CN104772081B - 丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法 - Google Patents

丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104772081B
CN104772081B CN201510130802.9A CN201510130802A CN104772081B CN 104772081 B CN104772081 B CN 104772081B CN 201510130802 A CN201510130802 A CN 201510130802A CN 104772081 B CN104772081 B CN 104772081B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
insulation fix
butene
fix bed
bed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510130802.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104772081A (zh
Inventor
杨文书
吴勇军
李延生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wison Engineering Ltd
Original Assignee
Wison Engineering Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wison Engineering Ltd filed Critical Wison Engineering Ltd
Priority to CN201510130802.9A priority Critical patent/CN104772081B/zh
Publication of CN104772081A publication Critical patent/CN104772081A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104772081B publication Critical patent/CN104772081B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J4/00—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2204/00—Aspects relating to feed or outlet devices; Regulating devices for feed or outlet devices
    • B01J2204/002—Aspects relating to feed or outlet devices; Regulating devices for feed or outlet devices the feeding side being of particular interest

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法，所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法包括以下步骤：以正丁烯、空气和水蒸气为原料，混合加热后依次进入第一段绝热固定床的两个反应区，进行转化，绝热固定床段间加入正丁烯、含氧气体和水的混合流股，与上段绝热固定床出料进行混合，再依次进入下段绝热固定床，最后反应出料经热回收、水洗、反应气压缩、油吸收和分离精制得到丁二烯，每段绝热固定床的两个反应区装填的催化剂分别为：第一反应区内装填铁锌基氧化物催化剂以及其他元素A；第二反应区装填铁锌镁基氧化物催化剂以及其他元素B。与现有技术相比，本发明具有丁二烯收率高、装置损耗低等优点。

Description

丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法
技术领域
本发明涉及一种催化剂装填方法，尤其是涉及一种丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床催化剂装填方法。
背景技术
丁二烯是生产多种合成橡胶、高分子树脂和化学中间体的重要化工原料。丁二烯最大的用途是生产丁苯橡胶和聚丁二烯橡胶，聚丁二烯橡胶主要用于生产轮胎，丁二烯与苯乙烯共聚生产各种用途广泛的合成树脂也与人们的生活息息相关。
丁烯氧化脱氢制丁二烯的方法自上世纪60年代起，最初使用钼系催化剂后来改为铁系催化剂。已有装置的反应器床型多为流化床反应器和轴向固定床反应器。丁烯氧化脱氢反应目的产物为丁二烯，副产物包括二氧化碳、一氧化碳和含氧化合物等，开发的主要方向是尽可能提高丁二烯收率，降低副产物的形成，主要通过工艺优化和提高催化剂反应性能两条途径来实现。
中国专利CN1184705、CN1072110、CN1033013、CN102580749和CN102716754公开发展了具有良好反应性能的流化床催化剂，但存在催化剂耐磨性低，易粉化流失，导致反应物料后处理系统堵塞。与流化床相比，绝热固定床具有结构简单、易于放大、投资和操作费用低、催化剂强度高且不易粉化等优势，是丁烯氧化脱氢反应的优选。
中国专利CN101367702公开了一种轴向固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法，该方法由丁烯、空气和水蒸气在轴向固定床反应器内发生氧化脱氢反应生成丁二烯，轴向固定床反应器有两段，工艺设备依次由一段轴向固定床反应器、段间换热器、二段轴向固定床反应器、废热锅炉和后换热器组成，反应器内装填有铁系催化剂，一段反应器所用配料水蒸气经段间换热器与一段反应生成气换热、升温，然后与一段配料丁烯、空气混合达到一段反应器入口温度，进入一段反应器进行反应，一段生成气经段间换热器换热降温后，再与二段进料丁烯、空气混合达到二段反应 器入口温度，进入二段反应器进行反应。该方法的绝热固定床内仅装填一种铁催化剂，并适用从低温到高温的反应温度，导致丁二烯收率较低，催化剂单程反应操作时间较短。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种催化剂装填方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法，所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法包括以下步骤：以正丁烯、空气和水蒸气为原料，三股进料，混合加热后依次进入第一段绝热固定床的两个反应区，与催化剂进行接触转化，绝热固定床段间以正丁烯、含氧气体和液态水作为进料流股，与上段绝热固定床出料进行混合，再依次进入下段绝热固定床的两个反应区，与催化剂进行接触转化，最后一段绝热固定床反应出料经热回收、水洗、反应气压缩、油吸收和分离精制得到丁二烯，每段绝热固定床的两个反应区装填的铁催化剂分别为：
第一反应区内装填铁锌基氧化物催化剂以及其他元素A；
第二反应区装填铁锌镁基氧化物催化剂以及其他元素B。
所述的其他元素A选自钙(Ca)、镍(Ni)、铜(Cu)、钡(Ba)、铬(Cr)、锰(Mn)、磷(P)、硅(Si)、钒(V)、钴(Co)、铝(Al)、锡(Sn)、钼(Mo)、锑(Sb)、钛(Ti)、锆(Zr)和稀土中的一种或多种；
所述的其他元素B选自钡(Ba)、钙(Ca)、镍(Ni)、钴(Co)、铜(Cu)、铬(Cr)、磷(P)、硅(Si)、铝(Al)、钒(V)、钛(Ti)、钼(Mo)、锡(Sn)、锑(Sb)、锆(Zr)、锰(Mn)和稀土中的一种或多种。
所述的铁锌基氧化物催化剂质量组成为38.00-60.50％铁(Fe)、10.00-36.00wt％锌(Zn)和其他元素A为0.001-2.00wt％，其余为氧(O)元素。
所述的铁锌镁基氧化物催化剂质量组成为49.00-60.50wt％铁(Fe)、0.001-18.06wt％镁(Mg)、0.001-15.00wt％锌(Zn)和其他元素B为0.001-5.00wt％，其余为氧(O)元素。
每段绝热固定床的两个反应区中，第一反应区内的催化剂占该段催化剂的体积分数为10％～90％，即每段绝热固定床的两个反应区中第一反应区内的催化剂与第 二反应区内的催化剂的体积比为0.11-9.00。
绝热固定床段间的含氧气体为空气、氧气或氧气与空气的混合气。
所述的绝热固定床的反应条件为：正丁烯：氧气：水的进料摩尔配比为1：0.400～0.900：12.0～25.0，进料正丁烯空速为150-400h-1，反应温度控制在270.0℃～600.0℃，反应压力为0.015～0.300MPag。
所述的多段绝热固定床为两段绝热固定床。
所述的绝热固定床为轴向固定床、径向固定床或轴径向固定床。
与现有技术相比，本发明的丁烯氧化脱氢反应具有更好的丁二烯收率，和更长的催化剂单程反应操作时间，从而有利于降低装置消耗，提高装置经济性。
附图说明
图1、图2和图3为冷激式两段固定床绝热反应器；
图中，1-绝热一段进料加热器(E1)；2-绝热一段进料；3-绝热一段反应区I，4-绝热一段反应区II，5-段间冷激雾化喷嘴，6-绝热二段反应区III，7-绝热二段反应区IV，8-反应出料，9-分流道a，10-集流道a，11-分流道b，12-集流道b，13-分流道c，14-集流道c，15-分流道d，16-集流道d。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
如图1所示，反应器为冷激式两段轴向固定床绝热反应器，描述为：正丁烯、空气和水蒸气三股进料，按一定摩尔配比，由绝热一段进料加热器E1(1)加热至一定温度，形成绝热一段进料(2)，进入绝热一段反应区I(3)进行转化，然后进入绝热一段反应区II(4)进行转化，其中，反应区I(3)装填铁锌基氧化物催化剂，其质量组成为铁(Fe)55.10wt％、锌(Zn)17.05wt％和铝(Al)0.001wt％，反应区II(4)装填铁锌镁基氧化催化剂，其质量组成铁(Fe)52.57wt％、镁(Mg)0.05wt％、锰(Mn)5.00wt％、锌(Zn)14.12wt％；液态水、正丁烯和空气通过段间冷激雾化喷嘴(5)进行雾化，与来自绝热一段出料进行混合，再进入绝热二段反应区III(6)进行转化，然后进入绝热二段反应区IV(7)进行转化，其中，反应区III(6)装填铁锌基氧化物催化剂，其质量组成为铁(Fe)55.10wt％、锌 (Zn)17.05wt％和铝(Al)0.001wt％，反应区IV(7)装填铁锌镁基氧化物催化剂，其质量组成为铁(Fe)52.57wt％、镁(Mg)0.05wt％、锰(Mn)5.00wt％、锌(Zn)14.12wt％，并形成反应出料(8)，经热回收、水洗、反应气压缩、油吸收和分离精制得到丁二烯。
通过两种铁催化剂组合装填，发现与仅填装一种铁催化剂的装置反应性能相比，进料条件相近的条件下，丁二烯收率和选择性得到提高，具体参见表1和表2。
表1两段绝热反应器组合装填催化剂的反应结果
*反应区I/反应区II：是指反应区I装填催化剂与反应区II装填催化剂的体积比；
*反应区III/反应区IV：是指反应区III装填催化剂与反应区IV装填催化剂的体积比；
*,丁二烯总收率为两段绝热单程反应操作时间内的平均值。
表2两段绝热反应器单独装填催化剂的反应结果
对比装填I：指绝热一段和绝热二段仅装填铁锌镁基氧化物催化剂，其质量组成为铁(Fe)52.57wt％、镁(Mg)0.05wt％、锰(Mn)5.00wt％、锌(Zn)14.12wt％；对比装填II：指绝热一段和绝热二段仅装填铁锌基氧化物催化剂，其质量组成为铁(Fe)55.10wt％、锌(Zn)17.05wt％和铝(Al)0.001wt％
*,丁二烯总收率为两段绝热单程反应操作时间内的平均值
实施例2
如图2所示，反应器为冷激式两段径向固定床绝热反应器，正丁烯、空气和水蒸气的三股进料经绝热一段进料加热器E1(1)加热，形成绝热一段进料(2)，其中进料氧烯比为0.400，水烯比为25，正丁烯空速为150h-1，绝热一段进料(2)温度为270.0℃、压力为0.030MPag，然后通过分流道a(9)，沿径向进入绝热一段反应区I(3)进行反应转化，再沿径向进入绝热一段反应区II(4)进行反应转化，物料经过两个反应区后，进入集流道a(10)，并形成绝热反应一段出料，温度为490.0℃，其中，绝热一段反应区I(3)内装填铁锌基氧化物催化剂，其质量组成为铁(Fe)38.00wt％、锌(Zn)36.00wt％、镍(Ni)0.12wt％，钙(Ca)0.26wt％，铬(Cr)0.18％，其余为氧(O)，绝热一段反应区II(4)内装填铁锌镁基氧化催化剂，其质量组成为铁(Fe)60.50wt％、镁(Mg)0.001wt％、锌(Zn)10.02wt％，钙(Ca)0.10wt％、锡(Sn)0.19wt％、硅(Si)0.30wt％，其余为氧(O)，绝热一段反应区I(3)内的催化剂与绝热一段反应区II(4)内的催化剂的体积比为1.00；正丁烯、氧气与液态水通过段间冷激雾化喷嘴(5)进行雾化，与来自绝热一段出料进行混合，得到绝热二段进料，控制绝热二段进料氧烯比为0.900，水烯比为16，正丁烯空速为150h-1，进料温度为280.0℃，压力为0.015MPag，然后通过分流道b(11)，沿径向进入绝热二段反应区III(6)进行反应，再沿径向进入绝热二段反应区IV(7)进行转化，物料经过两个反应区后，进入集流道b(12)，形成温度为603.0℃的反应出料(8)，经热回收、水洗、反应气压缩、油吸收和分离精制得到丁二烯，得到丁二烯的反应收率为70.92％，催化剂的单程反应操作时间为2034h，其中，绝热二段反应区III(6)内的催化剂与绝热二段反应区IV(7)内的催化剂的体积比为0.50，绝热二段反应区III(6)内装填铁锌基氧化物催化剂，其质量组成为铁(Fe)53.50wt％、锌(Zn)15.21wt％、磷(P)2.00wt％，其余 为氧(O)，绝热二段反应区IV(7)内装填铁锌镁基氧化催化剂，其质量组成为铁(Fe)56.86wt％、镁(Mg)0.02wt％、锌(Zn)15.00wt％，钴(Co)0.001wt％，其余为氧(O)。
实施例3
如图3所示，反应器为冷激式两段轴径向固定床绝热反应器，绝热一段反应区I(3)和绝热二段反应区III(6)为轴向，绝热一段反应区II(4)和绝热二段反应区IV(7)为径向。正丁烯、空气和水蒸气的三股进料经绝热一段进料加热器E1(1)加热，形成绝热一段进料(2)，其中进料氧烯比为0.800，水烯比为15，正丁烯空速为400h-1，进料温度为360.0℃，压力为0.300MPag，通过分布，绝热一段进料(2)部分沿轴向通过绝热一段反应区I(3)，其余物料通过分流道c(13)沿径向进入绝热一段反应区II(4)，经过两个反应区的转化物料进入集流道c(14)，形成绝热反应一段出料，物料温度为562.0℃，其中，绝热一段反应区I(3)内装填铁锌基氧化物催化剂，其质量组成为铁(Fe)60.50wt％、锌(Zn)10.00wt％、钛(Ti)0.51wt％，铜(Cu)0.16wt％，其余为氧(O)，绝热一段反应区II(4)内装填铁锌镁基氧化催化剂，其质量组成为铁(Fe)49.00wt％、镁(Mg)18.06wt％、锌(Zn)0.001wt％，锆(Zr)0.001wt％，其余为氧(O)，绝热一段反应区I(3)内的催化剂与绝热一段反应区II(4)内的催化剂的体积比为3.00；正丁烯、含氧气与液态水通过段间冷激雾化喷嘴(5)进行雾化，与来自绝热反应一段出料进行混合，得到绝热二段进料，其中含氧气体积组成为10％氧气和90％空气，氧烯比为0.900，水烯比为12，正丁烯空速为400h-1，进料温度为350.0℃，压力为0.250MPag，绝热二段进料部分沿轴向通过绝热二段反应区III(6)，其余物料通过分流道d(15)沿径向进入绝热二段反应区IV(7)进行反应，经过两个反应区的转化物料进入集流道d(16)，形成温度为583.0℃的反应出料(8)，经热回收、水洗、反应气压缩、油吸收和分离精制得到丁二烯，得到丁二烯的反应收率为74.92％，催化剂的单程反应操作时间为3050h，其中，绝热二段反应区III(6)内的催化剂与绝热二段反应区IV(7)内的催化剂的体积比为1.50，绝热二段反应区III(6)装填铁锌基氧化物催化剂，其质量组成为铁(Fe)60.50wt％、锌(Zn)10.00wt％、钛(Ti)0.51wt％，铜(Cu)0.16wt％，其余为氧(O)，绝热二段反应区IV(7)装填铁锌镁基氧化催化剂，其质量组成为铁(Fe)56.86wt％、镁(Mg)0.02wt％、 锌(Zn)15.00wt％，钴(Co)0.001wt％，其余为氧(O)。
将各实施例与对比例得到的数据进行比较发现，实施例中各段绝热固定床的两个反应区分别装填不同的铁催化剂，可有效提高反应中丁二烯的收率，并大大增加催化剂的单程反应操作时间，有效降低了装置损耗，提高了装置经济性。
各物理量的定义：
正丁烯空速：单位时间内通过单位体积催化剂床层的标准状态下正丁烯体积；
氧烯比：反应进料氧气摩尔量与反应进料正丁烯摩尔量之比；
水烯比：反应进料水摩尔量与反应进料正丁烯摩尔量之比；
单程操作时间：是指催化剂开始反应到催化剂需要再生时的操作时间；
丁二烯总收率＝反应转化成丁二烯所消耗的正丁烯摩尔量/反应进料的正丁烯总摩尔量×100％。

Claims (4)

1.丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法，所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法包括以下步骤：以正丁烯、空气和水蒸气为原料，三股进料，混合加热后依次进入第一段绝热固定床的两个反应区，与催化剂进行接触转化，绝热固定床段间以正丁烯、含氧气体和液态水作为进料流股，与上段绝热固定床出料进行混合，再依次进入下段绝热固定床的两个反应区，与催化剂进行接触转化，最后一段绝热固定床反应出料经热回收、水洗、反应气压缩、油吸收和分离精制得到丁二烯，其特征在于，每段绝热固定床的两个反应区装填的铁催化剂分别为：
第一反应区内装填铁锌基氧化物催化剂，该铁锌基氧化物催化剂质量组成为38.00-60.50％铁(Fe)、10.00-36.00wt％锌(Zn)和其他元素A为0.001-2.00wt％，其余为氧(O)元素；
所述的其他元素A选自钙(Ca)、镍(Ni)、铜(Cu)、钡(Ba)、铬(Cr)、锰(Mn)、磷(P)、硅(Si)、钒(V)、钴(Co)、铝(Al)、锡(Sn)、钼(Mo)、锑(Sb)、钛(Ti)、锆(Zr)和稀土中的一种或多种；
第二反应区内装填铁锌镁基氧化物催化剂，该铁锌镁基氧化物催化剂质量组成为49.00-60.50wt％铁(Fe)、0.001-18.06wt％镁(Mg)、0.001-15.00wt％锌(Zn)和其他元素B为0.001-5.00wt％，其余为氧(O)元素；
所述的其他元素B选自钡(Ba)、钙(Ca)、镍(Ni)、钴(Co)、铜(Cu)、铬(Cr)、磷(P)、硅(Si)、铝(Al)、钒(V)、钛(Ti)、钼(Mo)、锡(Sn)、锑(Sb)、锆(Zr)、锰(Mn)和稀土中的一种或多种；
每段绝热固定床的两个反应区中，第一反应区内的催化剂与第二反应区内的催化剂的体积比为0.11-9.00；
所述的绝热固定床的反应条件为：正丁烯：氧气：水的进料摩尔配比为1：0.400～0.900：12.0～25.0，进料正丁烯体积空速为150-400h-1，反应温度控制在270.0℃～603.0℃，反应压力为0.015～0.300MPag。
2.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法，其特征在于，所述的绝热固定床段间的含氧气体为空气、氧气或氧气与空气的混合气。
3.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法，其特征在于，所述的多段绝热固定床为两段绝热固定床。
4.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法，其特征在于，所述的绝热固定床为轴向固定床、径向固定床或轴径向固定床。
CN201510130802.9A 2015-03-24 2015-03-24 丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法 Active CN104772081B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510130802.9A CN104772081B (zh) 2015-03-24 2015-03-24 丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510130802.9A CN104772081B (zh) 2015-03-24 2015-03-24 丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104772081A CN104772081A (zh) 2015-07-15
CN104772081B true CN104772081B (zh) 2018-01-16

Family

ID=53614032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510130802.9A Active CN104772081B (zh) 2015-03-24 2015-03-24 丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104772081B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105536654B (zh) * 2015-12-15 2018-08-28 惠生工程（中国）有限公司 一种大型轴向多段混合换热式丁烯氧化脱氢反应器
CN107867967B (zh) 2016-09-23 2020-12-29 惠生工程（中国）有限公司 一种由丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法
CN107081144A (zh) * 2017-06-17 2017-08-22 安徽海德石油化工有限公司 一种利用碳四馏分中正丁烯制备丁二烯的方法
CN110066212B (zh) * 2018-01-22 2022-04-01 惠生工程（中国）有限公司 一种甲醇制烯烃工艺副产碳四烯烃氧化脱氢制丁二烯工艺

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101367702B (zh) * 2008-09-26 2012-06-13 淄博齐翔腾达化工股份有限公司 轴向固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法
CN103055890B (zh) * 2013-01-07 2015-06-03 惠生工程（中国）有限公司 正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂及其制备方法和应用
CN103964998B (zh) * 2013-01-30 2016-09-07 中国石油化工股份有限公司 提高正丁烯氧化脱氢制丁二烯收率的方法
CN103073381A (zh) * 2013-01-30 2013-05-01 中国石油化工股份有限公司 丁烯多级等温氧化脱氢制丁二烯的方法
CN103086828B (zh) * 2013-01-30 2015-12-09 中国石油化工股份有限公司 增产丁二烯的方法
CN103657536B (zh) * 2013-12-10 2016-06-01 惠生工程（中国）有限公司 一种用于丁烯氧化脱氢的轴向径向复合式固定床催化反应器
CN103752316A (zh) * 2014-01-26 2014-04-30 惠生工程（中国）有限公司 正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104772081A (zh) 2015-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101370763B (zh) 有机起始化合物的多相催化部分气相氧化的长期操作方法
CN101336131B (zh) 非均相催化气相部分氧化至少一种有机起始化合物的方法
CN104772081B (zh) 丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法
CN1980882B (zh) 借助丙烯的非均相催化部分气相氧化而制备丙烯酸的方法
CN101626833A (zh) 催化剂及其制备和用途
CN101175708A (zh) 通过丙烯的部分氧化和/或氨氧化生产至少一种最终产物的方法
CN101287694B (zh) 由丙烷制备丙烯醛或丙烯酸或其混合物的方法
CN101530764A (zh) 长期操作至少一种有机化合物的非均相催化气相部分氧化的方法
CN111111563B (zh) 芳烃氨氧化制芳腈的流化床反应装置及其反应方法
CN101367702A (zh) 轴向固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法
CN103962062B (zh) 等温反应器催化剂的装填方法
CN104001533A (zh) 一种泡沫碳化硅基结构化催化剂及在制备丁二烯中的应用
CN101422735B (zh) 一种乙苯脱氢制苯乙烯的催化剂及其制备方法
CN103086828B (zh) 增产丁二烯的方法
CN107867967B (zh) 一种由丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法
CN103896807A (zh) 用于氨氧化制备对苯二甲腈的方法
CN105899481A (zh) 制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法
CN107790150A (zh) 生产烷烯基芳烃的催化剂
CN103553864B (zh) 丁烯多级氧化脱氢制丁二烯的方法
CN101309889B (zh) 由丙烷制备丙烯醛或丙烯酸或其混合物的方法
CN106582689B (zh) 用于制备苯乙烯的脱氢催化剂
CN103965000B (zh) 丁烯氧化脱氢生产丁二烯的方法
CN112961077B (zh) 一种丙烯经由丙烯醛氨氧化生产丙烯腈的方法
CN103964996A (zh) 丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法
CN100408172C (zh) 丙烯腈的流化床催化剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant