CN114177344B - 一种液体栓塞剂及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种液体栓塞剂及其制备方法与应用，属于医用高分子材料技术领域，包括以下重量份数的原料：有机溶剂35‑80份、易溶于有机溶剂的聚合物10‑20份和X射线造影剂10‑30份。还公开了将易溶于有机溶剂的聚合物和X射线造影剂依次溶解至有机溶剂中，进而制备得到所述液体栓塞剂。同时公开了所述液体栓塞剂在制备栓塞治疗药物中的应用。本发明提供的液体栓塞剂可以利用普通导管输送至靶位置，且能够在靶位置栓塞过程中进行X射线造影，同时可以作为永久型液体栓塞剂。此外，本发明提供的制备方法简单易操作，利于推广使用。

Description

一种液体栓塞剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及医用高分子材料技术领域，更具体的说是涉及一种液体栓塞剂及其制备方法与应用。
背景技术
恶性肿瘤是人类健康的第二大杀手，其中，死亡率排在前五位的癌症为：胃癌、肝癌、肺癌、食道癌以及大肠癌。现如今恶性肿瘤的治疗方法比较局限，主要是通过手术切除、放射治疗、化学药物疗法和介入治疗。其中，经导管动脉栓塞术属于介入治疗的范畴，已被证明是治疗实体瘤的非手术的最有效方法之一，通过介入动脉导管，将栓塞材料缓慢注入到实体瘤周或病变器官的供应血管内，使血管栓塞，从而达到中断血液供给，使相应的肿瘤组织由于缺乏营养物质以及氧气，生长受到大大限制，从而达到治疗目的。
栓塞剂主要分为固体栓塞剂和液体栓塞剂。在现有的栓塞材料中，液体栓塞剂具有独特的优势。液体栓塞剂以流体的形式流经血管，从而实现小直径目标血管的深层渗透，并且在过渡为固体物质之前能够适应任何形状的血管。液体栓塞剂不依赖患者的凝血系统，因此即使在患有严重凝血障碍的患者中也同样有效。当导管无法到达病灶时，液体栓塞剂还可以从导管末端向远端提供栓塞作用。现有技术中，液态液体栓塞剂临床产品包括：NBCA胶，Onyx和PHIL，这三种临床产品均以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂，会导致施用部位组织的剧烈炎症甚至血管痉挛，而且DMSO是一种极性较强的溶剂，需要使用特制的导管，增加了制造成本。
因此，如何提供一种使用方便，且能够应用于肿瘤栓塞的液体栓塞剂是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种可以X射线显影，且无需使用特制导管的液体栓塞剂及其制备方法，同时，本发明中的液体栓塞剂能够应用于肿瘤栓塞治疗中。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种液体栓塞剂，包括以下重量份数的原料：
有机溶剂35-80份、易溶于有机溶剂的聚合物10-20份和X射线造影剂10-30份。
优选的，所述有机溶剂包括乙醇、乙二醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇和二丙酮醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、N，N-二甲基甲酰胺、苯甲醇、乙腈、丙酮中的一种或几种的混合。
优选的，所述易溶于有机溶剂的聚合物包括达玛树胶、松香、紫胶等天然树脂，松香改性醇酸树脂、热塑性酚醛树脂、脲醛树脂和聚乙烯醇缩丁醛合成树脂中的一种或几种的混合；
其中，
所述脲醛树脂分子量范围为10000～100000；
所述热塑性酚醛树脂分子量范围为10000～100000；
所述聚乙烯醇缩丁醛分子量范围为10000～250000。
优选的，所述的X射线造影剂包括碘油、碘乙醇、碘乙烷和碘乙酸中的一种或几种的混合。
优选的，还包括调节剂0-10份；
其中，所述调节剂包括吐温80、吐温60、吐温20、甘露醇、山梨醇、聚乙二醇、木糖醇、软骨素、纳米锂藻土中的一种或几种的混合。
优选的，还包括：抗癌药物0.1-5份；
其中，所述的抗癌药物包括阿霉素、喜树碱、紫杉醇、多西他赛、长春新碱、福莫司汀和氟尿嘧啶中的一种或几种的混合。
有益效果：本发明使用多种有机溶剂作为液体栓塞剂载体，不需要使用腐蚀性较强的DMSO，避免使用传输DMSO的特制导管。另外，本发明中的达玛树胶、松香、紫胶等天然树脂，松香改性醇酸树脂、热塑性酚醛树脂、脲醛树脂和聚乙烯醇缩丁醛等聚合物在人体内较稳定，固化后具有多孔结构、有弹性、无毒副作用，是一种永久性液体栓塞剂。同时，本发明中的碘油、碘乙醇、碘乙烷、碘乙酸等造影剂被包载在液体栓塞剂中，可在液体栓塞剂输送、固化过程中通过X射线或CT造影，使栓塞手术的过程更易于观测、控制栓塞部位的状态，从而指导操作者做出调整。此外，本发明中还可以添加阿霉素、喜树碱、紫杉醇、多西他赛、长春新碱、福莫司汀等抗癌药物，可在栓塞手术结束后释放，有效杀灭肿瘤细胞，进一步增强治疗癌症的效果。
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
将所述易溶于有机溶剂的聚合物和X射线造影剂依次溶解至有机溶剂中，搅拌均匀后，得到所述液体栓塞剂。
优选的，所述搅拌速率为100-1000转/分钟，搅拌时间为0.5-12小时。
优选的，所述搅拌速率为500转/分钟，搅拌时间为2小时。
优选的，步骤(1)中还包括将所述抗癌药物和/或调节剂溶解至有机溶剂中。
有益效果：本发明提供的液体栓塞剂的技术方案简单易操作，制备成本低，利于大规模制备；本发明是一种沉淀型的液体栓塞剂，为永久型栓塞，避免了短效、暂时性栓塞剂栓塞后再通的风险，克服了暂时性栓塞剂在血管内不稳定的缺点。并且，本发明还可以通过包载药物以提高局部药物浓度，缓慢释放药物，治疗效果更优异，具有良好的产业化和应用前景。
一种液体栓塞剂在制备栓塞治疗药物中的应用。
本发明提供的液体栓塞剂可以经股动脉插管，将液体栓塞剂送至栓塞靶部位，也可以直接注射入动脉、静脉血管中以栓塞血管。
本发明的液体栓塞剂可用于包括颅内动静脉畸形、动静脉瘘、静脉曲张、动脉性出血、静脉性出血的栓塞治疗；肝癌、多血性肝转移瘤、肾癌、肾上腺癌、盆腔内各种富血性恶性肿瘤、颌面部恶性肿瘤、四肢、脊柱及骨盆恶性肿瘤脑膜瘤、鼻咽血管纤维瘤、肾脏平滑肌脂肪瘤、骨巨细胞瘤、椎体血管瘤、症状性子宫肌瘤、肝血管瘤、脑膜瘤的肿瘤栓塞治疗；脾功能亢进或巨脾器官的栓塞治疗。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明公开提供了一种液体栓塞剂及其制备方法与应用，本发明提供的液体栓塞剂将聚合物溶解于有机溶剂中，并加入碘油等造影剂，配得的溶液可以利用普通导管输送至靶位置，且本发明提供的液体栓塞剂遇到血液后溶剂迅速扩散，可使疏水性的聚合物析出从而栓塞血管，同时，碘油等造影剂可在靶位置栓塞过程中进行X射线造影。此外，本发明中使用的聚乙烯醇缩丁醛等聚合物在血管中非常稳定，不会产生对人体有毒的代谢产物，可以作为永久型液体栓塞剂。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为实施例1中配置好的聚乙烯醇缩丁醛/碘乙醇的乙醇溶液；
图2为将实施例1中液体栓塞剂溶液注射到PBS中析出聚合物球的照片；
图3为将实施例1中液体栓塞剂注射完成后浸泡在PBS中的聚乙烯醇缩丁醛/碘乙醇聚合物球；
图4为实施例1中液体栓塞剂在PBS中的浸泡两天后完全固化的栓塞聚合物球；
图5为实施例1所得栓塞剂HU值与时间关系示意图；
图6为实施例24中聚乙烯醇缩丁醛/碘油的乙醇乳白色溶液；
图7为实施例24中液体栓塞剂注射完成后浸泡在PBS中的聚乙烯醇缩丁醛/碘油乳白色聚合物微球；
图8为实施例24中所得栓塞剂HU值与时间关系示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取3.69g的聚乙烯醇缩丁醛加入到9.76g的乙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入聚乙烯醇缩丁醛，防止聚乙烯醇缩丁醛聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，聚乙烯醇缩丁醛完全溶解，即得到聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液；
(2)再向聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液中加入5g的X射线造影剂碘乙醇，即得到聚乙烯醇缩丁醛/碘乙醇的乙醇溶液；
(3)最终聚乙烯醇缩丁醛浓度为20wt％，碘乙醇的浓度为27wt％，溶液碘含量为20wt％。
实施例2
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取3.69g的聚乙烯醇缩丁醛加入到9.76g的乙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入聚乙烯醇缩丁醛，防止聚乙烯醇缩丁醛聚集导致增加搅拌时间，以1000转/分钟的速度搅拌0.5小时后，聚乙烯醇缩丁醛完全溶解，即得到聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液
(2)再向聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液中加入5g的X射线造影剂碘乙烷，即得到聚乙烯醇缩丁醛/碘乙烷的乙醇溶液；
(3)向聚乙烯醇缩丁醛/碘乙烷的乙醇溶液中加入阿霉素和喜树碱各0.04g；
(4)最终聚乙烯醇缩丁醛浓度为20wt％，碘乙烷的浓度为27wt％，溶液碘含量为22wt％，抗癌药物含量为0.4wt％。
实施例3
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取3.69g的聚乙烯醇缩丁醛和0.9255g吐温80加入到8.8345g的乙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入聚乙烯醇缩丁醛，防止聚乙烯醇缩丁醛聚集导致增加搅拌时间，以100转/分钟的速度搅拌12小时后，聚乙烯醇缩丁醛完全溶解，即得到聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液；
(2)再向聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液中加入5g的X射线造影剂碘乙醇，即得到聚乙烯醇缩丁醛/碘乙醇的乙醇溶液；
(3)向聚乙烯醇缩丁醛/碘乙醇的乙醇溶液中加入抗癌药物紫杉醇0.08g；
(4)最终聚乙烯醇缩丁醛浓度为20wt％，吐温80浓度为5wt％，碘乙醇的浓度为27wt％，溶液碘含量为20wt％，抗癌药物含量为0.4wt％。
实施例4
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取3.69g的松香加入到9.76g的乙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入松香，防止松香聚集导致增加搅拌时间，以300转/分钟的速度搅拌4小时后松香完全溶解后，即得到松香乙醇溶液；
(2)再向松香乙醇溶液中加入5g的X射线造影剂碘乙醇，即得到松香/碘乙醇的乙醇溶液；
(3)向松香/碘乙醇的乙醇溶液中加入抗癌药物阿霉素0.02g；
(4)最终松香浓度为20wt％，碘乙醇的浓度为27wt％，溶液碘含量为20wt％，抗癌药物含量为0.1wt％。
实施例5
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取3.69g的松香改性醇酸树脂和0.9255g纳米锂藻土加入到8.8345g的乙氧基丙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入松香改性醇酸树脂，防止松香改性醇酸树脂聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，松香改性醇酸树脂完全溶解，即得到松香改性醇酸树脂乙氧基丙醇溶液；
(2)再向松香改性醇酸树脂乙氧基丙醇溶液中加入5g的X射线造影剂碘乙醇，即得到松香改性醇酸树脂/碘乙醇的乙氧基丙醇溶液；
(3)向松香改性醇酸树脂/碘乙醇的乙氧基丙醇溶液中加入抗癌药物氟尿嘧啶0.04g；
(4)最终松香改性醇酸树脂浓度为20wt％，纳米锂藻土浓度为5wt％，碘乙醇的浓度为27wt％，溶液碘含量为20wt％，抗癌药物含量为0.2wt％。
实施例6
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取3.69g的热塑性酚醛树脂和0.9255g吐温20加入到8.8345g的二丙酮醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入热塑性酚醛树脂，防止热塑性酚醛树脂聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，热塑性酚醛树脂完全溶解，即得到热塑性酚醛树脂二丙酮醇溶液；
(2)再向热塑性酚醛树脂二丙酮醇溶液中加入5g的X射线造影剂碘乙醇，即得到热塑性酚醛树脂/碘乙醇的二丙酮醇溶液；
(3)向热塑性酚醛树脂/碘乙醇的二丙酮醇溶液中加入抗癌药物福莫司汀、紫杉醇各0.1g；
(4)最终热塑性酚醛树脂浓度为20wt％，吐温20浓度为5wt％，碘乙醇的浓度为27wt％，溶液碘含量为20wt％，抗癌药物含量为1wt％。
实施例7
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取2.583g的热塑性酚醛树脂和0.9255g甘露醇加入到9.9415g的乙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入热塑性酚醛树脂，防止热塑性酚醛树脂聚集导致增加搅拌时间，热塑性酚醛树脂完全溶解后，即得到热塑性酚醛树脂乙醇溶液；
(2)再向热塑性酚醛树脂乙醇溶液中加入5g的X射线造影剂碘油，即得到热塑性酚醛树脂/碘油的乙醇溶液；
(3)向热塑性酚醛树脂/碘油的乙醇溶液中加入抗癌药物紫杉醇0.2g；
(4)最终热塑性酚醛树脂浓度为14wt％，甘露醇浓度为5wt％，碘油的浓度为27wt％，抗癌药物含量为1wt％。
实施例8
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取2.7675g的脲醛树脂和0.9255g吐温60加入到9.757g的乙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入脲醛树脂，防止脲醛树脂聚集导致增加搅拌时间，脲醛树脂完全溶解后，即得到脲醛树脂乙醇溶液；
(2)再向脲醛树脂乙醇溶液中加入5g的X射线造影剂碘乙烷，搅拌均匀后，即得到脲醛树脂/碘乙烷的乙醇溶液；
(3)向脲醛树脂/碘乙烷的乙醇溶液中加入喜树碱和多西他赛各0.1g，并搅拌均匀；
(4)最终脲醛树脂浓度为15wt％，吐温60浓度为5wt％，碘乙烷的浓度为27wt％，溶液碘含量为22wt％，抗癌药物含量为1wt％。
实施例9
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取3.321g的热塑性酚醛树脂和0.9255g山梨醇加入到9.2035g的乙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入热塑性酚醛树脂，防止热塑性酚醛树脂聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，热塑性酚醛树脂完全溶解，即得到热塑性酚醛树脂乙醇溶液；
(2)再向热塑性酚醛树脂乙醇溶液中加入5g的X射线造影剂碘油，即得到热塑性酚醛树脂/碘油的乙醇溶液；
(3)向热塑性酚醛树脂/碘油的乙醇溶液中加入抗癌药物喜树碱0.2g；
(4)最终热塑性酚醛树脂浓度为18wt％，山梨醇浓度为5wt％，碘油的浓度为27wt％，溶液碘含量为11wt％，抗癌药物含量为1wt％。
实施例10
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取1.6g的紫胶加入到4.4g的乙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入紫胶，防止紫胶聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，紫胶完全溶解，即得到紫胶乙醇溶液；
(2)再向紫胶乙醇溶液中加入2g的碘油，即得到紫胶/碘油的乙醇溶液；
(3)向紫胶/碘油的乙醇溶液中加入喜树碱和多西他赛各0.1g；
(4)最终紫胶浓度为20wt％，碘油的浓度为25wt％，溶液碘含量为10wt％，抗癌药物含量为2.5wt％。
实施例11
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取1.6g的热塑性酚醛树脂和0.4g聚乙二醇8000加入到2g的乙醇和2g的苯甲醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入热塑性酚醛树脂，防止热塑性酚醛树脂聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，热塑性酚醛树脂完全溶解后，即得到热塑性酚醛树脂的乙醇/苯甲醇溶液；
(2)再向热塑性酚醛树脂乙醇/苯甲醇溶液中加入2g的碘油，即得到热塑性酚醛树脂/碘油的乙醇/苯甲醇溶液；
(3)向热塑性酚醛树脂/碘油的乙醇/苯甲醇溶液中加入抗癌药物喜树碱0.2g；
(4)最终热塑性酚醛树脂浓度为20wt％，聚乙二醇8000浓度为5wt％，碘油的浓度为25wt％，溶液碘含量为10wt％，抗癌药物含量为2.5wt％。
实施例12
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取1.6g的热塑性酚醛树脂和0.4g吐温60加入到2g的乙醇和2g的乙二醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入热塑性酚醛树脂，防止热塑性酚醛树脂聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，热塑性酚醛树脂完全溶解，即得到热塑性酚醛树脂的乙醇/乙二醇溶液；
(2)再向热塑性酚醛树脂乙醇/乙二醇溶液中加入2g的碘油，即得到热塑性酚醛树脂/碘油的乙醇乙二醇溶液；
(3)向热塑性酚醛树脂/碘油的乙醇/乙二醇溶液中加入抗癌药物多西他赛0.2g；
(4)最终热塑性酚醛树脂浓度为20wt％，吐温60浓度为5wt％，碘油的浓度为25wt％，溶液碘含量为10wt％，抗癌药物含量为2.5wt％。
实施例13
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取1.6g的聚乙烯醇缩丁醛和0.4g纳米锂藻土加入到2g的乙氧基丙醇和2g的二丙酮醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入聚乙烯醇缩丁醛，防止聚乙烯醇缩丁醛聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，聚乙烯醇缩丁醛完全溶解，即得到聚乙烯醇缩丁醛的乙氧基丙醇/二丙酮醇溶液；
(2)再向聚乙烯醇缩丁醛的乙氧基丙醇/二丙酮醇溶液中加入2g的碘乙烷，即得到聚乙烯醇缩丁醛/碘乙烷的乙氧基丙醇/二丙酮醇溶液；
(3)向聚乙烯醇缩丁醛/碘乙烷的乙氧基丙醇/二丙酮醇溶液中加入氟尿嘧啶0.2g；
(4)最终聚乙烯醇缩丁醛浓度为20wt％，纳米锂藻土浓度为5wt％，碘乙烷的浓度为25wt％，溶液碘含量为20wt％，抗癌药物含量为2.5wt％。
实施例14
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取1.6g的松香和0.4g吐温80加入到2g的丙酮、1g的苯甲醇和1g的乙腈中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入松香，防止松香聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，松香完全溶解，即得到松香的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液；
(2)再向松香的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液溶液中加入1g的碘油和1g的碘乙烷，即得到松香/碘油/碘乙烷的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液；
(3)向松香/碘油/碘乙烷的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液中加入抗癌药物长春新碱0.2g；
(4)最终松香浓度为20wt％，吐温80浓度为5wt％，造影剂的浓度为25wt％，抗癌药物含量为2.5wt％。
实施例15
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取1.44g的松香和0.4g吐温20加入到1.16g的正丙醇、1g的异丙醇、1g的正丁醇和1g的甲氧基丙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入松香，防止松香聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，松香完全溶解，即得到松香的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(2)再向松香的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液中加入0.5g的碘油、0.5g碘乙醇、0.5g碘乙酸、0.5g碘乙烷，即得到松香/碘油/碘乙酸/碘乙烷/碘乙醇的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(3)向松香/碘油/碘乙酸/碘乙烷/碘乙醇的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液中加入抗癌药物长春新碱0.2g；
(4)松香为18wt％，吐温20浓度为5wt％，造影剂的浓度为25wt％，抗癌药物含量为2.5wt％。
实施例16
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取0.8g的松香、0.4g的紫胶和0.4g山梨醇加入到1g的正丙醇、1g的异丙醇、1.4g的正丁醇和1g的甲氧基丙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入松香和紫胶，防止松香、紫胶聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，松香、紫胶完全溶解，即得到松香/紫胶的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(2)再向松香/紫胶的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液中加入2g的碘油，即得到松香/紫胶/碘油的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(3)向松香/紫胶/碘油的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇中加入抗癌药物阿霉素0.2g；
(4)最终松香、紫胶的浓度之和为15wt％，山梨醇浓度为5wt％，碘油的浓度为25wt％，溶液碘含量为10wt％，抗癌药物含量为2.5wt％。
实施例17
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取0.48g的松香、0.48g的紫胶加入到1.32g的正丙醇、1.32g的异丙醇、2.2g的正丁醇和1.4g的甲氧基丙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入松香和紫胶，防止松香、紫胶聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，松香、紫胶完全溶解，即得到松香/紫胶的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(2)再向松香/紫胶的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液中加入0.8g的碘油，即得到松香/紫胶/碘油的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(3)最终松香、紫胶的浓度之和为12wt％，碘油的浓度为10wt％，溶液碘含量为2.5wt％。
实施例18
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取1.6g的聚乙烯醇缩丁醛和0.4g的软骨素加入到2g的N，N-二甲基甲酰胺和2g的乙二醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入聚乙烯醇缩丁醛，防止聚乙烯醇缩丁醛聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，聚乙烯醇缩丁醛完全溶解，即得到聚乙烯醇缩丁醛的N，N-二甲基甲酰胺/乙二醇溶液；
(2)再向聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液中加入2g的碘乙醇，搅拌均匀后，即得到聚乙烯醇缩丁醛/碘乙醇的N，N-二甲基甲酰胺/乙二醇溶液；
(3)向聚乙烯醇缩丁醛/碘乙醇的N，N-二甲基甲酰胺/乙二醇溶液中加入抗癌药物喜树碱、紫杉醇各0.04g；
(4)最终聚乙烯缩丁醛浓度为20wt％，软骨素浓度为5wt％，碘乙醇的浓度为25wt％，溶液碘含量为18wt％，抗癌药物含量为1wt％。
实施例19
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取1.6g的松香和0.4g聚乙二醇5000加入到2g的丙酮、1g的苯甲醇和1g的乙腈中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入松香，防止松香聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，松香完全溶解，即得到松香的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液；
(2)再向松香的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液中加入2g的碘乙烷，即得到松香/碘乙烷的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液；
(3)向松香/碘乙烷的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液中加入抗癌药物福莫司汀、氟尿嘧啶各0.2g；
(4)最终松香浓度为20wt％，聚乙二醇5000浓度为5wt％，碘乙烷的浓度为25wt％，溶液碘含量为20wt％，抗癌药物含量为5wt％。
实施例20
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取0.8g的松香和0.8g的吐温20加入到1.4g的正丙醇、2g的异丙醇、1g的正丁醇和1g的甲氧基丙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入松香，防止松香聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，松香完全溶解，即得到松香的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(2)再向松香的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇中加入1g的碘油，即得到松香/碘油的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(3)向松香/碘油的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液中加入抗癌药物福莫司汀0.08g；
(3)最终松香浓度为10wt％，吐温20浓度为10wt％，碘油的浓度为12.5wt％，溶液碘含量为5wt％，抗癌药物含量为1wt％。
实施例21
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取0.4g的松香、0.4g的紫胶和0.4g山梨醇加入到1.8g的正丙醇、1g的异丙醇、2g的正丁醇和1g的甲氧基丙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入松香和紫胶，防止松香、紫胶聚集导致增加搅拌时间，松香、紫胶完全溶解后，即得到松香/紫胶的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(2)再向松香/紫胶的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液中加入1g的碘油，搅拌均匀后，即得到松香/紫胶/碘油的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(3)向松香/紫胶/碘油的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液中加入抗癌药物阿霉素、喜树碱各0.004g，并搅拌均匀；
(4)最终松香、紫胶的浓度之和为10wt％，山梨醇浓度为5wt％，碘油的浓度为12.5wt％，溶液碘含量为5wt％，抗癌药物含量为0.1wt％。
实施例22
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取1.6g的松香和0.8g的木糖醇加入到0.6g的正丙醇、1g的异丙醇、1g的正丁醇和1g的甲氧基丙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入松香，防止松香聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，松香完全溶解，即得到松香的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(2)再向松香的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液中加入2g的碘油，即得到松香/碘油的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液；
(3)向松香/碘油的正丙醇/异丙醇/正丁醇/甲氧基丙醇溶液中加入抗癌药物长春新碱0.008g；
(3)松香浓度为20wt％，木糖醇浓度为10wt％，碘油的浓度为25wt％，溶液碘含量为10wt％，抗癌药物含量为0.1wt％。
实施例23
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取1.6g的达玛树胶和0.8g的聚乙二醇10000加入到1.600g的丙酮、1g的苯甲醇和1g的乙腈中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入达玛树胶，防止达玛树胶聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，达玛树胶完全溶解，即得到达玛树胶的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液；
(2)再向达玛树胶的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液中加入2.4g的碘油，即得到达玛树胶/碘油的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液；
(3)向达玛树胶/碘油的丙酮/苯甲醇/乙腈溶液中加入抗癌药物长春新碱、阿霉素各0.2g；
(3)最终达玛树胶浓度为20wt％，聚乙二醇10000浓度为10wt％，碘油的浓度为30wt％，溶液碘含量为12wt％，抗癌药物含量为5wt％。
实施例24
一种液体栓塞剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)首先准确称取3.69g的聚乙烯醇缩丁醛加入到9.76g的乙醇中，需要边剧烈搅拌边缓慢加入聚乙烯醇缩丁醛，防止聚乙烯醇缩丁醛聚集导致增加搅拌时间，以500转/分钟的速度搅拌2小时后，聚乙烯醇缩丁醛完全溶解，即得到聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液；
(2)再向聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液中加入5g的X射线造影剂碘油，即得到聚乙烯醇缩丁醛/碘油的乙醇溶液；
(3)最终聚乙烯醇缩丁醛浓度为20wt％，碘油的浓度为27wt％。
技术效果：
由上述技术方案结合附图1-8可以看出，本发明提供的栓塞剂缩醛键比较稳定，可作为永久栓塞剂使用，溶于乙醇中，注射到PBS等生理液体中可快速析出并逐渐固化。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (8)

1.一种液体栓塞剂，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
有机溶剂35-80份、易溶于有机溶剂的聚合物10-20份和X射线造影剂10-30份；
所述易溶于有机溶剂的聚合物包括达玛树胶、松香、松香改性醇酸树脂、热塑性酚醛树脂、脲醛树脂和聚乙烯醇缩丁醛合成树脂中的一种或几种的混合；
其中，所述脲醛树脂分子量范围为10000～100000；
所述热塑性酚醛树脂分子量范围为10000～100000；
所述聚乙烯醇缩丁醛分子量范围为10000～250000；
所述的X射线造影剂包括碘油、碘乙醇、碘乙烷和碘乙酸中的一种或几种的混合。
2.根据权利要求1所述的一种液体栓塞剂，其特征在于，所述有机溶剂包括乙醇、乙二醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇和二丙酮醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、N，N-二甲基甲酰胺、苯甲醇、乙腈、丙酮中的一种或几种的混合。
3.根据权利要求1-2任一所述的一种液体栓塞剂，其特征在于，还包括调节剂0-10份；
其中，所述调节剂包括吐温80、吐温60、吐温20、甘露醇、山梨醇、聚乙二醇、木糖醇、软骨素、纳米锂藻土中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求3所述的一种液体栓塞剂，其特征在于，还包括：抗癌药物0.1-5份；
其中，所述的抗癌药物包括阿霉素、喜树碱、紫杉醇、多西他赛、长春新碱、福莫司汀和氟尿嘧啶中的一种或几种的混合。
5.如权利要求1-2和4任一所述的一种液体栓塞剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述易溶于有机溶剂的聚合物和X射线造影剂依次溶解至有机溶剂中，搅拌均匀后，得到所述液体栓塞剂。
6.根据权利要求5所述的一种液体栓塞剂的制备方法，其特征在于，所述搅拌速率为100-1000转/分钟，搅拌时间为0.5-12小时。
7.根据权利要求5所述的一种液体栓塞剂的制备方法，其特征在于，还包括将抗癌药物和/或调节剂溶解至有机溶剂中。
8.如权利要求1-2和4任一所述的一种液体栓塞剂在制备栓塞治疗药物中的应用。
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