CN104744691B - 一种星型透明聚酰胺的制法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚酰胺技术领域,具体是一种星型透明聚酰胺的制法,包括在二胺与二酸聚合生成聚酰胺时,通过添加多元羧酸而制备得到目标产物,其特征是,所述二胺、二酸之中至少有一组分是脂环族和/或芳香族组分,并且多元羧酸组分为芳香族和/或脂环族,并且其所述多元羧酸的总量为聚酰胺的原料量的0.01摩尔%至10摩尔%。本发明的产品不仅具有高度透明性,而且具有更好的加工性能、更低的加工温度和优秀的流变性能。
Description
技术领域
本发明涉及聚酰胺的制法,具体是一种星型透明聚酰胺的制法。
背景技术
透明聚酰胺一般为无定形聚合物或半结晶聚合物,由于它具有良好的冲击韧性,比较高的机械强度,优异的耐热性、耐磨性、耐油性、耐化学腐蚀、线膨胀系数小、成型收缩率低、尺寸稳定性好等优点,,可广泛应用于精密光学仪器、计量仪表、医药化工的包装材料、眼睛框架、高档体育器材和汽车零部件等领域。
关于透明聚酰胺的专利也屡见不鲜,例如DE4310970A1描述了PACM10与PACM12模塑组合物;DE10009756A1描述了MACM与IPS以及内酰胺-12组合的非晶聚酰胺;CN102015899A描述了透明聚酰胺嵌段共聚物。但这些专利均未公开星型透明聚酰胺的制法。
公开号为CN101563393B的中国专利公开了一种星型形状记忆型聚酰胺,其多元羧酸组分仅为1,3,5-苯三甲酸。
上述专利作为背景技术在此引用。
发明内容
本发明的目的是提供一种星型透明聚酰胺的制法,本发明制得的产品不仅具有高度透明性,而且具有更好的加工性能、更低的加工温度和优秀的流变性能。
本发明具体采用的技术方案如下:
一种星型透明聚酰胺的制法,包括在二胺与二酸聚合生成聚酰胺时,通过添加多元羧酸而制备得到目标产物,其特征是,所述二胺、二酸之中至少有一组分是脂环族和/或芳香族组分,并且多元羧酸组分为芳香族和/或脂环族,并且其所述多元羧酸的总量为聚酰胺的原料量的0.01摩尔%至10摩尔%。
进一步,其中,所述二胺为脂环族C6-C36二胺和/或脂肪族C2-C36二胺和/或芳香族C6-C36二胺;所述二酸为脂肪族C4-C36二羧酸和/或脂环族C8-C36二羧酸和/或芳香族C8-C36二羧酸。
所述多元羧酸组分特别优选C22-三元羧酸,例如:5,6-羧基-4-己基-2环己烯-1-辛酸;芳香族羧酸特别优选1,3,5-苯三甲酸。
其中,述的脂环族二胺特别优选二(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)、二(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷(EACM)、二(4-氨基环己基)甲烷(PACM)和/或异佛尔酮二胺(IPD)中的一种;上述原料来源广泛、价格合理且制得的产品透明度更高。
所述的脂肪族二酸、脂环族二酸、芳香族二酸为下列原料中的一种:己二酸、癸二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、环己烷二羧酸及其混合物、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸、二十一烷二酸、环己烷二酸、具有36或44个碳原子的二聚脂肪酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸。
其中,还包括抗氧化剂,所述抗氧化剂是磷酸、亚磷酸、次磷酸中的一种或其任意混合物。加入量为二酸和二胺总质量的0.01%-1%。
其中,还包括染料和/或添加剂,其中,所述染料可以是光致变色染料,其可以通过UV或短波VIS可逆的激发;其中,所述添加剂是稳定剂、加工助剂、增塑剂、影响光学特性例的功能性添加剂中的一种或任意混合物。其中,稳定剂可以选自UV稳定剂、热稳定剂、自由基稳定剂中的一种。
与现有技术相比,本发明的优点是:
1)本发明的产品透明性好,经试验证实,当由聚酰胺制成的层的厚度为2mm时,其在500至700的波长范围内的透光率为大于70%,甚至大于85%,雾度为小于20%,甚至10%。
2)在挤出工艺、注塑工艺或模内转移涂布工艺中,本发明产品的加工温度低于相同种类且相同分子量聚酰胺(即不含多元羧酸)10℃以上。
具体实施方式
实施例1:
将2kg十二碳二元酸,1.83kgPACM,3.8g亚磷酸,3kg水与17.8gC22-三元羧酸投入12L聚合釜中,使用CO2置换2遍空气,加热聚合釜。10min后开搅拌,控制釜内温度在160℃以下,等待搅拌无异响后,使釜内温度达到230℃、压力达到13~15MPa,保温保压2h。
缓慢泄压,大约10min/MPa,保持反应釜温度在230℃以上,泄压结束后常压2h。然后加热出料口,一段时间后再次向釜内充入CO2,使釜内压力达到0.5MPa左右,然后打开出料口阀门,进行出料、冷却并切粒,烘干后制得透明聚酰胺。经测试与相同分子量的PACM12相比,融指由12g/10min增加到137g/10min,相对粘数降低了19%。
实施例2
将2kg十二碳二元酸,1.83kgPACM,3.8g亚磷酸,3kg水与7.3g1,3,5-苯三甲酸酸投入12L聚合釜中,使用CO2置换2遍空气,加热聚合釜。10min后开搅拌,控制釜内温度在160℃以下,等待搅拌无异响后,使釜内温度达到230℃、压力达到13~15MPa,保温保压2h。
缓慢泄压,大约10min/MPa,保持反应釜温度在230℃以上,泄压结束后常压2h。然后加热出料口,一段时间后再次向釜内充入CO2,使釜内压力达到0.5MPa左右,然后打开出料口阀门,进行出料、冷却并切粒,烘干后制得透明聚酰胺。经测试与相同分子量的PACM12相比,融指由18g/10min增加到143g/10min,相对粘数降低了18%。
Claims (4)
1.一种星型透明聚酰胺的制法,包括在二胺与二酸聚合生成聚酰胺时,通过添加多元羧酸而制备得到目标产物,其特征是,所述二胺、二酸之中至少有一组分是脂环族和/或芳香族组分,并且多元羧酸组分为5,6-羧基-4-己基-2环己烯-1-辛酸,并且其所述多元羧酸的总量为聚酰胺的原料量的0.01摩尔%至10摩尔%;
所述二胺为脂环族C6-C36二胺和/或脂肪族C2-C36二胺和/或芳香族C6-C36二胺;所述二酸为脂肪族C4-C36二羧酸和/或脂环族C8-C36二羧酸和/或芳香族C8-C36二羧酸。
2.根据权利要求1所述的星型透明聚酰胺的制法,其特征是,所述的脂环族二胺特别优选二(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、二(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、异佛尔酮二胺中的一种;所述的脂肪族二酸、脂环族二酸、芳香族二酸为下列原料中的一种:己二酸、癸二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、环己烷二羧酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸、二十一烷二酸、环己烷二酸、萘二羧酸。
3.根据权利要求1所述的星型透明聚酰胺的制法,其特征是,还包括抗氧化剂,所述抗氧化剂是磷酸、亚磷酸、次磷酸中的一种或其任意混合物。
4.根据权利要求1所述的星型透明聚酰胺的制法,其特征是,还包括染料和/或添加剂。
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