CN104736749A - 包含微原纤纤维素的纤丝、纤维无纺纤网以及其制备方法 - Google Patents

包含微原纤纤维素的纤丝、纤维无纺纤网以及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了由微原纤纤维素纤维和增稠剂制成的纤维素纺织品纤丝，以及用于形成这样的纤丝的前体原液，由这样的纤维素纺织品纤丝制成的无纺纤网和用于形成这样的纤丝和包含这样的纤丝的无纺纤网的方法。这些纤丝的优势之一是制备它们的生态敏感方式，因为它们使用不需要任何化学溶剂的水基原液，不像比如用于制备Lyocell纤维的那些的其他方法。另外，该方法不涉及任何洗涤或提取步骤并且其采用具有广泛基础且可再生的纤维素纤维原料。

Description

包含微原纤纤维素的纤丝、纤维无纺纤网以及其制备方法
本申请要求于2012年10月31日提交的美国临时申请第61/720,510号的优先权权益。
发明背景
本发明涉及的领域是来自可再生资源的纤维素纤丝的制造和用途以及包含这样的纤丝的产品。
能源和资源保护是关注不断增加的领域。能源成本持续上升并且许多材料来源如石油基材料的成本和可用性持续受到关注。其中该情况尤其真切的一个领域是在一次性和半耐久性商品方面，尤其是在用于个人、家庭和商业应用的消费品的领域中。
现今的消费者日常生活通常涉及使用这样的产品，即单次使用的产品或仅仅使用数次然后丢弃的产品。这样的产品的非限制性例子包括但不限于个人护理吸收性制品、卫生相关的产品和用于家庭、企业和商业应用的清洁产品。个人护理吸收性制品的例子包括但不限于尿布、尿布裤、训练裤、女性卫生用品、成人失禁装置、湿和干擦布(wipers)、绷带等等。卫生相关的产品包括但不限于清洁揩巾(wipes)、化妆和美容揩巾和垫。清洁产品包括但不限于家用揩巾和毛巾、纸毛巾(paper towels)、拖把罩等等。
前述和其他产品中的许多均使用石油基材料，比如在制造用于吸收和/或分配流体的纤维无纺纤网中采用的聚烯烃和其他聚合物基纤丝。例如，个人护理吸收性制品中的许多层是由聚合物基纤维无纺布制备的。
已经持续地努力从而由可持续资源制备这样的纤丝和无纺布并且远离更多的石油基产品。一个领域已经涉及由纤维素基的可再生原料制造这样的纤丝和无纺布。一种熟知的方法被称为Lyocell方法，其是需要化学基溶剂(N-甲基吗啉N-氧化物)来溶解纤维素以允许它被成型为纤维的方法的许多例子之一。一旦纤维成型，即使用其他化学品比如胺氧化物来凝结纤维，其后必须在水中洗涤纤维，以去除成型化学品。明显地，这涉及许多加工步骤、使用另外的化学品，所述另外的化学品花费更多钱来使用、提取和回收，并且这涉及就该方法中使用的化学品的使用和处理而言的潜在环境问题。所以，期望具有更简化的方法，其涉及更少的步骤、使用更少的化学品并且因此就制造而言成本更低。本发明涉及这样的努力。
发明概述
本发明公开了利用微原纤(microfibrillar)纤维素的纤维素纺织品纤丝，该纤丝是用非常少的化学添加剂由水基方法制备的，所述水基方法简化了其用于制造的组分和加工步骤。不像其他方法，比如上述的Lyocell方法，不需要使用化学品如N-甲基吗啉N-氧化物来溶解纤维素原料以便制备可挤出的纤维原液(fiber dope)，该纤维原液在成型之后必须经历另外的化学品的使用和随后的提取和/或洗涤过程，以去除在纤维成型方法的初始阶段使用的化学品。因此本发明的方法更多地是物理方法，而不是化学/溶解方法，例如Lyocell方法的情况。另外，微原纤纤维素可由几乎无限数量的、全都是可再生的纤维素植物原料制备，并且在一些情况下可由其他纤维素基方法的副产物制备。结果，纤丝、纤维无纺纤网和终端产品可由完全可再生资源，以更少的步骤和更少的化学品制备。这进而意味着通过本发明产生的材料可以是在许多产品中用于替换的适当候选物，所述产品目前依赖于基于石油和其他非可再生基材的纤维和纤维无纺纤网。
本发明的纤丝由纤维素纺织品纤丝前体原液制备，其包含基于前体原液的总重计约7至约20重量百分比的微原纤纤维素纤维、约0.2至约3重量百分比的增稠剂和约75至约95重量百分比的水基溶剂。微原纤纤维素纤维分散在水基溶剂中，而增稠剂溶解在该溶剂中。前体原液的动态粘度范围应为在100秒倒数(reciprocal seconds)的剪切速率下约400至约3000帕斯卡秒。
在某些实施方案中，其他组分，包括但不限于物理和化学粘合剂，可添加至前体原液，以改善由前体原液形成的所得纤丝的完整性。
一旦形成，在一种实施方案中，基于纤丝的总干重，纤维素纺织品纤丝可包含约80至约99.5重量百分比的微原纤纤维素纤维和约20至约0.5重量百分比的增稠剂。当计算形成的纤丝的干百分比时，该百分比基于干成分的总重并且不包括任何残留的水分。因此，例如，如果纤丝或样品的总重为110克，包括80克的微原纤纤维素、20克的增稠剂和10克的残留的水分，那么干重百分比是按重量计80％的微原纤纤维素和按重量计20％的增稠剂。
在供选择的实施方案中，基于纤丝的总干重，纤维素纺织品纤丝可由约75至约99重量百分比的微原纤纤维、约20至约0.5重量百分比的增稠剂和0.5至约5百分比的其他组分组成。另一组分的一个例子是粘合剂。
如此形成的纤丝在干燥状态下一般将具有约5至约50微米的直径。可改变纤丝的长度，以满足具体的终端需要。纤丝可由长度通常为约6至约50毫米的短纤维形成，但是根据使用的纤丝挤出方法可形成更长更连续的纤丝以及因此本质上更连续的纤丝，比如结合熔喷和纺粘成型方法出现的纤丝，也考虑是在本发明的范围内。此外，长度小得多、低于通常用于短纤维目的那些的纤丝还可以针对另外的用途来成型。
典型地，增稠剂的粘均分子量(Mv)将为约200,000至约2,000,000，其可根据所讨论的材料，通过工业中使用的标准方法测定。尽管许多增稠剂可适用于形成纤丝，但是增稠剂可选自聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、纳米晶体纤维素、半纤维素和纳米淀粉。
为了形成根据本发明的纤丝和所得的纤维无纺纤网，必须首先形成如上所述的前体原液的水基分散系，并且然后混合至在100秒倒数(s-1)的剪切速率下约400至约3000帕斯卡秒(Pa s)的粘度。一般而言，对于挤出纤丝，纺丝过程期间的剪切速率将为约50至约200秒倒数。一旦在上述粘度和剪切速率范围内，前体原液即可使用纤丝模具挤出，或以其他方式在成型表面上成型为纤丝并且然后干燥。如此形成的纤丝可然后经历其他加工步骤，比如切割或切断成更小的纤丝长度以及卷边(crimping)，以增加它们的体积。
利用更大的多压出机头或其他类型的挤出孔和装置，前体原液可被挤出为多个纤丝，然后将所述纤丝以随机型式沉积至表面上以形成纤维无纺纤网，然后将所述纤网干燥并且如果需要，则进行进一步的加工。例如，在干燥过程之前、期间或之后，纤维无纺纤网可经历粘合和/或缠结过程，以进一步改善总体纤网的强度和完整性。在一种形式的粘合过程中，光滑和压花的砑光辊(calender roll)之一或二者可用于改变如此形成的纤维无纺纤网的表面质地和外观，或赋予压花设计以改变无纺布的美学性质，或为其提供更多的三维特性和体积。由于形成的纤丝对水的亲和性，其可更适于使用非水基的缠结过程，比如针刺或空气缠结过程。但是，可以添加少量的水，如通过喷水，至所形成的纤丝/无纺布，随后用压花/砑光辊进一步压紧/压花。一般而言，添加的水量应基于水和纤丝/无纺布的重量，与添加水之前纤丝/无纺布重量相比不大于按重量计5％。
一形成纤丝，认为它们的内部强度至少部分基于纤丝它们本身内的氢键。但是，应认识到该初始完整性可能通过其他处理增加，比如通过用另外的粘合剂如胶水和聚合物涂料来表面涂布纤丝或所得的纤维无纺纤网。
所得的纤丝可用于多种应用。它们可单独使用或它们可与其他纤维(天然和合成纤维二者)混合，以形成具有另外性能的纤维无纺纤网。另外，其他组分可作为前体原液的一部分添加至纤丝或在形成纤丝之后，在纤丝已经充分干燥之前或之后添加至纤丝。例如，超吸收性材料可以以纤维或粒子形式添加至纤丝或与纤丝一起形成高容量结构，比如纤维无纺纤网，其可用于吸收体液比如尿、月经和粪便物质。其他组分，比如染料、色素、处理物质和激活颗粒物可添加至前体原液或一经形成的纤丝。可作为前体原液的或形成的纤丝一部分来添加至纤丝的处理物质可包括但不限于阻燃剂、聚合物涂料和表面张力改性剂等等。
包含根据本发明的纤维素纺织品纤丝的纤维无纺纤网可单独使用或结合其他材料和层使用，以形成多功能结构、层压件和产品。它们可邻近其他纤维无纺材料、膜层以及其组合放置或与它们一起层压。就此而言，包含根据本发明的纤维素纺织品纤丝或由根据本发明的纤维素纺织品纤丝形成的纤维无纺纤网可与其他材料或基底如其他纤维无纺纤网和其他材料结合或缠结。
吸收性制品，包括个人护理吸收性制品，是这样的一种产品领域，其中纤丝它们本身或包含这样的纤丝的纤维无纺纤网可用作这样的吸收性制品的全部或至少一部分。这样的吸收性制品的例子包括但不限于尿布；尿布裤；用于成人和儿童二者的失禁装置；女性卫生用品，包括卫生巾、护垫(pantiliner)和卫生棉条；以及绷带；揩巾；床垫；护理垫；和其他纸基产品。纤丝和包含这样的纤丝的纤维无纺纤网也可用于形成其他产品的全部或一部分，所述其他产品包括但不限于卫生相关的产品，比如清洁揩巾、化妆和美容揩巾和垫；以及清洁产品，比如家用揩巾和毛巾、纸毛巾、拖把罩等等。另外，纤丝和包含这样的纤丝的纤维无纺纤网也可用于形成其他产品的全部或一部分，所述其他产品比如用于包括工业、洁净室和健康护理相关应用的多种应用的揩巾和一次性服装。
附图简述
图1是建议的商业级方法，其可用于形成根据本发明的纤维素纺织品纤丝和纤维无纺纤网。
图2是供选择的建议的商业级方法，其可用于形成根据本发明的纤维素纺织品纤丝和纤维无纺纤网。
图3是基于实施例中的第10号样品显示出根据本发明的纤维素纤丝前体原液的复数粘度或动态粘度的图。该图显示出作为以秒倒数计的角频率(剪切速率)的函数的以帕斯卡秒(Pa s)计的粘度。
发明详述
材料组分
纤维素纺织品纤丝前体原液具有三种主要组分：溶剂、微原纤纤维素和增稠剂。可包含其他组分，以改变纤丝和所得终端产品的性能，如下面将进一步详细阐释的。
溶剂
用于制备纤维素前体原液的溶剂是水或最低限度是水基的，其意思是基本上是水并且无论如何按体积计至少90％的溶剂由水组成。本发明的重要的优势是其低成本方法和以下事实，即不需要使用超出微原纤纤维素和增稠剂之外的另外组分来形成纺丝原液、纤丝和所得的纤维无纺纤网和终端产品。结果，不需要化学基溶剂来溶解纤维素并且不必须使用提取、洗涤或其他化学去除过程以产生微原纤纤维素纤丝和无纺布，如在用其他熟知的方法如Lyocell方法的情况下必须使用的。如果需要，可纯化和/或蒸馏水源，但是这对于该方法和所得的材料起作用不是必要的。
如下面实施例所显示的，该方法可在室温下进行，但是如果需要，水基溶剂和所得的纤维素纤丝前体原液可被加热至升高的温度。在一些情况下，是否为该方法加热将取决于使用的增稠剂。而且，使用的温度范围将取决于用于挤出纤丝的压力。在标准大气压下，温度必须低于水的沸点，从而不造成可破坏纤丝形成的气泡的形成。结果，温度一般将低于约200华氏度(93℃)。但是，随着挤出压力增加，前体原液和包含于其中的水的温度可升高至高于212华氏度(100℃)的温度，但是一般而言，在正常海平面/STP条件下，温度应保持低于约210华氏度(99℃)，从而水不作为蒸汽闪蒸并且破坏纤丝形成。
通常，在水基分散系前体原液中，水基溶剂将基于包括干成分和湿成分的前体原液的总重，按重量百分比计以约75至约95重量百分比存在。
微原纤纤维素
本发明的纤维素纺织品纤丝的主要干组分是也被称为“MFC”的微原纤或微原纤化纤维素。微原纤纤维素是如下生成的纤维素形式：将高剪切力施加至纤维素纤维，以产生横向尺寸或直径范围为约10至约100纳米(nm)和长度一般为微米级的纤维素原纤(fibrils)。
本发明的优势之一是可用于形成本发明的微原纤纤维素的纤维素原料几乎是无限的。一般而言，在适当加工的情况下可产生上面提到尺寸的微原纤化纤维素纤维的任何纤维素原料均可成为本发明这样的MFC的原料。纤维素原料的一些例子包括但不限于木浆、藻、树木、草、洋麻(Kenaf)、大麻(hemp)、黄麻、竹子和微生物纤维素。
可获得许多关于微原纤纤维素、其原料和生产的文章和文献。例如参见，Turbak A,Snyder F,Sandberg K(1983)微原纤化纤维素：新的纤维素产品： 性能、用途和商业潜能(Microfibrillated cellulose:a new cellulose product: properties,uses,and commercial potential).J Appl Polym Sci Appl Polym Symp37:815-827，将其以其整体并入本文作为参考。也参见Chinga-Carrasco，Gary(2011年6月13日)，纤维素纤维，纳米原纤和微原纤：从植物生理学和纤 维技术视角出发的微原纤纤维素组分的形态学序列(Cellulose fibres, nanofibrils and microfibrils:The morphological sequence of microfibrillar cellulose components from a plant physiology and fibre technology point of  view)，Nanoscale Res Lett.2011；6(1)：417.2011年6月13日在线出版.doi：10.1186/1556-276X-6-417PMCID：PMC3211513，将其以其整体并入本文作为参考。
微原纤纤维素可例如通过机械分解纤维素纤维制备。为了实现这一点，首先，纤维素原料，比如软木浆经Willey研磨并且穿过0.50毫米筛。Willey磨如Mini型的可获得自Swedesboro，New Jersey的Thomas Scientific。在已经研磨纤维素之后，其接下来使用PFI磨以3x10k转精制并且然后用水稀释至基于纤维素原料和水的总重的约0.2％为固体，和以22,000磅/平方英寸(1.52x108帕斯卡)通过来自South Easton，Massachusetts的BEE InternationalInc.的DeBee台式均化器三次。最后，将均质化的材料用Beckman Avanti J-E离心机以12,000转/分钟(rpm)离心三十分钟，以获得微原纤化纤维素。(对于有关PFI磨的更多信息，参见TAPPI测试方法T 248sp-08，将其以其整体并入本文作为参考。)
通常，在水基分散系前体原液中，微原纤纤维素将基于包括干和湿成分的前体原液的总重，按重量百分比计以约7至约20重量百分比存在。在成品干纤丝中，基于纤丝的总干重，微原纤纤维素的含量范围将为按重量计约80至约99.5％。
对于下文阐释的实施例和测试，微原纤纤维素获得自Georgia州Atlanta的Georgia Institute of Technology。获得的微原纤纤维素一经形成，就用Beckman Avanti J-E离心机以12,000rpm离心30分钟，以产生泥样微原纤纤维素产品，该产品的重量为109.1克和平均固体含量为15.2％。
由微原纤纤维素形成的纤丝的预期优势是，如此产生的纤丝具有与类似尺寸的聚丙烯纤维类似的强度，而且较少伸长。而且，由微原纤纤维素形成的纤丝可承受比聚合物基纤维如包括聚丙烯的聚烯烃更高的干燥和加工温度。不像聚烯烃基无纺纤网，由微原纤纤维素纤丝制成的则是固有可湿润的并且具有更大的吸收容量。
增稠剂
为了改变分散在水基溶剂中的微原纤纤维素的动态粘度(也被称为复数粘度)，可采用增稠剂并且将其溶解在水基分散系前体原液中，以帮助挤出和纤丝成型过程。适当的增稠剂必须能够增加微原纤纤维素的水基分散系的粘度。典型地，增稠剂使得微原纤纤维素的水基分散系具有在100秒倒数(s-1)的剪切速率下约400至约3000帕斯卡秒(Pa s)，更具体地在100s-1的剪切速率下约800至约1250帕斯卡秒的动态粘度。
复数粘度遵循牛顿定律并且写为τ(t)＝η*dγ/dt。星号用于表示该粘度是在振荡测试中测量的，而不是在正常稳态剪切速率测试中，例如，在毛细管流变学测定中测量的。根据Cox/Merz规则，如果dγ/dt(s-1)和ω(s-1)的值相同，那么η(dγ/dt)＝|η*(ω)|。所以，复数粘度可用于设置加工条件。
复数粘度是响应剪切应力的受迫正弦振荡而确定的频率依赖性粘度函数。其通过用角频率除复数模量获得(|η*|＝|G*|/ω)并且用于研究流体的粘弹性质。当粘弹性流体以正弦方式受应力时，所得正弦剪切速率函数在完全同相和异相响应之间的某处。同相组分是也被称为动态粘度的复数粘度(η’＝G”/ω)的实数部分并且表示粘性行为，而复数粘度(η”＝G’/ω)的虚数部分表示弹性行为。复数粘度函数被表达为同相粘度与异相粘度或复数粘度的虚数部分之差，η*＝η’-iη”。
可使用来自Graz，Austria的Anton Paar GmbH的Anton Paar型PhysicaMCR 301流变仪在室温下(70°F/21℃)条件下测量动态或复数粘度。可根据该设备的手册来确定纤维素前体原液的复数粘度，将所述手册以其整体并入本文作为参考。实施例的样品10的相对于剪切速率的粘度测定在表3和附图的图3中示出。
增稠剂的具体例子包括但不限于聚环氧乙烷(PEO)、聚乙烯吡咯烷酮、纳米晶体纤维素、半纤维素和纳米淀粉。PEO的例子包括可获得自SaintLouis，Missouri的Sigma-Aldrich Co，LLC的那些，包括粘均分子量(Mv)为1,000,000的372781级PEO，粘均分子量(Mv)为600,000的182028级和粘均分子量(Mv)为200,000的181994级。适当的聚乙烯吡咯烷酮的例子是也来自Sigma-Aldrich的重均分子量(Mw)为1,300,000的437190级。纳米晶体纤维素可获得自Montreal，Canada的CelluForce，Inc.。就增稠剂的分子量而言，应当注意一些分子量由制造商和供应商报告为数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和粘均分子量(Mv)。因此，适当版本的分子量应通过标准方法确定，如由所讨论的具体材料的行业所使用的。
增稠剂的其他例子包括但不限于麦芽糊精、大豆蛋白分离物、羧甲基纤维素、藻酸、明胶、组织化大豆蛋白(textured soy protein)、瓜尔豆胶、黄原胶(xanthan gum)、改性玉米淀粉、角叉菜胶、糖、酯、藻酸钙(calciumalginate)、果胶、魔芋、液体葡萄糖和三磷酸钠。此外，应当认识到该列举不是穷尽的并且其他增稠剂也被考虑在本发明的范围内，只要它们与水基分散系前体原液的其他组分以及所选择的用于形成根据本发明的纤丝的方法和设备参数兼容。
一般而言，适合本发明的增稠剂的粘均分子量(Mv)将高达约2,000,000。一般而言，增稠剂的粘均分子量范围将为约200,000至约2,000,000并且更具体地约500,000至约1,000,000，但是也可使用其他分子量，这取决于具体的终端使用应用。将使用的增稠剂的量将通常为按水基分散系前体原液的总重计约0.2至约3.0重量百分比，所述总重包括溶剂、微原纤纤维素、增稠剂和任何其他添加剂或组分的重量。前体原液中使用的这样的增稠剂的类型和数量的最终结果是期望产生落在上述粘度范围内的前体原液，从而可通过所使用的特定设备挤出适当的纤丝。
在成品干纤丝中，基于纤丝的总干重，增稠剂含量的范围将为按重量计约20至约0.5％。
其他组分
尽管溶剂、增稠剂和微原纤纤维素既是前体原液又是终端使用的纤丝和纤维无纺纤网的核心组分，但是根据具体的终端使用应用，可包括其他组分。其他组分包括但不限于水基粘合剂。二醛是本发明可使用的粘合剂的一个例子。通常，使用的粘合剂应设计为不过早地在其干扰原液形成或纤丝成型过程的点处交联。结果，期望使用这样的粘合剂，该粘合剂可通过使用另外的热，比如可在纤丝已经成型之后的干燥过程期间施加的热而被激活或有利于它们的粘合。就此而言，一个例子是丙烯酸乳胶粘合剂，其可用约300°F/149℃温度下的热空气加速。
当将其他组分添加至纤丝前体原液时，一般期望以这样的量来添加它们，即使得成品干纤丝将具有基于纤丝的总干重计约75至约99重量百分比的微原纤纤维素纤维、约20至约0.5重量百分比的增稠剂和0.5至约5％的其他组分。
设备和方法
使用实验室规模的设备制备下面实施例中提及的纤维素纺织品前体原液材料和纤丝。基于所有湿和干组分的总重，以按重量百分比计的规定比例在150毫升容器中混合微原纤纤维素、增稠剂和水并且使用玻璃搅拌棒手动搅拌至尽可能最高水平的均匀性和分散，以形成前体原液。通常这需要约60至120分钟的重复间隔，即搅拌一至两分钟并使样品静置五至十分钟，直到获得可接受的均匀分散(视觉上没有结块)。然后将前体原液倾倒入普通25毫升容量、没有针头的一次性塑料注射器的开口端。放回活塞并且去除空气。注射器上挤出原液的出口孔的直径为约一毫米。与水平实验室工作台表面成45度角手持注射器，在所述水平实验室工作台表面上放置硅氧烷处理的纸，所述硅氧烷处理的纸形成了原液沉积在其上的水平成型表面。注射器的尖端保持高于成型表面约两厘米。
在向后拉注射器的同时，随着通过将活塞压入注射器壳体而将前体原液从注射器末端挤出，纤丝从手持注射器挤出。纤丝长度范围是约300毫米。纤丝的初始湿直径是约一毫米。使得纤丝在室温下风干过夜。一经干燥，纤丝就显示出它们直径的收缩。干燥直径是约0.25毫米。上述过程的所有部分都在室温下(75°F/21℃)进行。纤丝的视觉观察显示它们成型良好并且当用手牵拉时，纤丝展示良好的抗拉强度。
由于水基分散系纺织品纤丝前体原液的低固体含量，所以新形成的纤丝的收缩和因此纤丝直径的减小必须作为过程参数的考虑因素。例如，如果一旦纤丝已经从固体含量为约10％的前体原液干燥，而所期望的是30微米直径纤丝，那么初始纤丝直径将必须是约95微米，以补偿该收缩。这样的关系是线性的，并且所以，例如，以同样的10％固体含量，10微米的干纤丝需要约32微米的湿纤丝直径。另外，也必须考虑当纤丝被挤出时的纤丝的拉细(draw down)。通常应假设，商业方法中纤丝直径的拉细的范围将为50至80％。因此，如果利用约15％固体含量的前体原液，所期望的是5至50微米的干纤丝直径，那么预期湿纤丝直径的范围将必须是70至100微米。结果，也预期挤出设备将必须使用直径范围是70至100微米的挤出口或孔，以产生纤丝直径范围是5至50微米的干燥成品纤丝，但是这可根据以下而相应地调整：水基分散系前体原液的粘度、纤丝挤出时牵拉的量、挤出孔距成型表面的成型高度、来自孔的前体原液的流速、纤丝的牵拉、和成型表面的速度。
如在实施例中描述的，使用实验室规模设备制备微原纤纤维素纤丝，但是预期的是可使用常规的纤维挤出设备，包括例如，在根据Lycocell方法制备纤维素基纤维和无纺布中使用的设备。参见，例如，Luo等人的美国专利第6,306,334和6,235,392号；White等人的公开美国专利申请第2011/0124258号和Luo等人的WO 01/81664，将其每一篇均以其整体并入本文作为参考。该类型的设备可用于混合和纺丝根据本发明的微原纤纤维素纤丝，不同之处在于1)不需要添加化学品至用于溶解纤维素的溶剂，2)由于形成的纤丝的韧性，必然需要使用最低限度的气体或机械拉伸，3)不需要使用不溶解步骤，和最后4)不需要使用洗涤或其他化学品提取步骤，以产生所得纤丝。图1图解了可用于形成根据本发明的纤丝和纤维无纺纤网的预期方法的示意图。
转向图1，图1显示了根据本发明的方法和设备10，其包括前体原液罐12、纺丝泵14和挤出模具16。前体原液放置在原液罐12中并且通过纺丝泵14泵至挤出模具16。前体原液以纤丝20的形式离开挤出模具16，该纤丝20被沉积至成型表面24上。如果需要，任选的拉丝单元22可在挤出模具16和成型表面24之间使用，以当纤丝离开挤出模具16时并且在它们被沉积至成型表面24上之前进一步牵拉纤丝和使纤丝变细。真空辅助设施26可用于促使纤丝向下沉积至成型表面24上，以形成纤维无纺纤网28。在形成纤网28之后，其可经历通过干燥器30的干燥步骤并且，如果需要，经历进一步的如上所述的加工步骤，包括但不限于如砑光和/或压花这样的步骤，所述砑光和/或压花是在干燥器30之前或之后或者既在干燥器30之前又在干燥器30之后，使无纺纤网28穿过砑光/压花辊对34和36的狭缝32。
用于形成根据本发明的纤维素纤丝的方法的可能供选择的实施方案显示在附图的图2中。在该实施方案中，其中同样的数值表示同样的元件，可采用两个阶段干燥过程，其中新形成的纤维无纺纤网28经历通过干燥器30a的第一干燥步骤，其后纤网28经历喷水38，随后是通过干燥器30b的第二干燥步骤。通常地，基于纤维无纺纤网和水的重量，水添加量不大于按重量计约5％。
实施例
MFC浓缩物在被放下之前是非常浓的糊剂。因此，必须向MFC以增加的量添加水，以产生适当粘度的前体。一旦这样做了，即可添加指定量的PEO增稠剂。如果需要，可在手动混合过程期间添加另外的水，以产生具有适当粘度的前体原液，其后可用上述注射器手动挤出原液。令人满意的原液是基于原液中所有湿和干成分的总重，以5.0–7.5重量百分比的微原纤纤维素和1.0–2.3重量百分数的PEO制备的。纤丝是通过在室温下从简单的注射器挤出原液并且使得它们风干来制备的。这样制备的纤丝非常结实。
总共十种样品的微原纤纤维素前体原液得以制备并成型为纤丝。有关这十种样品的数据在下面表1中列出。用于形成微原纤纤维素前体原液的三种组分包括微原纤纤维素、增稠剂和作为溶剂的自来水。微原纤纤维素获得自Georgia州Atlanta的Georgia Institute of Technology。微原纤纤维素样品材料的炉干燥重量为16.6克。将均质化的微原纤纤维素(～0.16％)用BeckmanAvanti J-E离心机以12000rpm离心30分钟，其后获取泥样微原纤纤维素产物。经离心的微原纤纤维素样品中的固体含量是不均匀的，因为存在固体含量的分级，固体含量为在样品顶部的12.52％至在样品底部的19.35％，而平均固体含量是15.2％。样品重109.1g，并且因此按克计的重量乘以固体含量(109.1g x 0.152)得到微原纤纤维素的炉干燥重量为16.6g。
样品中使用的增稠剂是三种先前确认的可获得自Saint Louis，Missouri的Sigma-Aldrich Co.，LLC的聚环氧乙烷(PEO)。下面表1中称为“低”的增稠剂是粘均分子量(Mv)为200,000的181994级。下面表1中被确认为“中”的增稠剂是粘均分子量(Mv)为600,000的182028级，且被确认为“高”的增稠剂是粘均分子量(Mv)为1,000,000的372781级PEO。
样品1、2和3不包含MFC。这些样品的目的是确定增稠剂的量和类型(分子量)对水溶剂粘度的影响。期望产生具有糖蜜样粘度的前体。在样品4中，仅仅MFC添加至水，再次用于测定主观粘度。在样品5和6中，将不同的量的MFC和中等分子量PEO添加至水。这里的目的是关注于确定MFC与中等分子量PEO级之间的掺混比。
在样品7和8中，将不同的量的MFC添加至水但是不使用增稠剂，以观察MFC在溶剂中的分散水平。在样品9中，将MFC和中等分子量PEO添加至水，试图优化组分的比例并确定混合顺序。发现优选的方法是首先将MFC添加至水并且然后添加在增稠剂中。
最后，在样品10中，将MFC和高分子量PEO添加至水，试图使用更高分子量的PEO来优化混合，因为从商业角度，更期望使用更高分子量的增稠剂，从而使得用于形成适当的前体原液所需要的增稠剂的浓度最小化。
使用手动注射器将样品9和10以上述方式成型为纤丝。另外，测量来自样品10的前体的动态或复数粘度，以及储存模量和损失模量。数据在表2和3中列出以及数据的图在附图的图3中示出。样品10用于该计算，因为其貌似具有这样的粘度，该粘度接近对于在用于生产纤丝的剪切速率范围下的粘度而言的期望最佳值。
表1
重量百分比是基于微原纤纤维素、增稠剂和水的总重给出的。
表2
在下表3中和附图的图3中示出的动态粘度储存模量和损失模量数据的输入数据。
表3
附图的图3中示出的复数(动态)粘度、储存模量和损失模量的数据点。
在不背离更详细地阐释在所附权利要求中的本发明的精神和范围的情况下，本领域普通技术人员可实施本发明的这些和其他变化以及变型。另外，应理解，各种实施方案的方面可部分或整体互换。此外，本领域普通技术人员将认识到前述说明书仅仅作为例子，并且不旨在限制这样在所附的权利要求中进一步描述的本发明。

Claims (15)

1.一种纤维素纤丝前体原液，其包含基于所述前体原液的总重计约7至约20重量百分比的微原纤纤维素纤维、约0.2至约3重量百分比的增稠剂和约75至约95重量百分比的水基溶剂，所述微原纤纤维素纤维分散在所述溶剂中并且所述增稠剂溶解在所述溶剂中，所述前体原液的动态粘度范围为在100秒倒数的剪切速率下约400至约3000帕斯卡秒。
2.一种纤维素纤丝，其包括基于所述纤丝的总干重计约80至约99.5重量百分比的微原纤纤维素纤维和约20至约0.5重量百分比的增稠剂。
3.权利要求2所述的纤维素纤丝，其中所述增稠剂的粘均分子量为约200,000至约2,000,000。
4.权利要求2所述的纤维素纤丝，其中所述纤丝的直径为约5至约50微米。
5.权利要求2所述的纤维素纤丝，其中所述增稠剂选自聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、纳米晶体纤维素、半纤维素和纳米淀粉。
6.一种形成纤维素纤丝的方法，所述方法包括将根据权利要求1所述的纤维素纺织品前体原液混合至在100秒倒数的剪切速率下约400至约3000帕斯卡秒的粘度，将所述前体原液挤出为纤丝并且干燥所述纤丝。
7.一种形成纤维素纤丝无纺纤网的方法，所述方法包括将根据权利要求1所述的纤维素纺织品纤丝前体原液混合至在100秒倒数的剪切速率下约400至约3000帕斯卡秒的粘度，将所述前体原液挤出为多个纤丝，将所述纤丝以随机型式沉积至表面上以形成无纺纤网，并干燥所述无纺纤网。
8.根据权利要求7所述的方法，其进一步包括使所述无纺纤网经历粘合或缠结过程。
9.一种纤维素纤丝，其包括基于所述纤丝的总干重计约75至约99重量百分比的微原纤纤维素纤维、约20至约0.5重量百分比的增稠剂和0.5至约5％的其他组分。
10.权利要求9所述的纤维素纤丝，其中所述其他组分包括粘合剂。
11.权利要求9所述的纤维素纤丝，其中所述增稠剂的粘均分子量为约200,000至约2,000,000。
12.权利要求9所述的纤维素纤丝，其中所述纤丝的直径为约5至约50微米。
13.权利要求9所述的纤维素纤丝，其中所述增稠剂选自聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、纳米晶体纤维素、半纤维素和纳米淀粉。
14.一种吸收性制品，其中所述制品的至少一部分包含权利要求1所述的纤维素纤丝。
15.权利要求14所述的吸收性制品，其中所述制品选自尿布、尿布裤、训练裤、失禁装置、女性卫生用品、绷带或揩巾。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110168152A (zh) * 2016-12-23 2019-08-23 斯宾诺华公司 纤维状单丝
CN111479959A (zh) * 2017-12-21 2020-07-31 斯道拉恩索公司 微原纤化纤维素的丝
CN111527244A (zh) * 2017-12-21 2020-08-11 斯道拉恩索公司 纺制微原纤化纤维素

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6283370B2 (ja) * 2012-11-07 2018-02-21 エフピーイノベイションズ 乾燥セルロースフィラメント及び同フィラメントを作る方法
WO2016174306A1 (en) * 2015-04-28 2016-11-03 Spinnova Oy Mechanical method and system for the manufacture of fibrous yarn and fibrous yarn
RU2721513C2 (ru) * 2015-04-28 2020-05-19 Спиннова Ой Химический способ и система для изготовления нити из волокон
WO2017095386A1 (en) * 2015-11-30 2017-06-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Filaments comprising microfibrillar cellulose with calcium carbonate minerals
ES2919328T3 (es) * 2016-04-22 2022-07-26 Fiberlean Tech Ltd Fibras que comprenden celulosa microfibrilada y métodos de fabricación de fibras y materiales no tejidos de las mismas
US10463205B2 (en) 2016-07-01 2019-11-05 Mercer International Inc. Process for making tissue or towel products comprising nanofilaments
US10570261B2 (en) 2016-07-01 2020-02-25 Mercer International Inc. Process for making tissue or towel products comprising nanofilaments
US10724173B2 (en) 2016-07-01 2020-07-28 Mercer International, Inc. Multi-density tissue towel products comprising high-aspect-ratio cellulose filaments
MX2019003131A (es) 2016-09-19 2019-08-16 Mercer Int Inc Productos de papel absorbente que tienen propiedades de resistencia fisica excepcionales.
US20200048794A1 (en) 2017-02-15 2020-02-13 Ecco Sko A/S Method and apparatus for manufacturing a staple fiber based on natural protein fiber, a raw wool based on the staple fiber, a fibrous yarn made of the staple fiber, a non-woven material made of the staple fiber and an item comprising the staple fiber.
WO2019200348A1 (en) 2018-04-12 2019-10-17 Mercer International, Inc. Processes for improving high aspect ratio cellulose filament blends
EP3816338A1 (en) * 2019-10-31 2021-05-05 UPM-Kymmene Corporation Medical product and method for preparing thereof
US11247184B2 (en) 2019-12-30 2022-02-15 Marathon Petroleum Company Lp Methods and systems for spillback control of in-line mixing of hydrocarbon liquids
US11607654B2 (en) 2019-12-30 2023-03-21 Marathon Petroleum Company Lp Methods and systems for in-line mixing of hydrocarbon liquids
US10990114B1 (en) 2019-12-30 2021-04-27 Marathon Petroleum Company Lp Methods and systems for inline mixing of hydrocarbon liquids
US11559774B2 (en) 2019-12-30 2023-01-24 Marathon Petroleum Company Lp Methods and systems for operating a pump at an efficiency point
US20220273840A1 (en) * 2021-01-14 2022-09-01 Soane Materials Llc Absorbent fibrous composites and resulting high performance products
US11655940B2 (en) 2021-03-16 2023-05-23 Marathon Petroleum Company Lp Systems and methods for transporting fuel and carbon dioxide in a dual fluid vessel
US11578836B2 (en) 2021-03-16 2023-02-14 Marathon Petroleum Company Lp Scalable greenhouse gas capture systems and methods
US12012883B2 (en) 2021-03-16 2024-06-18 Marathon Petroleum Company Lp Systems and methods for backhaul transportation of liquefied gas and CO2 using liquefied gas carriers
US11447877B1 (en) 2021-08-26 2022-09-20 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for monitoring cathodic protection of structures
KR102466343B1 (ko) * 2021-10-20 2022-11-14 주식회사 베스타 일회용 폐마스크를 이용한 보온재 제조방법
CN114150439A (zh) * 2021-11-29 2022-03-08 厦门当盛新材料有限公司 闪蒸纺丝丝束网的牵伸装置及闪蒸纺丝设备
US11686070B1 (en) 2022-05-04 2023-06-27 Marathon Petroleum Company Lp Systems, methods, and controllers to enhance heavy equipment warning
US12012082B1 (en) 2022-12-30 2024-06-18 Marathon Petroleum Company Lp Systems and methods for a hydraulic vent interlock
US12006014B1 (en) 2023-02-18 2024-06-11 Marathon Petroleum Company Lp Exhaust vent hoods for marine vessels and related methods

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1322723A (en) * 1969-10-27 1973-07-11 Ici Ltd Fibrous materials
US4502867A (en) * 1981-12-24 1985-03-05 Hoechst Aktiengesellschaft Pad-dyeing and printing synthetic fiber materials using disperse dye and carboxyl synthetic polymer and polysaccharide thickener combination
CN1211257A (zh) * 1996-02-14 1999-03-17 阿克佐诺贝尔公司 高吸水和吸盐溶液性材料的制备方法
CN1878893A (zh) * 2003-09-05 2006-12-13 连津格股份公司 用于制备纤维素成型体的方法
WO2011116069A1 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 North American Rescue, Llc Wound dressing
CN102232128A (zh) * 2008-10-14 2011-11-02 赛佩荷兰服务有限公司 制造基于纤维素的纤维的方法和由此获得的纤维

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL299635A (zh) 1962-11-06
KR970705657A (ko) 1994-08-19 1997-10-09 피이터 코르넬리스 샬크비지크 ; 귄터 페트 셀룰로오스 용액 및 그로부터 제조되는 생성물(cellulose solutions and products made therefrom)
US6235392B1 (en) 1996-08-23 2001-05-22 Weyerhaeuser Company Lyocell fibers and process for their preparation
US6306334B1 (en) 1996-08-23 2001-10-23 The Weyerhaeuser Company Process for melt blowing continuous lyocell fibers
US6210801B1 (en) 1996-08-23 2001-04-03 Weyerhaeuser Company Lyocell fibers, and compositions for making same
CN1261290A (zh) 1997-06-26 2000-07-26 旭医学株式会社 去除白细胞用的过滤介质
JP3702625B2 (ja) 1997-12-04 2005-10-05 特種製紙株式会社 シート状吸収体の製造方法
FI106566B (fi) 1998-06-12 2001-02-28 Suominen Oy J W Menetelmä selluloosa- tai selluloosa-synteesikuituseosten kuitujen välisen adheesiolujuuden parantamiseksi ja säätämiseksi nonwoven-kangastuotteiden valmistusmenetelmässä
JP2960927B1 (ja) 1998-07-21 1999-10-12 株式会社日本吸収体技術研究所 シート状高吸水性複合体の製造法
ATE376597T1 (de) 2000-04-21 2007-11-15 Weyerhaeuser Co Schmelzblasspinnverfahren mit mechanischer ausziehvorrichtung
DE10214327A1 (de) 2001-10-23 2003-05-22 Innogel Ag Zug Netzwerk auf Polysaccharidbasis und Verfahren zu dessen Herstellung
US20060024285A1 (en) 2004-07-30 2006-02-02 Gene Research Lab. Co., Ltd. Carcinogen detoxification composition and method
DE102005011165A1 (de) * 2005-03-09 2006-09-14 Basf Ag Superabsorbierender Schaum, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
AT503625B1 (de) 2006-04-28 2013-10-15 Chemiefaser Lenzing Ag Wasserstrahlverfestigtes produkt enthaltend cellulosische fasern
AT505904B1 (de) 2007-09-21 2009-05-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosesuspension und verfahren zu deren herstellung
AT505621B1 (de) 2007-11-07 2009-03-15 Chemiefaser Lenzing Ag Vefahren zur herstellung eines wasserstrahlverfestigten produktes enthaltend cellulosische fasern
WO2010135234A2 (en) 2009-05-18 2010-11-25 Cornell University Bacterial cellulose based 'green' composites
BR112013000069B1 (pt) 2010-07-02 2021-04-20 The Procter & Gamble Company manta de não-tecido compreendendo pluralidade de filamentos com polímero, e agente ativo, bem como método para tratar artigo de tecido

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1322723A (en) * 1969-10-27 1973-07-11 Ici Ltd Fibrous materials
US4502867A (en) * 1981-12-24 1985-03-05 Hoechst Aktiengesellschaft Pad-dyeing and printing synthetic fiber materials using disperse dye and carboxyl synthetic polymer and polysaccharide thickener combination
CN1211257A (zh) * 1996-02-14 1999-03-17 阿克佐诺贝尔公司 高吸水和吸盐溶液性材料的制备方法
CN1878893A (zh) * 2003-09-05 2006-12-13 连津格股份公司 用于制备纤维素成型体的方法
CN102232128A (zh) * 2008-10-14 2011-11-02 赛佩荷兰服务有限公司 制造基于纤维素的纤维的方法和由此获得的纤维
WO2011116069A1 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 North American Rescue, Llc Wound dressing

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110168152A (zh) * 2016-12-23 2019-08-23 斯宾诺华公司 纤维状单丝
CN110168152B (zh) * 2016-12-23 2022-07-26 斯宾诺华公司 纤维状单丝
CN111479959A (zh) * 2017-12-21 2020-07-31 斯道拉恩索公司 微原纤化纤维素的丝
CN111527244A (zh) * 2017-12-21 2020-08-11 斯道拉恩索公司 纺制微原纤化纤维素

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