CN104718326A - 新颖的起绉粘合剂和监测并且控制其应用的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明是使纸幅起绉的方法，所述方法包括：a)将具有约6.5至约8的pH并且包含由约10摩尔百分数至约99摩尔百分数的乙烯胺单体和约90摩尔百分数至约1摩尔百分数的N-乙烯基甲酰胺单体组成的一种或更多种乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的粘合剂组合物应用到旋转起绉缸；b)倚靠紧靠起绉缸按压纸幅以造成纸幅对起绉缸的粘合；以及c)用刮刀从起绉缸中移出纸幅。

Description

新颖的起绉粘合剂和监测并且控制其应用的方法
发明背景
本发明大体涉及使纸产品起绉的方法，其中使用具有约6.5至约8的pH的聚(乙烯胺/乙烯基甲酰胺)组合物将纸幅粘附至起绉缸。纸巾的期望的性质(包括柔软性、松厚度、拉伸性(stretch)和吸收性)通常借助于蒸汽加热的Yankee干燥器缸和刮刀实现。湿的纤维幅在很大程度上在压力夹辊(pressure roll nip)下脱水。此时，纸张被转移至Yankee表面并且具有约35-90％的稠度。纸张进一步在热的Yankee缸上干燥至90-98％的典型稠度并用刮刀移除。刀片的机械作用导致破坏纤维-纤维结合并且在纸张内形成微折叠结构。此过程被称为起绉。
为了形成绉，纸幅必须粘附至Yankee干燥器的表面。通过将粘合剂应用到干燥器提供粘合。最常用的Yankee粘合剂是例如聚氨基酰胺、聚酰胺、聚胺、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酰胺和聚醚的合成聚合物。多种低分子量化合物被用于修改Yankee涂层性质。对于使纸起绉有用的物质组合物、设备和方法的某些实例在美国专利5,374,334、5,994,449、6,663,942、5,660,687、6,207,011、国际专利申请2006/048131A1和2007/005577A2、以及美国公布专利申请2005/0028954、2005/0245669和2005/0006040中描述。
优越的Yankee涂层应该形成提供用于有效起绉的良好粘合并且也是均匀的、耐久的和柔软的膜。涂层的均匀性不仅对于影响生产的纸张的质量的一致性起绉是关键的，而且对于均匀覆盖Yankee表面以防止过早磨损缸和刀片也是关键的。耐久性是涂层在Yankee表面上、特别是在压力夹辊下如何稳定的特性。如果涂层容易被洗掉，其不保护Yankee缸并且导致过度的起绉刀片磨损。硬涂层引起刀片振颤(chatter)，这导致刀片磨损和非均匀起绉。柔软但耐久的涂层是优选的。
与环氧氯丙烷(PAE)交联的聚氨基酰胺通过宽的裕度(margin)在商业实践中是最广泛使用的粘合剂。取决于等级和起绉条件，涂层的粘合、耐久性和柔软性可以通过使用具有多种分子量的PAE树脂和/或改性剂例如隔离油(release oil)、表面活性剂、保湿剂、磷酸盐等的组合被调整至合适的水平。此外，PAE树脂的适用性不是通用的并且其不总是对所有的纸巾等级和条件起作用。PAE粘合剂面对的最常见的问题是其倾向于在Yankee干燥器上累积(有时候被称为“硬”涂层)。这导致刀片振颤，所述刀片振颤在纸张中引起污点(pick)或孔并且导致纸张断裂和机器停工。此外，尽管在现代的PAE粘合剂中环氧氯丙烷和环氧氯丙烷副产物的量非常低，但如果有替代方案存在，工业将优选使用非环氧氯丙烷粘合剂。然而，包括聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酰胺和聚醚的其他的非环氧氯丙烷替代方案，也具有关于其提供的涂层性质的缺陷，因为没有涂层耐久性、柔软性、粘合和均匀性的最佳组合。因此，有对改进的起绉粘合剂组合物的持续的需求。
本部分中描述的技术不意图构成对本文提到的任何专利、出版物或其他信息是关于本发明的“现有技术”的允许，除非本身特别指定。此外，本部分不应该被理解为意指已经进行搜索或没有如在37CFR§1.56(a)中定义的其他的相关信息存在。
发明简述
本发明的至少一个实施方案涉及使纸幅起绉的方法。该方法包括：a)制备粘合剂组合物，所述粘合剂组合物具有6.5和8之间的pH并且包含含有约10摩尔百分数至约99摩尔百分数的乙烯胺单体和约90摩尔百分数至约1摩尔百分数的N-乙烯基甲酰胺单体的一种或更多种乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物，然后使聚合物与卤代有机酸反应，使得有机酸的羧基碳变成与聚合物的氨基氮共价地结合；b)将粘合剂组合物应用到起绉缸；c)紧靠起绉缸按压纸幅以造成纸幅对起绉缸的粘合；以及d)用刮刀从起绉缸移出纸幅。
纸幅可以被预干燥并且在TAD带上向前移动，之后将纸幅紧靠缸按压。组合物的pH可以在7和7.5之间。聚合物的剥离力粘合比没有与卤代酸反应的相同聚合物的剥离力粘合大至少20％。组合物还包含选自由以下组成的清单的至少一种另外的试剂：增塑剂、保湿剂、氧化稳定剂、无机磷酸盐、有机磷酸盐、隔离剂、润滑剂、腐蚀控制剂、以及其任何组合。方法还可以包括以下的步骤：将惰性荧光示踪剂添加到组合物以及检测起绉缸上的荧光以确定实际上附接到缸的聚合物和/或一种或更多种另外的试剂的量。
聚合物可以与选自由以下组成的清单的另一种聚合物交联：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、含有乙烯醇的聚合物、含有乙酸乙烯酯的聚合物、聚氨基酰胺类、聚酰胺类、聚胺类、交联的聚氨基酰胺类、聚乙烯亚胺类、聚丙烯酰胺、乙醛酸化的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸甲酯类、淀粉类、羧甲基纤维素、聚醚类、乙烯胺/丙烯酰胺共聚物、乙烯胺/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮类、合成蛋白质、天然蛋白质、以及其任何组合。交联可以用选自由以下组成的清单的交联剂实现：环氧卤丙烷类、二醛二缩水甘油醚类、以及其任何组合。
聚合物可以是还包含选自由以下组成的清单的另一种聚合物的取代基单元(substituent unit)的共聚物：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、含有乙烯醇的聚合物、含有乙酸乙烯酯的聚合物、聚氨基酰胺类、聚酰胺类、聚胺类、交联的聚氨基酰胺类、聚乙烯亚胺类、聚丙烯酰胺、乙醛酸化的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸甲酯类、淀粉类、羧甲基纤维素、聚醚类、乙烯胺/丙烯酰胺共聚物、乙烯胺/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮类、合成蛋白质、天然蛋白质、以及其任何组合。
组合物可以包含两种或更多种乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的掺合物，聚合物中的至少一种是低分子量聚合物并且聚合物中的至少一种是高分子量聚合物，或组合物可以包含两种或更多种乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的掺合物，聚合物中的至少一种具有2,000至2,000,000的MW并且聚合物中的至少一种具有1,000至200,000的MW。
在将粘合剂组合物应用到起绉缸之前，方法可以包括以下的另外的步骤：i)在STP条件下使聚合物与聚乙烯醇接触；以及ii)使聚乙烯醇和聚合物维持在90℃-95℃之间的温度直到聚乙烯醇完全溶解到溶液内。
本发明的至少一个实施方案涉及制备粘合剂组合物，所述粘合剂组合物具有6.5和8之间的pH并且包含一种聚合物，该聚合物的构成单元具有以下的结构：
其中聚合物排除迈克尔(Michael)加成的反应产物；
将粘合剂组合物应用到起绉缸；
紧靠起绉缸按压纸幅以造成纸幅对起绉缸的粘合；以及
用刮刀从起绉缸中移出纸幅。
本发明的至少一个实施方案涉及制备物质组合物的方法，该方法包括以下的步骤：提供干燥的聚乙烯醇；提供含水的权利要求1的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物；在STP条件下或在少于80℃的温度下使聚乙烯醇与聚合物接触；使聚乙烯醇和聚合物维持在90℃-95℃之间的温度直到聚乙烯醇完全溶解到溶液内；以及允许溶液冷却至80℃以下。方法还包括在溶液已经冷却之后添加选自由以下组成的清单的至少一种物品的步骤：水溶性多元醇、改性剂、聚甘油、防腐剂、功能性添加剂(functional additive)、水、以及其任何组合。
发明详述
提供了以下的定义以确定应当如何理解在本申请中使用的术语、并且特别地应当如何理解权利要求。定义的组织仅为了方便并且不意图将任何定义限制于任何特定的类别。
“松厚度”意指纸巾纸幅的密度的倒数(inverse)并且通常以cm3/g的单位表示。其是纸巾纸幅的真实的和感知的性能的另一个重要部分。松厚度的增强通常增加布状的(clothlike)吸收剂感受。纸巾纸幅的松厚度的一部分通过起绉赋予。
“共聚的”意指形成具有至少两个不同种类的取代基单元的不同的聚合物链并且包括但不限于交替共聚物、周期共聚物、统计共聚物(statisticalcopolymer)、无规共聚物、嵌段共聚物、三元共聚物、立体嵌段共聚物和接枝共聚物。
“交联的”意指被化学地附接到取代基单元的另一种不同的聚合物链的取代基单元的至少一种不同的聚合物链。
“绉结构”意指在已经经历起绉工艺的纸产品上存在的折叠和接缝(seam)。
“刮刀”意指被布置成邻近另一件设备的刀片使得刮刀可以帮助从该件设备中移除被布置于其上的材料。刮刀通常在用于多种不同目的的多种不同工业中使用，比如，例如，其在帮助在工艺期间从某件设备中移除材料中的用途。材料的实例包括但不限于：纸巾纸幅、纸幅、胶、残留物累积、沥青、以及其组合。设备的实例包括但不限于：磁鼓、板、Yankee干燥器和辊。刮刀通常被用于造纸、非织造布制造、烟草工业并且被用于印刷、涂覆和粘合工艺。在某些情况下，刮刀通过反映刀片被使用的目的中的至少一种的名字被提到。
“纤维”意指具有大大超过其表观宽度的表观长度的长形颗粒。更特定地并且如本文所使用，纤维指的是适合用于造纸工艺的这样的纤维。
“高分子量聚合物”意指具有200,000以上的重均分子量的聚合物。
“保湿剂”意指对材料的含水量具有稳定作用的对水具有亲和性的物质，保湿剂将由湿度波动引起的水分含量保持在窄的范围内，保湿剂包括但不限于低分子量水溶性多元醇，比如聚乙二醇、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、甘油、以及聚甘油(比如在美国专利8,101,045中描述的那些)。
“低分子量聚合物”意指具有从约1000至约200,000的重均分子量的聚合物。
“通过反应修改”意指被化学反应如此影响以致两个或更多个物品变成彼此共价地结合。
“纸产品或纸张”意指传统地但不一定包括纤维素纤维的造纸工艺的任何形成的纤维结构终产品。这样的终产品的实例包括但不限于面纸、湿纸巾、餐巾纸、复印纸、打印机纸、书写纸、笔记本纸、报纸、纸板、招贴纸、证券纸、卡纸板、以及类似物。
“造纸工艺”意指用于将原材料转化成纸产品的一种或更多种工艺并且包括但不限于一个或更多个如制浆、浸提、精制、干燥、轧光、按压、起绉、脱水和漂白的这样的步骤。
“聚亚烷基聚胺”是具有两个伯胺(-NH2)基团和至少一个仲胺基团的有机化合物，其中氨基氮原子通过亚烷基连接在一起(条件是两个氮原子没有被附接到相同的碳原子)。聚亚烷基聚胺类包括二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、二亚丙基三胺、以及类似物。
“增塑剂”意指当被添加到材料时引起该材料的柔性和可加工性增加(常常作为降低该材料的玻璃化转变温度的结果)的物质。
“PVA”意指聚(乙烯胺/乙烯基甲酰胺)。
“PVOH”意指聚乙烯醇。
“隔离助剂”意指减少与其接触的另一种组合物的粘合性质的物质组合物，其通常包含表面活性剂且可以是油基或非油基的。
如本文使用的“纸张控制”指的是没有在较高的速度下导致失去控制的纸幅的振动、动荡、边缘翻转、颤振、或织造。
“柔软性”意指当他/她持有特定产品、使所述特定产品擦过他的/她的皮肤、或在他的/她的手中压皱所述特定产品时，由消费者感知的能触知的感觉。这种能触知的感觉由若干物理性质的组合提供。与柔软性有关的最重要的物理性质中的一种通常被本领域技术人员认为是由其制成产品的纸幅的刚性。刚性进而通常被认为直接取决于幅的强度。
“强度”意指产品及其构成幅维持物理完整性并且在使用条件下抵抗撕裂、爆裂、以及撕碎的能力。
“STP”意指标准温度和压力，其近似水的冻结温度和在海平面处的大气压，STP是0℃(32°F或273开尔文)和1atm(101.335kPa、14.7PSI、760mmHg、760托或以其他方式被称为用于压力表标记的1巴)。
“纸巾纸幅、纸幅、幅、纸张(paper sheet)、纸张(sheet)和纸产品”全部意指通过包括以下的步骤的工艺制成的纸张(sheet of paper)：形成含水的造纸配料：将此配料沉积到有小孔的表面例如长网(Fourdrinier wire)上；以及通过重力、通过真空辅助排水或通过蒸发手段(例如TAD)从配料中移除水。在工艺的最终的步骤中，通过包括以下的起绉工艺赋予纸期望的纹理特性：a)将粘合剂组合物应用到起绉缸表面；b)将纤维素幅粘附到起绉缸；以及c)用刮刀从起绉缸中移出粘附的幅。
纸巾幅可以由多种类型的天然纤维和合成纤维组成，包括化学类型和机械类型的木浆、植物纤维、再循环纤维和例如聚丙烯的合成纤维。纸巾幅还可以由例如高岭土、二氧化钛和/或碳酸钙的颗粒状的填料组成。
“TAD”意指通过风干工艺，即其中模制的纸张连同热空气可以穿过的织物或其他的材料带被运载以产生干燥的工艺。这种工艺允许纸张被干燥同时保留其松厚度和柔软性。
在上文的定义或在本申请的其他地方陈述的描述与字典中通常使用或在通过引用被并入本申请中的来源中陈述的含义(明确的和不明确的)不一致的情况下，本申请以及特别地权利要求的术语被理解成根据本申请中的定义或描述且不根据常见的定义、字典定义或通过引用被并入的定义解释。鉴于以上所述，在如果术语被字典解释其才可以被理解的情况下，如果术语由Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第5版，(2005)(由Wiley，John&Sons,Inc.出版)定义，此定义应控制术语在权利要求中如何被定义。
本发明的至少一个实施方案涉及使纸产品起绉的方法，其中使用包含聚(乙烯胺/乙烯基甲酰胺)的组合物将纸幅粘附至起绉缸。在至少一个实施方案中，组合物具有约6.5至约8的pH。
在至少一个实施方案中，在被应用到起绉缸之前，幅在TAD带上被预干燥以另外增强纸巾纸的松厚度和柔软性。TAD系统在美国专利3,994,771、4,102,737、4,529,480、5,048,589、3,301,746和3,905,863中描述。因为TAD预干燥幅，组合物甚至是更有效的。本发明中描述的方法和组合物可以被用于在TAD工艺中增加纸巾纸张对Yankee的粘合。TAD预干燥的纸张的较低的水分含量和Yankee表面的较高的温度产生对于Yankee粘合剂良好地起作用较困难的条件。这些热的干燥的条件可以导致粘合性质的损失。因此，当在这样的条件中使用时，现有技术的组合物是无效的。然而，本发明的组合物在这些困难的条件下示出改进的性能。
在至少一个实施方案中，乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物通过在自由基形成条件下使N-乙烯基甲酰胺聚合、随后将一部分的酰胺基团酸或碱水解成氨基来制备。通过控制水解试剂的化学计量，制备包含期望的乙烯胺/乙烯基甲酰胺比率的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物是可能的。在至少一个实施方案中，乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺的制备是根据在美国专利5,374,334和其中引用的参考文献中描述的方法。制备乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物在含水的盐溶液中的稳定的分散体的至少一种方式在美国专利6,426,383和6,894,110中描述。以商品名Lupamin的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物还可商购自BASF、Mount Olive,NJ。
乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的pH通过添加酸可以被调整至期望的6.5-8的范围。代表性的酸包括硫酸、盐酸、磷酸、甲酸、乙酸、以及类似物。在实施方案中，酸选自硫酸和甲酸。
在实施方案中，乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物具有约100,000道尔顿至约500,000道尔顿的重均分子量。
在实施方案中，乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物由约20摩尔百分数至约80摩尔百分数的乙烯胺单体和约80摩尔百分数至约20摩尔百分数的N-乙烯基甲酰胺组成。
在实施方案中，乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物组合物具有约7至约7.5的pH。
在实施方案中，乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物具有约300,000道尔顿至约400,000道尔顿的重均分子量。
在至少一个实施方案中，本发明是具有约6.5至约8的pH的聚合物组合物，所述聚合物组合物包含由约10摩尔百分数至约99摩尔百分数的乙烯胺单体和约90摩尔百分数至约1摩尔百分数的N-乙烯基甲酰胺单体组成的一种或更多种乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物，其中使乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物与约1％至约10％(基于聚合物活性物)的一种或更多种交联剂反应，其中交联剂包含至少一个环氧化物基团并且没有卤素。
在至少一个实施方案中，组合物包含PVA聚合物与另一种PVA聚合物和/或选自由以下组成的清单的聚合物的掺合物：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、含有乙烯醇的聚合物、含有乙酸乙烯酯的聚合物、聚氨基酰胺类、聚酰胺类、聚胺类、交联的聚氨基酰胺类、聚乙烯亚胺类、聚丙烯酰胺、乙醛酸化的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸甲酯类、淀粉类、羧甲基纤维素、聚醚类、乙烯胺/丙烯酰胺共聚物、乙烯胺/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮类、合成蛋白质、天然蛋白质、以及其任何组合。在至少一个实施方案中，掺合物包含至少一种高分子量聚合物和一种低分子量聚合物。
在至少一个实施方案中，PVA聚合物和/或一种或更多种其他先前列出的聚合物在以干燥的形式(包括但不限于粉末、固体块、刨花、磨屑(grinding)、薄片、模制品、凝结物质、以及其任何组合)时被掺合。在至少一个实施方案中，PVA聚合物和/或一种或更多种其他先前列出的聚合物在以液体的形式(包括但不限于溶液、分散体、乳液、悬浮液、以及其任何组合)时被掺合。在至少一个实施方案中，掺合物包括以下中的一种或更多种：用液体形式的PVOH掺合的液体形式的PVA、用液体形式的PVOH掺合的干燥形式的PVA、用干燥形式的PVOH掺合的液体形式的PVA、用干燥形式的PVOH掺合的干燥形式的PVA、以及其任何组合。
在至少一个实施方案中，组合物包含与选自由以下组成的清单的另一种聚合物交联的PVA聚合物：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、含有乙烯醇的聚合物、含有乙酸乙烯酯的聚合物、聚氨基酰胺类、聚酰胺类、聚胺类、交联的聚氨基酰胺类、聚乙烯亚胺类、聚丙烯酰胺、乙醛酸化的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸甲酯类、淀粉类、羧甲基纤维素、聚醚类、乙烯胺/丙烯酰胺共聚物、乙烯胺/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮类、合成蛋白质、天然蛋白质、以及其任何组合。
在至少一个实施方案中，交联用选自由以下组成的清单的交联剂实现：环氧卤丙烷类、二醛二缩水甘油醚类、聚乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油丙氧基化物三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基苯胺、三(2,3-环氧丙基)异氰脲酸酯、以及类似物、以及其任何组合。
在至少一个实施方案中，与交联剂的反应通过在约20℃至约100℃的温度下加热乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物和期望的量的交联剂的水溶液来完成。
在至少一个实施方案中，与交联剂反应的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物由约30摩尔百分数至约99摩尔百分数的乙烯胺单体和约70摩尔百分数至约1摩尔百分数的N-乙烯基甲酰胺单体组成。
在至少一个实施方案中，与交联剂反应的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物由约85摩尔百分数至约95摩尔百分数的乙烯胺单体和约15摩尔百分数至约5摩尔百分数的N-乙烯基甲酰胺单体组成。
在至少一个实施方案中，与交联剂反应的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物具有约10,000道尔顿至约100,000道尔顿的重均分子量。
在至少一个实施方案中，与交联剂反应的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物具有约30,000道尔顿至约60,000道尔顿的重均分子量。
在至少一个实施方案中，交联剂选自聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGDGE)和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(TMPTE)。
在至少一个实施方案中，组合物包含PVA聚合物，所述PVA聚合物是还包含选自由以下组成的清单的另一种聚合物的取代基单元的共聚物：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、含有乙烯醇的聚合物、含有乙酸乙烯酯的聚合物、聚氨基酰胺类、聚酰胺类、聚胺类、交联的聚氨基酰胺类、聚乙烯亚胺类、聚丙烯酰胺、乙醛酸化的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸甲酯类、淀粉类、羧甲基纤维素、聚醚类、乙烯胺/丙烯酰胺共聚物、乙烯胺/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮类、合成蛋白质、天然蛋白质、以及其任何组合。
在至少一个实施方案中，组合物包含选自由以下组成的清单的另外的试剂：增塑剂、保湿剂、氧化稳定剂、无机磷酸盐、有机磷酸盐、隔离剂、润滑剂、腐蚀控制剂、以及其任何组合。
在至少一个实施方案中，组合物包含荧光示踪剂。这允许确定被添加至组合物的添加剂实际上是否到达起绉缸上以及有多少到达起绉缸上。荧光示踪剂的使用包括以下的步骤：a)将已知量的惰性荧光示踪剂添加到已知量的PVA和/或另外的试剂；b)将试剂应用到起绉缸；c)通过使用荧光计测量在所述起绉缸上的所述惰性荧光示踪剂的荧光信号；d)使用所述惰性荧光示踪剂的荧光信号确定在所述起绉缸上存在的惰性荧光示踪剂的量；e)使在所述起绉缸上存在的惰性荧光示踪剂的量与在起绉缸上的PVA和/或试剂的量相关联；f)将在起绉缸上的PVA和/或试剂的量与被假设存在于所述起绉缸上的试剂的期望的量相对比；并且任选地g)基于所述惰性荧光示踪剂的测量的荧光信号，调整在所述起绉缸上存在的试剂的量。在至少一个实施方案中，荧光示踪剂属于在美国专利7,048,826中描述的类型和/或其根据在美国专利7,048,826中描述的方法使用。
如本文使用的术语“惰性”的含义是不被所述起绉缸的起绉材料或金属表面中的任何其他的化学过程相当大地或明显地影响的惰性荧光示踪剂。为了量化“相当大地或明显地影响”意指什么，此陈述意指在具有存在于表面上的一种或更多种起绉组合物的起绉缸上通常遭遇的条件下，惰性荧光化合物在其荧光信号上具有不多于10％的改变。
合适的惰性荧光示踪剂包括但不限于：1,5-萘二磺酸二钠盐(1,5-NDSA)、2-氨基-1萘磺酸、5-氨基-2-萘磺酸、4-氨基-3-羟基-1-萘磺酸、6-氨基-4-羟基-2-萘磺酸、7-氨基-1,3-萘二磺酸钾盐、4-氨基-5-羟基-2,7-萘二磺酸、5-二甲基氨基-1-萘磺酸、2,6-萘二羧酸二钾盐、2-蒽磺酸钠盐、喹啉(CAS注册号：91-22-5)、1-乙基碘化喹哪啶、二苯并呋喃磺酸、亮酸性黄8G(Brilliant Acid Yellow 8G)(CAS注册号：2391-30-2，即丽丝胺黄FF,酸性黄7(Lissamine Yellow FF，Acid Yellow 7))、甲酚紫乙酸盐(CAS注册号：10510-54-0)、藏红O(Safranine O)(CAS注册号：477-73-6)、红菲咯啉二磺酸二钠盐(bathophenanthrolinedisulfonic acid disodium salt)(CAS注册号：52746-49-3)、钛黄(Titan Yellow)(CAS注册号：1829-00-1，即噻唑黄G(Thiazole Yellow G))、天青石蓝(Celestine Blue)(CAS注册号：1562-90-9)、Sandoz CW(CAS注册号：56509-06-9，即Flu.Bright.235)、Sandoz CD(CAS注册号：16470-24-9，即Flu.Bright.220)、Sandoz TH-40(CAS注册号：32694-95-4)、Tinopal 5BM-GX(CAS注册号：169762-28-1)、Keyfluor WhiteST(CAS注册号：144470-48-4，即Flu.Bright 28)、Phorwite CL(CAS注册号：12270-53-0，即Flu.Bright.191)、Phorwite BKL(CAS注册号：61968-72-7，即Flu.Bright.200)、Leucophor BSB(CAS注册号：68444-86-0，即LeucophorAP，Flu.Bright.230)、Leucophor BMB(CAS注册号：16470-24-9，即Leucophor U，Flu.Bright.290)、Keyfluor White CN(CAS注册号：16470-24-9)、Tinopol DCS(CAS注册号：205265-33-4)、1-氨基-4-萘磺酸、1-氨基-7-萘磺酸、氨基2,5-苯二磺酸、1,3,6,8-芘四磺酸四钠盐、8-羟基-1,3,6-芘三磺酸三钠盐(即，Pyranine)、3,4,9,10-苝四羧酸双-N-甲基吖啶盐(即光泽精)、2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑、荧光素(CAS注册号：2321-07-5，即酸性黄73，荧光素钠(Uranine))、磺酰罗丹明B(Sulforhodamine B)(CAS注册号：3520-42-1，即酸性红52)、罗丹明WT(Rhodamine WT)(CAS注册号：37299-86-8)、刃天青(Resazurin)(CAS注册号：550-82-3)、Rhodalux(CAS注册号：550-82-3)、Anthrasol Green IB(CAS注册号：2538-84-3，即可溶性还原染料(Solubilized Vat Dye))、吖啶橙(CAS注册号：65-61-2)、PhorwiteBHC 766(CAS注册号：52267-03-3)、Tinopal CBS-X(CAS注册号：27344-41-8)、Tinopal RBS 200、Pylaklor White S-15A(CAS注册号：6416-68-8)以及其铵盐、钾盐和钠盐。
选择使用哪种惰性荧光示踪剂是基于匹配荧光示踪剂与PVA或试剂。被用于选择最佳的荧光示踪剂的方法是使用荧光计检测涂有PVA或特定试剂的起绉缸上存在的任何荧光信号。然后，将惰性荧光示踪剂添加到PVA或试剂并且荧光计被用于检测其在PVA或试剂被放置的起绉缸上的荧光信号。如果因为背景荧光或来自PVA或试剂自身的荧光信号的干扰，不可能检测惰性荧光示踪剂的荧光信号，那么可以使用更多的惰性荧光示踪剂或可以选择替代的惰性荧光示踪剂与该试剂或PVA一起使用。替代的惰性荧光示踪剂被选择，使得其激发波长和发射波长不同于背景荧光信号和试剂的荧光信号的激发波长和发射波长。在至少一个实施方案中，适合用于在当前要求保护的发明中使用的荧光计能够检测并且测量来自使用的惰性荧光示踪剂的荧光信号(发射光)。
在至少一个实施方案中，根据以下的方案通过反应修饰PVA：
卤代有机酸通过将酸的羰基碳附接至聚合物的氨基氮组分的反应修饰聚合物。在至少一个实施方案中，聚合物具有在美国专利7,902,312中描述的结构中的至少一种。在至少一个实施方案中，聚合物具有上文的结构并且通过除了迈克尔加成或卤代有机酸修饰之外的反应形成。
虽然在过去卤代有机酸已经与含有氨基的聚合物一起使用(比如，例如在美国专利3,640,841中)，但如以下的方案展示的，其仅涉及将质子添加到仲胺基团，这产生阳离子，导致离子络合反应。因此，现有技术仅描述不是本发明的共价反应的离子反应。
在实施方案中，使以按重量计约5/95至95/5的比率的根据本发明的一种或更多种乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物和选自由以下组成的组的一种或更多种聚合物与约1％至约10％(基于聚合物活性物)的如本文描述的一种或更多种交联剂反应：聚氨基酰胺、聚亚烷基聚胺类、聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)、聚乙烯亚胺、以及聚乙烯胺共聚物。
聚氨基酰胺通常由一种或更多种有机二羧酸衍生物与一种或更多种聚亚烷基聚胺类在适合用于形成长链聚酰胺的条件(优选地在高于约130℃的温度下持续若干小时，伴随着移除水或醇副产物)下缩聚反应制成。产生的聚氨基酰胺通常具有约500道尔顿至约500,000道尔顿的重均分子量和用于在25℃下的50％溶液的高于约100cps的聚合物Brookfield粘度。在聚合结束时添加水以制成含水的聚合物溶液。
在至少一个实施方案中，使用足以与大体上所有的伯氨基反应但不足以在任何明显的程度上(或完全不与)与聚亚烷基聚胺的仲氨基反应的量的有机酸衍生物。有机二羧酸衍生物/聚亚烷基聚胺的摩尔比优选地在约0.9/1.0至约1.0/0.9之间。
“有机二羧酸衍生物”包括脂肪族和芳香族的二羧酸以及其相应的酰氯、酸酐和酯、以及其混合物。酯优选地是C1-C3脂肪族酯。选择有机二羧酸衍生物，使得产生的聚氨基酰胺是水溶性的或水分散性的。
代表性的有机二羧酸和其衍生物包括马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸、马来酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二异丙酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、己二酸二甲酯、己二酸甲乙酯、癸二酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯、二元酯(DBE)、聚(乙二醇)双(羧甲基)醚、琥珀酰氯、戊二酰氯、己二酰氯、癸二酰氯、邻苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、萘二羧酸酯、马来酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、邻苯二甲酸酐、1,8-萘二羧酸酐、以及类似物。DBE-2二元酯、己二酸、戊二酸二甲酯以及己二酸二甲酯是优选的。
聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)可以通过乙酸乙烯酯单体的自由基聚合(如在EP 0942008以及其中引用的参考文献中所描述)、随后的酸或碱水解(如在由C.A.Finch编辑的“聚乙烯醇”,John Wiley&Sons,New York,1973，第91-120页中所描述)制备。聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)还可商购自例如SekisuiSpecialty Chemicals,Dallas,TX(以商品名Cevol)和E.I.DuPont de Nemours&Company,Wilmington,DE(以商品名Elvanol)。
在实施方案中，聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)具有约13,000道尔顿至约186,000道尔顿的重均分子量并且由约87-99.5摩尔百分数的乙烯醇单元和约13摩尔百分数至约0.5摩尔百分数的乙酸乙烯酯单元组成。
在实施方案中，聚(乙烯醇/乙酸乙烯酯)具有约30,000道尔顿至约60,000道尔顿的重均分子量并且由约87-89摩尔百分数的乙烯醇单元和约13摩尔百分数至约11摩尔百分数的乙酸乙烯酯单元组成。
聚乙烯胺可以通过如在美国专利第5,374,334号和其中引用的参考文献中描述的聚(N-乙烯基甲酰胺)的水解来制备。用于本发明的方法和组合物的聚乙烯胺通常具有约5,000道尔顿至约500,000道尔顿的分子量。在实施方案中，聚乙烯胺具有约10,000道尔顿至约100,000道尔顿的重均分子量。
聚乙烯亚胺可通过如在美国专利第2,182,306号和第3,251,778号中描述的亚乙基亚胺的聚合来制备。聚乙烯亚胺还可商购自例如BASF,MountOlive,NJ(以商品名Lupasol)。通常用于本发明的方法和组合物的聚乙烯亚胺具有约1,000道尔顿至约1,000,000道尔顿的重均分子量。
在实施方案中，乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物和/或交联的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物通过与式X-R-CO2M的一种或更多种卤代有机酸反应来修饰，其中X是F、Cl、Br或I，R是烷基或烷基芳基并且M是H或碱金属或碱土金属或铵抗衡离子，包括锂、钠、钾、钙、铵、以及类似物。烷基可以是直链或支链的并且通常包含1至约6个碳原子。芳基通常是任选地用一个或更多个卤素、烷基、烷氧基或羟基取代的苯基。
代表性的卤代有机酸包括氯乙酸、4-(氯甲基)苯甲酸、2-氯丙酸、3-氯丙酸、溴乙酸、2-溴丁酸、3-溴丁酸、4-溴丁酸、α-溴异丁酸、以及类似物、以及其盐。
在实施方案中，卤代酸是氯乙酸或其盐。
在实施方案中，本发明的粘合剂组合物还包含一种或更多种水溶性多元醇。
如本文所使用，“多元醇”指的是由亚烷基和至多约六个羟基组成的简单的水溶性多元醇，其中亚烷基任选地通过一个或更多个O或NH基团中断。代表性的水溶性多元醇包括甘油、乙二醇、1,4-丁二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、山梨醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚甘油、以及类似物。
在实施方案中，多元醇选自甘油、乙二醇、山梨醇、二乙二醇、丙二醇、聚乙二醇和二乙醇胺。
在至少一个实施方案中，多元醇是甘油。在至少一个实施方案中，多元醇中的至少一种是选自在美国专利申请12/652,059中和/或在美国专利8,101,045中描述的多元醇、以及其任何组合中的一种或更多种。
水溶性多元醇相对于基于干燥的聚合物基础的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的量通常在从约5重量百分数至约95重量百分数的范围中。在实施方案中，合意的是，使用在约10-75重量百分数之间的水溶性多元醇。理解的是，并非所有的水溶性多元醇产生类似的结果。在某些情况下，取决于利用的温度、使用的特定的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物和其他的变量，常规实验将是必需的以确定待被使用的最佳的水溶性多元醇以及与乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物结合利用的特定的量。
本发明的粘合剂组合物通常作为稀释的水溶液被应用于起绉缸的表面。在实施方案中，水溶液包含从约0.01重量百分数至约10.0重量百分数的本发明的聚合物。在另一实施方案中，本发明的聚合物以从约0.05重量百分数至约5.0重量百分数的浓度被包含在水溶液中。在另一实施方案中，本发明的聚合物以从约0.1重量百分数至约1.0重量百分数的浓度被包含在水溶液中。起绉粘合剂领域中的技术人员将理解用于水在混合物中的这样较大的百分数的原因部分地基于需要仅在起绉缸上沉积非常薄的粘合剂层，这在一个实施方案中用喷杆最容易地完成。
上文描述的喷雾应用还可以通过多种手段例如通过使用被设计用于双重和三重覆盖的喷杆、通过振荡喷杆以及通过从喷杆的出口再流通稀释的起绉组合物改进，以改进混合并且减少分离的可能性。
在实施方案中，也呈含水形式的隔离助剂连同聚合物粘合剂被应用于Yankee干燥器。隔离助剂提供被用于起绉来自Yankee干燥器的纸巾纸的Yankee干燥器表面和刮刀之间的润滑。隔离助剂还允许在起绉工艺期间从粘合剂中释放纸巾纸。代表性的隔离助剂包括由环烷油、石蜡油、植物油、矿物油或合成油组成的隔离油和乳化表面活性剂。为了形成稳定的含水分散体，隔离助剂通常用一种或更多种表面活性剂例如脂肪酸、烷氧基化的醇、烷氧基化的脂肪酸、以及类似物来配制。隔离助剂可以在粘合剂组合物之前或之后被应用于起绉缸，或可以与用于应用于起绉缸的粘合剂一起配制。
本发明的粘合剂组合物还可以与本领域中使用的功能性添加剂组合地使用以改进纸巾或毛巾的柔软性。代表性的功能性添加剂包括具有约12至约22个碳原子的脂肪链的有机季盐，所述有机季盐包括二烷基咪唑啉季盐、二烷基二酰氨基胺季盐、单烷基三甲基季铵盐、二烷基二甲基季铵盐、三烷基单甲基季铵盐、乙氧基化的季盐、二烷基和三烷基酯季盐、以及类似物。另外的合适的功能性添加剂包括聚硅氧烷、季硅酮(quaternarysilicones)、有机反应性聚硅氧烷、氨基官能的聚二甲基硅氧烷、以及类似物。
在实施方案中，功能性添加剂与用于应用于起绉缸的本发明的粘合剂组合物一起配制。
在实施方案中，功能性添加剂选自二烷基咪唑啉季盐和季硅酮。
实施例
通过参考以下的实施例可以更好地理解前述事项，所述实施例被呈现用于例证的目的并且不被意图限制本发明的范围。
进行实验以掺合聚乙烯醇与乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物以产生用于纸巾起绉应用的稳定和有用的产品。作为代表性的实施例，在800-1000rpm下混合的同时制备包含136.36g聚合物B(如在美国公布专利申请2007/0000631的表I中所识别)和98.64g去离子水的溶液。在继续混合下，将15g干燥(粉末)的Celvol 523聚乙烯醇(购自Sekisui Specialty Chemicals)添加到混合物中。混合物被加热至90-95℃并且保持在该温度下直至Celvol523完全溶解。溶液被冷却至室温，此时，另外的组分可以被添加至起绉制剂。另外的组分可以包括在权利要求12-14(美国公布专利申请2007/0000631)中描述的水溶性多元醇、其他的改性剂比如在美国专利8,101,045中描述的聚甘油、防腐剂、如在(美国公布专利申请2007/0000631)的[0049]中描述的功能性添加剂、以及用于稀释的另外的水。
以这种方式制备的混合物已经证明对分离问题是极其稳定。例如，与已经溶解的和液体的PVOH(Celvol 523)掺合的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的水溶液的混合物在2天内发生相分离。当掺合物根据本发明的教导通过将干躁的PVOH溶解在乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的水溶液中来制备时，掺合物保持稳定持续超过9个月。
此外，根据本发明制备的具有PVOH的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺掺合物示出用于起绉应用的改进的粘合特性。根据在美国公布专利申请2007/0000631的实施例6中描述的方法，在控制棉布的水分含量以模拟来自TAD工艺的不同的纸张水分下测试剥离粘合。较高的标准化的剥离粘合值代表改进的粘合。在表I中可以看出的是，与掺合两种单独的聚合物溶液相比，本发明的掺合物一致地提供较高的剥离粘合值。此外，维持粘合以降低布的水分含量，这是用于TAD工艺的优点，其中当与Yankee接触时纸张水分比常规的起绉工艺更低。
表I
进行另外的实验以评估具有不同分子量和水解程度的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的掺合物。此外，评估掺合物以确定其在起绉的TAD工艺中普遍的低水分条件下的效力。如表II中所识别，PVAm A具有如通过SEC/MALLS确定的300kD的重均分子量(MW)，然而PVAm B具有73kD的MW。此外，PVAm A具有30％的水解程度，然而PVAm B具有70％的水解程度。注意到，水解程度指示通过水解被转化成乙烯胺基团的在聚合物中的乙烯基甲酰胺基团的数目。
表II中提供的剥离粘合数据示出可以如何使用具有不同MW和水解程度的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的掺合物以使用于不同的起绉工艺的粘合最大化。例如，在其中到达Yankee的纸张水分是低(见表II中14％的水分含量)的TAD工艺中，掺合较低MW和较高水解程度的PVAm A与PVAm B增加粘合。
表II
虽然本发明可以以多种不同的形式体现，本文详细地描述本发明的特定的优选的实施方案。本公开内容是本发明的原则的示例并且不被意图将本发明限制于例证的特定的实施方案。本文提到的所有的专利、专利申请、科学论文和任何其他的参考材料通过引用以其整体被并入。此外，本发明包括本文描述和/或本文包括的多个实施方案中的某些或全部的任何可能的组合。此外，本发明包括还特别地排除本文描述和/或本文包括的多个实施方案中的任何一个或某些的任何可能的组合。
上文的公开内容被意图是例证性的并且不是详尽无遗的。此描述将向本领域的普通技术人员暗示多种变型和替代方案。所有这些替代方案和变型被意图被包括在权利要求的范围之内，其中术语“包括(comprising)”意指“包括(including)但不限于”。熟悉本领域的人员可以认识到本文描述的特定的实施方案的其他等效物，所述等效物也被意图被权利要求包括。
本文公开的所有范围和参数被理解成包括其中包括的任何和所有的子范围以及端点之间的每个数字。例如，陈述的“1至10”的范围应该被认为包括在最小值1和最大值10(包括首尾)之间的任何和所有的子范围；即，以最小值1或更多(例如1至6.1)开始并且以最大值10或更少(例如2.3至9.4、3至8、4至7)结束的所有的子范围，并且最后被认为每个数字1、2、3、4、5、6、7、8、9和10被包含在该范围内。本文的所有的百分比、比率以及比例皆是按重量计，除非另有说明。
这完成本发明的优选的和可选择的实施方案的描述。本领域技术人员可以认识到本文描述的特定的实施方案的其他的等效物，所述等效物被意图被附于此的权利要求包括。

Claims (16)

1.一种使纸幅起绉的方法，所述方法包括：
制备粘合剂组合物，所述粘合剂组合物具有6.5和8之间的pH并且包含含有约10摩尔百分数至约99摩尔百分数的乙烯胺单体和约90摩尔百分数至约1摩尔百分数的N-乙烯基甲酰胺单体的一种或更多种乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物，然后使所述聚合物与卤代有机酸反应，使得所述有机酸的所述羧基碳变成与所述聚合物的氨基氮共价地结合；
将所述粘合剂组合物应用到起绉缸；
紧靠所述起绉缸按压所述纸幅以造成所述纸幅对所述起绉缸的粘合；以及
用刮刀从所述起绉缸中移出所述纸幅。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述组合物的pH在7和7.5之间。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合物的剥离力粘合比没有与卤代酸反应的所述相同聚合物的剥离力粘合大至少20％。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述组合物还包含选自由以下组成的清单的至少一种另外的试剂：增塑剂、保湿剂、氧化稳定剂、无机磷酸盐、有机磷酸盐、隔离剂、润滑剂、腐蚀控制剂、以及其任何组合。
5.如权利要求4所述的方法，其中所述方法还包括以下的步骤：将惰性荧光示踪剂添加到所述组合物以及检测所述起绉缸上的荧光以确定实际上附接到所述缸的聚合物和/或一种或更多种另外的试剂的量。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合物与选自由以下组成的清单的另一种聚合物交联：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、含有乙烯醇的聚合物、含有乙酸乙烯酯的聚合物、聚氨基酰胺类、聚酰胺类、聚胺类、交联的聚氨基酰胺类、聚乙烯亚胺类、聚丙烯酰胺、乙醛酸化的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸甲酯类、淀粉类、羧甲基纤维素、聚醚类、乙烯胺/丙烯酰胺共聚物、乙烯胺/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮类、合成蛋白质、天然蛋白质、以及其任何组合。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述交联用选自由以下组成的清单的交联剂实现：环氧卤丙烷类、二醛二缩水甘油醚类、以及其任何组合。
8.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合物是还包含选自由以下组成的清单的另一种聚合物的取代基单元的共聚物：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、含有乙烯醇的聚合物、含有乙酸乙烯酯的聚合物、聚氨基酰胺类、聚酰胺类、聚胺类、交联的聚氨基酰胺类、聚乙烯亚胺类、聚丙烯酰胺、乙醛酸化的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸甲酯类、淀粉类、羧甲基纤维素、聚醚类、乙烯胺/丙烯酰胺共聚物、乙烯胺/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮类、合成蛋白质、天然蛋白质、以及其任何组合。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述纸幅被预干燥并且在TAD带上被传递，之后紧靠所述缸按压所述纸幅。
10.如权利要求1所述的方法，其中所述组合物包含两种或更多种乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的掺合物，所述聚合物中的至少一种是低分子量聚合物并且所述聚合物中的至少一种是高分子量聚合物。
11.如权利要求1所述的方法，其中所述组合物包含两种或更多种乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物的掺合物，所述聚合物中的至少一种是第一聚合物并且具有2,000至2,000,000的MW并且所述聚合物中的至少一种是第二聚合物并且具有1,000至200,000的MW并且所述第一聚合物的MW大于所述第二聚合物的MW。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述第一聚合物的形式是液体形式聚合物或固体形式聚合物并且所述第二聚合物的形式是液体形式聚合物或固体形式聚合物并且是不同于所述第一聚合物的形式的形式。
13.如权利要求1所述的方法，其中在将所述粘合剂组合物应用到起绉缸之前，发生以下的另外的步骤：
在STP条件下使所述聚合物与聚乙烯醇接触；以及
使所述聚乙烯醇和所述聚合物维持在90℃-95℃之间的温度直到所述聚乙烯醇完全溶解到溶液内。
14.一种使纸幅起绉的方法，所述方法包括：
制备粘合剂组合物，所述粘合剂组合物具有6.5和8之间的pH并且包含一种聚合物，所述聚合物的构成单元具有以下的结构：
其中所述聚合物排除迈克尔加成的反应产物；
将所述粘合剂组合物应用到起绉缸；
紧靠所述起绉缸按压所述纸幅以造成所述纸幅对所述起绉缸的粘合；以及
用刮刀从所述起绉缸中移出所述纸幅。
15.一种制备物质组合物的方法，所述方法包括以下的步骤：
提供干燥的聚乙烯醇；
提供含水的权利要求1的乙烯胺/N-乙烯基甲酰胺聚合物；
在STP条件下或在少于80℃的温度下使所述聚乙烯醇与所述聚合物接触；
将所述聚乙烯醇和所述聚合物维持在90℃-95℃之间的温度直到所述聚乙烯醇完全溶解到溶液内；
允许所述溶液冷却至80℃以下。
16.如权利要求15所述的方法，还包括在所述溶液已经冷却之后添加选自由以下组成的清单的至少一种物品的步骤：水溶性多元醇、改性剂、聚甘油、防腐剂、功能性添加剂、水、以及其任何组合。
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