CN104710953A - 一种胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及医用材料领域。具体而言，本发明涉及一种α-氰基丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法。该胶粘剂通过物理交联法制备得到所需粘度的胶粘剂。本发明方法工艺简单，生产周期短。本发明α-氰基丙烯酸酯胶粘剂不含增稠剂，产品均一性好，安全性较高，且保存期长。

Description

一种胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及医用材料领域。具体而言，本发明涉及一种以α-氰基丙烯酸酯为主体的胶粘剂及其制备方法。 
背景技术
自1958年美国公司首次推出了世界第一种用于粘接皮肤和止血的α-氰基丙烯酸酯快速胶粘剂(简称α-胶)后，以α-氰基丙烯酸酯为主体的胶粘剂就得到了迅速发展。其具有如下优点：(1)单组分，无溶剂，无固化剂；(2)具备与天然组织相适应的物理性能；(3)化学性能稳定，不降解出有害物质；(4)良好的生物相容性，即力学相容性和组织相容性，低毒、不致癌、不致畸、不致突变、无溶血、无热原、低细胞毒性、不致敏、无刺激、无促癌变、本身无菌、对十一种细菌形成抑菌带等优点，从而引起医学界的极大兴趣，并在临床中得到了应用。 
由于α-氰基丙烯酸酯类医用胶粘剂能强力粘合肌体组织，粘合速度快，无毒，无三致(即致突变、致癌变、致畸胎)，常温常压下数秒钟内固化，同时能与人体组织产生较强的粘结强度，对组织反应小，不会造成血栓，可简单灭菌，使用方便，易于保存等优点，已被世界卫生组织所公认，现已广泛地应用于闭合创口、皮肤移植、管腔器官连接及肝、肾、胃肠等内脏损伤的手术和止血。在临床应用中，从五官科、皮肤科等外科手术到内科治疗方面解决了许多传统医学的难题，成为现代医学一门新技术，对外科手术必将产生深远的影响。 
α-氰基丙烯酸酯单体粘度很低，只有2cps左右，胶接时会弥散，同时也不适用于多孔材料及间隙大的填充性粘接。医用的α-氰基丙烯酸酯胶粘剂在使用时，流动性大，特别在眼部等敏感部位使用时，容 易渗入眼睛而造成危险，这在一定程度上限制了它在医学上的应用。因此，制备特定粘度的α-氰基丙烯酸酯胶粘剂具有重要的现实意义。 
现有技术中提高α-氰基丙烯酸酯胶粘剂粘度的方法主要是添加各种聚合物作为增稠剂，根据增稠剂的种类可概括为以下两种方式： 
1.添加第二种化学物质作为增稠剂，应用最多的是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。具体方法是：首先将各种α-氰基丙烯酸酯按处方比例混合均匀配制成溶剂；然后按照2:1的比例将溶剂与经清洗、干燥处理的医用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)混合置于浸泡容器中，将容器进行避光保存，于室温下进行浸泡、溶解；经过大约6个月时间，溶解的部分在上层形成粘稠的溶解物；将此粘稠的溶解物从浸泡容器中转移到配制容器中，使用上述溶剂进行稀释，在稀释过程中进行粘度检测，直至溶液粘度达到所需范围；最后向浸泡容器中补充加入与取出粘稠溶解物体积相当的溶剂，继续浸泡、溶解，在下次取用时，继续取上层粘稠溶解物，补加与取出粘稠溶解物体积相当的溶剂，继续浸泡、溶解，直到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)完全溶解完毕。 
上述方法的工艺缺点有： 
①工艺周期长：增稠剂聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)单体分子量较小(相对分子量为84)，其聚合物结构较紧密，溶剂中的α-氰基丙烯酸酯单体分子进入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)内部比较困难。溶解过程十分缓慢，大约需要六个月时间才能得到粘稠的溶解物用于医用胶产品的配制、生产，不利于生产安排。 
②该医用胶产品在创口处使用后，聚合降解慢，柔韧性差：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是不可降解的聚合物，其所形成的聚合物硬度大，产品在较柔软且有一定运动性的组织应用时，患者耐受性差。而且降解时间比α-氰基丙烯酸酯聚合物长，对患者使用部位恢复有一定的影响。 
③存在一定安全性风险：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)单体的分子量较小，需要分子量相当的α-氰基丙烯酸酯单体才能较好溶解，而分子 量小的α-氰基丙烯酸酯由于侧链较短，其生物安全性比分量大的α-氰基丙烯酸酯单体低。而且分子量小的α-氰基丙烯酸酯单体在使用部位发生聚合反应时会释放更多的聚合热，对使用部位有较大的刺激性。体外细胞毒实验表明，当侧链烷基碳原子数目大于4时，α-氰基丙烯酸酯对人体的生物安全性和刺激性已经下降到可以接受的程度。 
另外，增稠剂聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)在生产过程中需要加入一定量的催化剂促进聚合，不同生产厂家、不同批次的生产工艺不同，其生物安全性评价是个比较耗时的问题，检测费用也比较高，对医用胶粘剂生产原料的采购与成本有很大影响。 
2.使用α-氰基丙烯酸酯本体聚合物作为增稠剂，如聚α-氰基丙烯酸丁酯：将α-氰基丙烯酸丁酯单体放置于密闭容器中，于40-50℃条件下，放置40-50个小时，得到固态的聚合物，将聚合物从容器中取出，于40-50℃老化10-15个小时，得到固态的α-氰基丙烯酸丁酯聚合物，然后将其浸泡在溶剂中，所述溶剂由90-100wt%的α-氰基丙烯酸丁酯单体和0-10wt%的α-氰基丙烯酸辛酯组成，α-氰基丙烯酸丁酯聚合物的用量为α-氰基丙烯酸丁酯单体重量的10-15%；经过1-1.5个月，形成粘稠液体，再向此液体中添加α-氰基丙烯酸丁酯单体，调节至所需粘度，即得医用胶。 
上述工艺的缺陷主要有： 
①工艺复杂，生产周期长：虽然相对于添加聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为增稠剂的工艺时间有所缩短，大约一个周期需要需1-1.5个月，但还是需要很长的时间去老化，溶解等，由于α-氰基丙烯酸酯单体对环境非常敏感，微量阴离子如空气中微量的水分存在时，它都会引发聚合，而且溶解过程又非常缓慢，溶解过程中可能引发再聚合，整个生产过程对环境、设备的要求都非常严格，很难控制再次聚合。 
②该医用胶先使α-氰基丙烯酸酯单体聚合老化，然后溶解，产品中存在大量的已经老化失活了的α-氰基丙烯酸酯，会延长胶粘剂的粘 合时间，并大大降低其粘结强度。 
例如，CN102504708A公开了以聚甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸系橡胶，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯等为增稠剂的胶粘剂；US-A-3742018公开的增稠剂为聚乙烯基甲基醚；US5328687公开的聚合物增稠剂包括聚乳酸，聚乙醇酸，乳酸-乙醇酸共聚物，聚己内酯，乳酸-己内酯共聚物，聚3-羟基丁酸，聚原酸酯，聚丙烯酸烷基酯，丙烯酸烷基酯和乙酸乙烯酯的共聚物，聚烷基甲基丙烯酸酯，烷基酯的共聚物甲基丙烯酸酯和丁二烯等；US3527841公开了通用和手术用的氰基丙烯酸酯胶粘剂组合物，含有聚乳酸粘度增稠剂和酸性化合物，如二氧化硫，以及自由基稳定剂，如氢醌；US-4533422公开的增稠剂为聚甲基丙烯酸甲酯类；CN102178978A公开的增稠剂为聚氰基丙烯酸酯类；US20120264846A1公开的增稠剂为一种或多种嵌段聚合物，优选单一聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物(聚醚)添加至氰基丙烯酸酯，用作聚合物和增稠剂。US4837260公开的增稠剂为聚乙烯基丙烯酸酯类以及如US-B-6183593中所列的其他增稠剂。 
添加增稠剂这类方法势必将第三组分引入胶粘剂主体，必然存在相容性问题。其添加量也直接关系到组合物的粘度，若添加太多则主体组分减少，影响聚合时间甚至难以固化，故这种方法调节的粘度范围受到一定的限制。而且固化发生胶粘作用后添加的第三组分可能会析出，对人体及环境的影响尚待考究。 
发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种不添加其他化学增稠剂来制备特定粘度的α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的方法，其主要是应用物理交联的方法使α-氰基丙烯酸酯的双键进行交联，通过控制交联温度、辐照强度、交联时间等方法来调节α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的粘度。实验表明，交联后的α-氰基丙烯酸酯胶粘剂未失去粘接活性，而且室温下保存1年没有出现明显变化。 
具体而言，本发明涉及一种α-氰基丙烯酸酯胶粘剂，其粘度为2-180cps，优选25-80cps。 
根据本发明，α-氰基丙烯酸酯胶粘剂中不含增稠剂。 
本发明涉及一种α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，其将α-氰基丙烯酸酯单体通过物理交联法制备得到胶粘剂主体，将胶粘剂主体与阻聚剂按比例混合，形成所需粘度的α-氰基丙烯酸酯胶粘剂。 
根据本发明，胶粘剂主体通过下列步骤制备： 
a.将α-氰基丙烯酸酯单体(气相色谱归一法测定纯度大于99.8%)置于密闭透光的容器中； 
b.提供高能量射线辐照设备，在高能量射线辐照设备的辐照区内设置加热台； 
c.将装有α-氰基丙烯酸酯单体的所述容器置于所述加热台上，设定温度，然后在高能量射线辐照设备的作用下辐照，通过调节辐照设备的功率、距离、辐照时间和/或加热温度来控制交联程度，形成所述胶粘剂主体。 
根据本发明，高能量射线辐照设备为紫外灯、Co60(γ射线辐照设备)、β电子束设备。 
根据本发明，高能量射线辐照设备与α-氰基丙烯酸酯单体间的距离可调节。优选的，高能量射线辐照设备与α-氰基丙烯酸酯单体间的距离为10-70cm；更优选的，高能量射线辐照设备与α-氰基丙烯酸酯单体间的距离为20-50cm。 
根据本发明，加热温度为20-100℃，优选40-80℃。 
根据本发明，辐照时间为10-100min，优选10-60min。 
根据本发明，高能量射线辐照设备的辐照功率为500-5000W，优选1000-2500W。 
根据本发明，α-氰基丙烯酸酯单体的结构如下所示： 
其中n=2-10，优选n=5-8。 
根据本发明，胶粘剂主体同时包括一种或多种所述α-氰基丙烯酸酯单体。 
根据本发明，阻聚剂以200ppm-2000ppm、优选500ppm-1000ppm的比例，与胶粘剂主体混合。 
根据本发明，胶粘剂主体还与增塑剂混合。 
根据本发明，物理交联法为高能量射线辐照，包括但不限于紫外线、β电子束和γ射线。 
本发明描述了物理交联法制备特定粘度α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的方法，α-氰基丙烯酸酯单体的结构如下所示： 
由于碳碳双键上连有强的吸电子基团氰基，使得π键上的电子云分布很不均匀，在提供外界能量的情况下，电子很容易吸收能量而发生跃迁，使双键打开发生初步聚合，其聚合程度与外界能量的大小有关。因此，本发明借助高能量射线，例如紫外辐照设备进行辐照交联，通过控制能量的大小，使α-氰基丙烯酸酯单体初步聚合而形成特定粘度的胶粘剂。 
本发明的α-氰基丙烯酸酯包括α-氰基丙烯酸甲酯，α-氰基丙烯酸乙酯，α-氰基丙烯酸丙酯，α-氰基丙烯酸丁酯，α-氰基丙烯酸戊酯，α-氰基丙烯酸己酯，α-氰基丙烯酸庚酯和α-氰基丙烯酸辛酯等，可采用其中的任一种、两种或更多种混合。α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的粘度随其交联程度而变化，交联度又取决于外界能量，而外界能量与辐照时高能量射线辐照设备的功率、距离、加热温度和辐照时间等参数密切相关，本领域技术人员根据所需的粘度可随意调节这些参数。例如，通过选择紫外灯的距离和辐照时间，来控制辐照强度在一恰当的范围内，从而调节胶粘剂的粘度。 
本发明的阻聚剂和增塑剂都是常用的，没有限制。例如，阻聚剂包括对苯二酚、4-甲氧苯酚、丁基羟基茴香醚、氢醌、二氧化硫，三氟化硼，氟化氢等；增塑剂包括脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯类（包括邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类）、苯多酸酯类、苯甲酸酯类、多元醇酯类、氯化烃类、环氧类、柠檬酸酯类、聚酯类等。 
本发明有如下特点： 
1.工艺简单：只需将α-氰基丙烯酸酯单体装入密闭透光的容器中，通过调节高能量射线辐照设备的辐照功率、距离、辐照时间、辐照强度以及温度等因素控制产品的粘度。 
2.生产周期短：添加聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为增稠剂的胶粘剂的生产周期约6个月，α-氰基丙烯酸酯本体聚合物作为增稠剂的胶粘剂的生产周期约1-1.5个月，本发明所提供的方法生产周期根据粘度的不同，时间略有差别，但不会超过1小时。 
3.不影响粘接时间和粘接强度：由于不添加第二种物质作为增稠剂，产品均一性好，且能保持活性，故不影响单体本身的聚合时间，使用时，涂于伤口2-6秒内迅速聚合，而且强度、韧性都比较理想。 
4.产品组分单一，安全性较高：本发明将高纯度的α-氰基丙烯酸酯单体(气相色谱归一法测定其纯度大于99.8%)置于高能量射线辐照设备下辐照增稠，无第二种物质或已老化失活的聚α-氰基丙烯酸酯存在， 故产品在使用部位聚合时不仅可减小聚合热，而且刺激性也将大大减小。 
5.保存期长：用上述方法处理过的产品稳定性好，室温存放1年，未发生明显变化。 
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面将结合实施例对本发明的优选方案进行描述。这些描述只是举例说明本发明胶粘剂及其制备方法的特征和优点，而非限制本发明的保护范围。 
实施例一 
在10支2mL的安剖瓶中各加入1mLα-氰基丙烯酸乙酯(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为60℃，调节紫外灯架子的高度距离样品为30cm，用1000W的紫外灯辐照，时间分别为10min，15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪(型号为BROOKFIELD VISCOMETER，DV-Ⅱ+Pro，下面各实施例中的粘度值均用本仪器所测得)测试其粘度。粘度测试方法为：在无水无氧的条件下，取0.5mL样品于旋转粘度仪中测试。胶粘剂主体的粘度值见下表1： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.1 5.6 11.3 25.7 44.8 156.2 / / / /
(未填写粘度值的部分为α-氰基丙烯酸酯已经完全聚合为固体，下同) 
实施例二 
在10支2mL的安剖瓶中各加入1mLα-氰基丙烯酸丁酯(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为60℃，调节紫外灯架子的高度距离样品为30cm，用2000W的紫外灯辐照，时间分别为10min，15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪测试其粘度。胶粘剂主体测得的粘度值见下表2： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.3 4.2 10.6 23.5 38.6 112.6 152.3 / / /
实施例三 
在10支2mL的安剖瓶中各加入1mLα-氰基丙烯酸己酯(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为60℃，调节紫外灯架子的高度距离样品为30cm，用2000W的紫外灯辐照，时间分别为10min，15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表3： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.2 3.9 8.9 22.9 33.5 67.8 111 136.7 / /
实施例四 
在10支2mL的安剖瓶中各加入1mLα-氰基丙烯酸辛酯(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为60℃，调节紫外灯架子的高度距离样品为30cm，用2000W的紫外灯辐照，时间分别为10min，15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表4： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.5 3.1 6.9 11.0 25.6 44.8 90.8 121.2 143.6 /
实施例五 
在10支2mL的安剖瓶中各加入1mLα-氰基丙烯酸辛酯(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为80℃，调节紫外灯架子的高度距离样品为30cm，用2000W的紫外灯辐照，时间分别为10min，15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表5： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.5 5.8 15.6 25.3 51.8 81 135.6 / / /
实施例六 
在10支2mL的安剖瓶中各加入1mLα-氰基丙烯酸辛酯(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10， 其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为60℃，调节紫外灯架子的高度距离样品为50cm，用2000W的紫外灯辐照，时间分别为10min，15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表6： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.5 3.1 6.7 15.6 29.8 40.3 78.5 102.4 152.3 /
实施例七 
在10支2mL的安剖瓶中各加入1mLα-氰基丙烯酸辛酯(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为80℃，调节紫外灯架子的高度距离样品为50cm，用2000W的紫外灯辐照，时间分别为10min，15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表7： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.5 3.8 8.5 19.2 33.7 51.6 92.5 151.6 / /
实施例八 
在10支2mL的安剖瓶中各加入1mLα-氰基丙烯酸辛酯(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为60℃，调节紫外灯架子的 高度距离样品为20cm，用2000W的紫外灯辐照，时间分别为10min，15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表8： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.5 5.6 15.3 31.5 68.8 85.6 94.7 102.6 152.6 180.8
实施例九 
在10支2mL的安剖瓶中各加入1mLα-氰基丙烯酸辛酯(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为80℃，调节紫外灯架子的高度距离样品为20cm，用2000W的紫外灯辐照，时间分别为10min，15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表9： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.5 8.0 20.6 61.8 103.2 155.4 / / / /
实施例十 
在10支2mL的安剖瓶中各加入0.5mLα-氰基丙烯酸辛酯和0.5mLα-氰基丙烯酸丁酯的混合物(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为40℃，调节紫外灯架子的高度距离样品为30cm，用2000W的紫外灯辐照，时间分别为10min， 15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表10： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.5 3.4 7.5 17.4 28.9 40.3 65.6 72.6 81 105.4
实施例十一 
在10支2mL的安剖瓶中各加入0.5mLα-氰基丙烯酸辛酯和0.5mLα-氰基丙烯酸己酯的混合物(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做紫外交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入加热台中，设定温度为40℃，调节紫外灯架子的高度距离样品为50cm，用2000W的紫外灯辐照，时间分别为10min，15min，20min，25min，30min，35min，40min，45min，50min，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表11： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.5 2.8 5.8 11.2 18.9 25.7 40.2 65.4 91 105.8
实施例十二 
在10支2mL的安剖瓶中各加入0.5mLα-氰基丙烯酸辛酯和0.5mLα-氰基丙烯酸己酯的混合物(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做β电子束辐照交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入β电子束辐照箱中，辐照时间均为5sec，辐照强度分别设定为0.5KGy，1KGy，2KGy，5KGy，10KGy，15KGy， 18KGy，20KGy，25KGy，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表12： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.5 2.6 3.8 5.2 7.9 11.7 23.2 65.4 87 /
实施例十三 
在10支2mL的安剖瓶中各加入0.5mLα-氰基丙烯酸辛酯和0.5mLα-氰基丙烯酸己酯的混合物(气相色谱归一法测定其纯度为99.9%)，并将里面的空气置换为高纯氩气，封口。 
将上述10支安剖瓶依次标号为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，其中1号瓶作为空白对比样，不做γ射线辐照交联。将2，3，4，5，6，7，8，9，10号瓶依次放入γ射线辐照箱中，辐照时间均为5sec，辐照强度不设定，辐照箱距离分别设定为50m，10m，8m，2m，1m，50cm，25cm，10cm，1cm，最后通过旋转粘度仪测试其粘度，胶粘剂主体的粘度值见下表13： 
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘度/cps 2.5 2.6 3.1 4.6 8.1 25.3 58.6 97.3 / /
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的核心思想。应当指出，对于本领域的普通技术人员而言，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明的胶粘剂及其制备方法进行若干改进和修饰，但这些改进和修饰也落入本发明权利要求请求保护的范围内。 

Claims (21)

1.一种α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于，将α-氰基丙烯酸酯单体通过物理交联法制备得到胶粘剂主体，将所述胶粘剂主体与阻聚剂按比例混合，形成所需粘度的α-氰基丙烯酸酯胶粘剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述胶粘剂主体通过下列步骤制备：
a.将α-氰基丙烯酸酯单体置于密闭透光的容器中；
b.提供高能量射线辐照设备，在高能量射线辐照设备的辐照区内设置加热台；
c.将装有α-氰基丙烯酸酯单体的所述容器置于所述加热台上，设定温度，然后在高能量射线辐照设备的作用下辐照，通过调节辐照设备的功率、距离、辐照时间和/或加热温度来控制交联程度，形成所述胶粘剂主体。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述高能量射线辐照设备为紫外灯、Co60（γ射线辐照设备）、β电子束设备。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，高能量射线辐照设备与所述α-氰基丙烯酸酯单体间的距离可调节。
5.如权利要求2或4所述的制备方法，其特征在于，高能量射线辐照设备与所述α-氰基丙烯酸酯单体间的距离为10-70cm。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，高能量射线辐照设备与所述α-氰基丙烯酸酯单体间的距离为20-50cm。
7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，加热温度为20-100℃。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，加热温度为40-80℃。
9.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，辐照时间为10-100min。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，辐照时间为10-60min。
11.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述高能量射线辐照设备的辐照功率为500-5000W。
12.如权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述高能量射线辐照设备的辐照功率为1000-2500W。
13.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述α-氰基丙烯酸酯单体的结构如下所示：
其中n=2-10。
14.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，n=5-8。
15.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述胶粘剂主体同时包括一种或多种所述α-氰基丙烯酸酯单体。
16.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂以200ppm-2000ppm的比例与所述胶粘剂主体混合。
17.如权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂以500ppm-1000ppm的比例与所述胶粘剂主体混合。
18.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述胶粘剂主体还与增塑剂混合。
19.一种α-氰基丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，根据权利要求1-18任一项所述的制备方法制成。
20.如权利要求19所述的α-氰基丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，所述胶粘剂主体的粘度为2-180cps。
21.如权利要求20所述的α-氰基丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，所述胶粘剂主体的粘度为25-80cps。
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