下，在干燥管上连接溴化氢吸收装置，滴加10.74g(0.1333mol)2-氯乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至60℃，保温反应10h；待HBr气体放完后，加入1.5g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-氯乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基溴丙基)异氰脲酸酯，产率95.9％。
实施例13 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、100ml二氧六环和21.8g(0.1mol)二甲基二溴硅烷，升温至65℃，保温反应9h；降温至40℃以下，在干燥管上连接溴化氢吸收装置，滴加21.79g(0.1mol)2-溴乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至100℃，保温反应4h；待HBr气体放完后，加入0.4g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂及少量低沸点物，得三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基溴丙基)异氰脲酸酯，产率93.7％。
实施例14 在装有搅拌器、温度计和冷凝管，并在冷凝管上口装有干燥管的250ml四口瓶中，用氮气置换掉瓶内的空气，加入9.91g(0.0333mol)异氰脲酸三缩水甘油酯、120ml乙腈和21.8g(0.1mol)二甲基二溴硅烷，升温至80℃，保温反应7h；降温至40℃以下，在干燥管上连接溴化氢吸收装置，滴加29.04g(0.1333mol)2-溴乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后升温至70℃，保温反应10h；待HBr气体放完后，加入1.2g三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-溴乙醇(回收使用)及少量低沸点物，得三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基溴丙基)异氰脲酸酯，产率96.6％。
本发明的三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯、三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯、三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基溴丙基)异氰脲酸酯和三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基溴丙基)异氰脲酸酯应用性能基本一致，因此，本案发明人仅以三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯及异氰脲酸三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)酯为例，将其应用于聚氯乙烯(PVC)中。参照：GB/T2406-2008《塑料燃烧性能试验方法-氧指数法》测样品的极限氧指数。取产品三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯、增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、协效阻燃剂三氧化二锑(Sb2O3)和聚氯乙烯以不同比例混合均匀后，用挤出机挤出，制成直径为3mm的样条，并对其阻燃性能进行了测试，列出了部分试验结果如表1及表2所示：
表1 三(二甲基氯乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯的阻燃性能数据
表2 三(二甲基溴乙氧基硅酰氧基氯丙基)异氰脲酸酯的阻燃性能数据
根据表1及表2可以看出，本发明三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯具有良好的阻燃性能以及成炭防滴落性能。同时，试验中还发现该化合物有较好的增塑性，能适量代替或少加一些DOP。
Claims (5)
1.一种硅、氮、卤协同阻燃增塑剂三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯化合物的制备方法，其特征在于，该方法为：
氮气置换掉反应器内的空气，加入异氰脲酸三缩水甘油酯和有机溶剂，再加入相对于异氰脲酸三缩水甘油酯3倍摩尔的二甲基二卤硅烷，升温至40℃～100℃，保温反应5～10h；降温至40℃以下，滴加相对于异氰脲酸三缩水甘油酯3～4倍摩尔量的2-卤乙醇，以滴加速度控制反应温度不高于60℃，滴完后在60℃～100℃反应4～10h；待卤化氢气体放完后，加入相对于产物理论质量1％～5％的三聚氰胺，调节体系pH至5～6，抽滤，滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-卤乙醇及少量低沸点物，得三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯，该化合物具有下式所示的结构：
式中m＝0时n＝1，m＝1时n＝0；Q＝Cl或Br；X＝Cl或Br。
2.根据权利要求1所述三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氧六环、二乙二醇二甲醚、乙腈或二氯乙烷，其用量体积毫升数是异氰脲酸三缩水甘油酯质量克数的5～15倍。
3.根据权利要求1所述三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯的制备方法，其特征在于，所述的2-卤乙醇为2-氯乙醇或2-溴乙醇。
4.根据权利要求1所述三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯的制备方法，其特征在于，所述的二甲基二卤硅烷为二甲基二氯硅烷或二甲基二溴硅烷。
5.根据权利要求1所述三(二甲基卤乙氧基硅酰氧基卤丙基)异氰脲酸酯的制备方法，其特征在于，所述的滤液减压蒸馏除去溶剂、过量的2-卤乙醇为蒸馏出的溶剂及2-卤乙醇回收利用。
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