CN104707636B - Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂及其合成与应用 - Google Patents

Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂及其合成与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104707636B
CN104707636B CN201510053793.8A CN201510053793A CN104707636B CN 104707636 B CN104707636 B CN 104707636B CN 201510053793 A CN201510053793 A CN 201510053793A CN 104707636 B CN104707636 B CN 104707636B
Authority
CN
China
Prior art keywords
moc
catalyst
loaded catalyst
precursor salt
synthetic method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510053793.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104707636A (zh
Inventor
马丁
林丽利
姚思宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Peking University
Original Assignee
Peking University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Peking University filed Critical Peking University
Priority to CN201510053793.8A priority Critical patent/CN104707636B/zh
Publication of CN104707636A publication Critical patent/CN104707636A/zh
Priority to PCT/CN2016/077973 priority patent/WO2016124161A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104707636B publication Critical patent/CN104707636B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/22—Carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂及其合成与应用。将铂前体盐于水中，将其浸渍到MoO3载体上搅拌至干，然后将该固体置于40‑60℃真空干燥箱中烘干，再在马弗炉中程序升温至400‑500℃，在最高温度处保留一定时间，得到Pt‑MoO3，所得的固体在一定比例的碳化气气氛围中碳化，即得到Pt/α‑MoC1‑x催化剂。此Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂作为低温(150～190℃)水相重整甲醇制氢的良好催化剂，其催化活性优于铂负载于氧化物载体与铂负载于非纯MoC载体上，在接近真实体系的模拟中有较高的稳定性。

Description

Pt/α-MoC1-x负载型催化剂及其合成与应用
技术领域
本发明属于催化领域，涉及一种Pt/α-MoC1-x负载型催化剂及其合成与应用，具体涉及一种具有水相稳定，低温高效重整甲醇制氢催化剂Pt/α-MoC1-x的合成方法及应用。
背景技术
化石能源使用产生的废气和固体颗粒远远的超过了环境的自动净化能力，清洁能源的开发不仅是解决能源问题的根本，也是解决环境问题的关键。氢能源是被大家公认的清洁、高热值的能源。氢能最有效的利用形式是氢能燃料电池，相比于内燃机燃烧反应，氢能燃料电池将化学能高效的转化为电能，利用率提高了40％～50％。但是储氢技术的落后，目前无论是以气体的形式储氢还是以液体的形式储氢，都存在压力过高，体积太大，安全系数低的问题。而如果将氢气以化学的形式储存于液体燃料中(甲醇、甲酸、氨气)，再通过一定的催化反应将储存的氢气原位释放出来供燃料电池使用，这个方法能够有效的解决燃料电池储氢困难的问题，从而推动氢能燃料电池的发展。
甲醇是最被看好的储氢液体材料，由于首先甲醇能够进行大规模工业化，其产值超过化石能源，同时甲醇具有高H/C比，储氢能力强，另外甲醇不含C-C键，易释放氢气并且副产物少。目前甲醇产氢的方法是通过重整，重整中研究较多的甲醇的水汽重整和液相重整。水汽重整目前的研究主要集中在Cu基催化剂和贵金属(group VIII)催化剂：Cu基催化剂反应温度在250～300℃，反应活性较高，但是催化剂易被水氧化，停止反应时，重整中的气体冷凝(H2O和CH3OH)就会使催化剂活去40％甚至更多的活性；贵金属催化剂一般以氧化物做载体，但是在氧化物负载的贵金属催化上，甲醇更易发生分解反应，导致CO含量超过50％甚至更高，CO含量远远超过了燃料电池的耐受力(<100℃为低温氢燃料电池，CO含量需小于50ppm，100～200℃为高温氢燃料电池，CO含量需小于5％)。水汽重整不仅要通过气化炉汽化反应物，由于CO含量偏高，还要再通过水汽迁移(WGS)或Prox对氢气进行纯化，整套装置繁琐复杂。液相甲醇重整直接将甲醇和水在溶液中进行反应，不需要对反应物进行汽化，同时在液相中反应能够大大降低CO的含量，这样就可省去对生成的氢气进行纯化，由此使甲醇液相重整与氢燃料电池一体化装置更加紧凑简单。但传统的Cu基催化剂在液相中无法稳定存在，氧化物负载的贵金属催化剂活性极低，不符合使用的要求。
发明内容
本发明的目的在于提供Pt/α-MoC1-x负载型催化剂的合成及其在甲醇液相重整中的应用，本发明制备得到的在液相重整反应温度下(170～210℃)能够稳定存在的Pt-(MoC)基催化剂，具有良好的甲醇液相重整性能。
发明人在研究过程中发现碳化物负载的贵金属Pt Pt-(MoC)基催化剂相比于氧化物载体负载的Pt Pt-(AxOy)催化剂表现出了超高的液相甲醇重整活性。实验发现在各类碳化物中(纯α相记为α-MoC1-x，纯β相记为β‐Mo2C，αβ混相记为MoCx)α-MoC1-x载体表现出了最高的催化活性。通过程序升温表面反应(TPSR)与程序升温甲醇脱附(TPD)发现，H2O解离产生的“-OH”有利于CH3OH中“-C-H”的断裂，从而促进甲醇重整的在低温发生，并且抑制了CO的生成。而其他氧化载体无法使水在170～210℃的低温下发生分解，就主要发生了甲醇分解反应。因此合成PtNPs均匀分散于纯α-MoC1-x载体(Pt/α-MoC1-x)上是发生低温高效液相甲醇重整的关键。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
Pt/α-MoC1-x负载型催化剂的合成方法，包括以下步骤：
1)将铂前体盐溶解于水中；
2)将步骤1)所得的铂前体盐溶液加入到MoO3固体中，并搅拌至干；
3)将步骤2)所得的固体进一步烘干，再程序升温至400-500℃，在最高温度处保留一定的时间，得到Pt-MoO3固体；
4)将步骤3)所得的Pt-MoO3固体在同时含有碳源与氢源的碳化气氛中碳化，即得到Pt/α-MoC1-x负载型催化剂。
上述步骤1)中，所述铂前体盐一般是水溶性的铂盐，例如选自下列化合物中的一种：氯亚铂酸钾、氯亚铂酸钠、氯铂酸等。最终形成的铂前体盐溶液的浓度为0.05-0.3M。
步骤2)中，所述MoO3固体可以是通过不同制备方法得到的不同尺寸、不同比表面积的MoO3。通过调节铂前体盐的加入量，可得到不同的Pt:Mo摩尔比，其中Pt元素的含量(摩尔数)不应超过Mo元素的含量(摩尔数)。
步骤3)中在管式炉中程序升温，程序升温的速度为3～10℃/min，在最高温度处保留的时间2～6h，不同的升温速度及不同的恒温时间都会影响Pt NPs的大小和分散度。
步骤2)中，在20-40℃温度下搅拌至干，步骤3)中，在真空干燥箱中40-60℃烘干。
步骤4)中碳化气氛包括CH4/H2或C2H6/H2，碳源与氢源的体积比在10～30％之间，优选体积比为20％，碳化程序升温的速度为1～10℃/min，碳化的最高温度为600～900℃。
采用不同碳化气氛在不同的温度下制备Pt/α-MoC1-x会影响Pt/α-MoC1-x载体的结晶度和PtNPs的大小和分散度。
本发明提供一种由上述方法合成的Pt/α-MoC1-x负载型催化剂。
进一步地，上述Pt/α-MoC1-x负载型催化剂的载体α-MoC1-x为纯α相，Pt的重量百分数为0.5～15％。
进一步地，上述Pt/α-MoC1-x负载型催化剂中PtNPs以层状形式分布于α-MoC1-x载体上。
本发明还提供上述Pt/α-MoC1-x负载型催化剂在水相中低温(150～210℃)高效重整甲醇的应用。
本发明的技术优势在于：
1、发展了一种水相高效重整甲醇的良好催化剂Pt/α-MoC1-x，其在190℃条件反应条件下活性远优于其它碳化钼载体负载的贵金属催化剂，更远优于氧化物载体负载的贵金属催化剂。更值得一提的是，在这个高活性产氢的速率下，CO的选择性低于0.1％。该催化剂克服了负载型贵金属催化剂低产氢活性高CO选择性的弱点。
2、利用α-MoC1-x在水相中稳定存在并且具有低温解离水的特性，提高催化剂表面“-O-H”的覆盖度，“-O-H”有利于Pt催化甲醇的“-C-H”断裂从而促进甲醇重整反应发生并抑制甲醇分解反应。
所以，本发明在Pt-(MoC)基催化剂催化甲醇水相高效重整或碳化钼在水相中发生催化反应都具有广泛的应用前景。
附图说明
图1是实施例1、2、3、4及对比例1中不同载体合成的各类Pt-(MoC)基催化剂的XRD图。
图2是实施例1中Pt/α-MoC1-x的透射电子显微镜照片。
图3是通过优化甲醇与水浓度比得到的实施例1中Pt/α-MoC1-x的反应活性数据图。
图4是实施例1中Pt/α-MoC1-x的活性评价数据图。
图5是实施例1及对比例1、2中不同载体合成的各类Pt-(MoC)基催化剂程序升温表面反应(TPSR)图，其中(a)对应实施例1，(b)对应对比例1，(c)对应对比例2。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步的说明，但不以任何方式限制本发明的范围。
实施例1Pt/α-MoC1-x(100％α)催化剂的合成(MoO3200nm)
将铂前体盐六水合氯铂酸1g溶解于10mL水中，浸渍H2PtCl6溶液到MoO3载体上，室温下搅拌至干，再在真空干燥箱中60℃烘干，然后将催化剂置于马弗炉中煅烧，程序升温程序至500℃并保留120min。最后在20％CH4/H2的气氛中碳化程序升温至700℃并保留120min。
本发明所合成Pt/α-MoC1-x负载催化剂的形貌使用透射电子显微镜的暗场扫描透射模式进行观察，体相结构通过X-射线衍射仪(XRD)进行观察。
XRD样品制备方法如下：将上述碳化的催化剂用0.5％O2/Ar的钝化气钝化8h，研磨后即可用于XRD测试。
透射电子显微镜样品制备方法如下：将反应完的催化剂置于手套箱中，将研磨后的固体导入除氧的无水乙醇中分散，取数滴分散液滴加在透射电子显微镜用超薄碳膜上，待风干后送入透射电子显微镜进行测试。
XRD图如图1(b)显示，Pt/α-MoC1-x载体为纯α-MoC1-x(100％α)，有少数的PtNPs大于5nm可被XRD观测；电子显微镜照片如图2所示，Pt NPs大部分以层状形式分布于α-MoC1-x载体上，约2nm，通过晶格比对可确定为外延生长，同时可观测到少量大粒子的PtNPs。
本合成方法可通过煅烧的程序来控制最后得到不同Pt/α-MoC1-x的担载量，本实验方法得到的Pt wt％＝2.2％。
本发明所合成Pt-(MoC)基催化剂可通过改变前驱体的形式来控制合成的载体MoC的相的组成。
实施例2Pt/MoCx(70％α)的合成
将铂前体盐六水合氯铂酸1g溶解于10mL水中，浸渍H2PtCl6溶液，室温下搅拌至干，再在真空干燥箱中60℃烘干，在20％CH4/H2的气氛中碳化程序升温至700℃并保留120min。XRD图如图1(c)所示。
实施例3Pt/MoCx(45％α)的合成
取1g七钼酸铵溶于10mL去离子水中，搅拌至全部溶解，将铂前体盐六水合氯铂酸1g溶解于10mL水中，取氯铂酸水溶液加入钼酸铵溶液中，搅拌2h至沉淀完全，在100℃油浴中蒸发至干，研磨后置于60℃烘箱中3h，再将该催化剂在20％CH4/H2的气氛中碳化，程序升温至700℃并保留120min。XRD图如图1(d)所示。
实施例4Pt/Mo2C(100％β)的合成
取1g七钼酸铵溶于马弗炉中，程序升温至500℃并保留240min制得0.8g MoO3。将该MoO3在20％CH4/H2的气氛中碳化，程序升温至700℃并保留120min制得β-Mo2C，用0.5％O2/Ar的钝化气钝化8h。
将铂前体盐六水合氯铂酸1g溶解于10mL水中，取氯铂酸水溶液加入研磨后的β-Mo2C中搅拌至干，置于60℃真空干燥箱中3h，再将该催化剂在20％CH4/H2的气氛中碳化，程序升温至700℃并保留120min。XRD图如图1(e)所示。
对比例1Pt/α-MoC1-x(100％α)催化剂的合成(七钼酸铵)
取1g七钼酸铵溶于10mL去离子水中，搅拌至全部溶解，将铂前体盐六水合氯铂酸1g溶解于10mL水中，取氯铂酸水溶液加入钼酸铵溶液中，搅拌2h至沉淀完全，在100℃油浴中蒸发至干，研磨后置于60℃烘箱中3h，然后将催化剂置于马弗炉中煅烧，升温程序至500℃并保留120min。再将该催化剂在20％CH4/H2的气氛中碳化，程序升温至700℃并保留120min。其合成方法参见文献Ma,Y.,et al.,International Journal ofHydrogenEnergy,2014.39(1):p.258-266。
对比例2Pt/Al2O3
将铂前体盐六水合氯铂酸1g溶解于10mL水中，取铂前体盐加入至0.8gAl2O3(等体积浸渍体积800μL)，搅拌至干再置于60℃烘箱中3h，然后将催化剂置于马弗炉中煅烧，升温程序至500℃并保留120min。再将该催化剂在H2的气氛中还原，程序升温温至500℃，在500℃保留120min。
对比例3Pt/TiO2
将铂前体盐六水合氯铂酸1g溶解于10mL水中，取铂前体盐加入至0.8g TiO2(等体积浸渍体积700μL)，搅拌至干再置于60℃烘箱中3h，然后将催化剂置于马弗炉中煅烧，程序升温至500℃并保留120min。再将该催化剂在H2的气氛中还原至500℃，在500℃保留120min。
对比例4Pt-Mo2C/C
将0.92g七钼酸铵溶于30mL热水中，将铂前体盐六水合氯铂酸1g溶解于10mL水中，将铂溶液加入2.5g处理过的活性炭，室温搅拌12h，然后在红外灯照射下搅拌干燥至凝胶状，60℃烘箱烘干，最后120℃烘箱烘至恒重，得到催化剂前体。将此前体在管式炉中还原处理，升温至400℃，保持1h，再程序升温至700℃保留180min。
其合成方法参见文献Li,J.,et al.,Energy&Environmental Science,2014.7(1):p.393.
将上述制备的负载型催化剂用于水相甲醇重整反应，反应条件为：封闭体系反应，反应体系中加入5mL甲醇和45mL水，n(甲醇)：n(水)＝1:20，在2MPaN2(10％Ar为内标)保护气下反应，反应温度为190℃，反应10h，降至室温后用气相色谱对气相产物进行检测。
其中，对于实施例1制备的Pt/α-MoC1-x负载型催化剂，经过对反应条件n(甲醇)：n(水)浓度的调节，在n(甲醇)：n(水)＝1:3时，反应活性最高，如图3所示。同时，由于实施例1制备的Pt/α-MoC1-x负载型催化剂催化剂活性高，而反应体系是封闭体系，生成过多的H2会抑制反应活性，所以需要对高活性的催化剂在更短的时间(如1h)来评价催化活性，见表1Entry2a。
各催化剂的反应性能如下面的表1所示。
表1.Pt-(MoC)基催化剂及其他催化剂的水相甲醇重整(190℃)反应性能比较
可以看出，本发明在190℃条件下的催化活性明显高于其它碳化钼基催化剂和氧化物载体负载的Pt催化剂。同时，本发明催化剂不仅产氢速率相当高并且CO选择性很低(小于0.1％，如图3所示)，远远低于高温氢燃料电池对CO的耐受，克服了氧化物载体负载的Pt催化剂催化活性低，CO选择性高的弱点；其接近真实体系模拟的数据显示出催化在升温与降温过程中的稳定性，克服了传统Cu催化剂与水失活无法多次使用的弱点，并且在190℃逼近了Cu基催化剂250℃的活性。
实施例1及对比例1、2中不同载体合成的各类Pt-(MoC)基催化剂程序升温表面反应(TPSR)图分别如图5(a)、(b)、(c)所示。反应程序为30-500℃，5℃/mon,用质谱检测m/z为2、28、16、44等的变化，TPSR主要说明了Pt-MoC体系催化剂(a)(b)在低温115℃就能使-C-H、-O-H键断裂,产生氢气和CO2发生甲醇重整反应，而传统催化剂(c)需要在180℃才能发生-C-H键断裂，并没有发生H2O的-O-H键断裂，主要发生甲醇分解，虽然产生H2但同时产生大量CO，不适合与燃料电池联用。
总之，这是一个在甲醇重整与氢能燃料电池一体化中很有应用前景的催化剂。

Claims (8)

1.Pt/α-MoC1-x负载型催化剂的合成方法，包括以下步骤：
1)将铂前体盐溶解于水中；
2)将步骤1)所得的铂前体盐溶液加入到MoO3固体中，并搅拌至干；
3)将步骤2)所得的固体进一步烘干，再以3～10℃/min的升温速度程序升温至400-500℃，在最高温度处保留2～6h，得到Pt-MoO3固体；
4)将步骤3)所得的Pt-MoO3固体在同时含有碳源与氢气的碳化气氛中碳化，即得到Pt/α-MoC1-x负载型催化剂。
2.如权利要求1所述的Pt/α-MoC1-x负载型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤1)中，所述铂前体盐选自氯亚铂酸钾、氯亚铂酸钠或氯铂酸，最终形成的铂前体盐溶液的浓度为0.05-0.3M。
3.如权利要求1所述的Pt/α-MoC1-x负载型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤2)中，通过调节铂前体盐的加入量，得到不同的Pt:Mo摩尔比，其中Pt元素的摩尔数不超过Mo元素的摩尔数。
4.如权利要求1所述的Pt/α-MoC1-x负载型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤3)中在管式炉中程序升温。
5.如权利要求1所述的Pt/α-MoC1-x负载型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤2)中，在20-40℃温度下搅拌至干，步骤3)中，在真空干燥箱中40-60℃烘干。
6.如权利要求1所述的Pt/α-MoC1-x负载型催化剂的合成方法，其特征在于，步骤4)中，所述碳化气氛包括CH4/H2或C2H6/H2，碳源与氢气的体积比在10～30％之间；碳化程序升温的速度为1～10℃/min，碳化的最高温度为600～900℃。
7.一种由权利要求1-6任一所述的合成方法合成的Pt/α-MoC1-x负载型催化剂，所述Pt/α-MoC1-x负载型催化剂的载体α-MoC1-x为纯α相，Pt的重量百分数为0.5～15％，所述Pt/α-MoC1-x负载型催化剂中Pt纳米粒子以层状形式分布于α-MoC1-x载体上。
8.如权利要求7所述的Pt/α-MoC1-x负载型催化剂在水相中低温高效重整甲醇的应用，所述低温是指150～210℃。
CN201510053793.8A 2015-02-02 2015-02-02 Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂及其合成与应用 Active CN104707636B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510053793.8A CN104707636B (zh) 2015-02-02 2015-02-02 Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂及其合成与应用
PCT/CN2016/077973 WO2016124161A1 (zh) 2015-02-02 2016-03-31 Pt/α-MoC1-x负载型催化剂及其合成与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510053793.8A CN104707636B (zh) 2015-02-02 2015-02-02 Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂及其合成与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104707636A CN104707636A (zh) 2015-06-17
CN104707636B true CN104707636B (zh) 2017-08-04

Family

ID=53407658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510053793.8A Active CN104707636B (zh) 2015-02-02 2015-02-02 Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂及其合成与应用

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN104707636B (zh)
WO (1) WO2016124161A1 (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104707636B (zh) * 2015-02-02 2017-08-04 北京大学 Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂及其合成与应用
CN107008479B (zh) * 2016-06-23 2019-10-18 北京大学 金属/α-MoC1-x负载型单原子分散催化剂、其合成方法与应用
CN108067274A (zh) * 2016-11-10 2018-05-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备双氧水用贵金属改性碳化物催化剂及其制备和应用
CN107159287B (zh) * 2017-05-22 2020-04-17 北京大学 Pt/α-MoC1-x负载型催化剂在催化加氢反应中的应用
CN108993615B (zh) * 2018-08-11 2021-11-26 四川蜀泰化工科技有限公司 一种甲醇重整制氢铜基催化剂的还原、钝化方法
CN111250121B (zh) * 2018-11-30 2021-07-16 中国科学院大连化学物理研究所 超高分散的高负载量Pd/α-MoC负载型催化剂合成与应用
CN109939710B (zh) * 2019-04-09 2022-02-22 浙江工业大学 一种Pd再分散的Pd/MCx负载型催化剂及其制备方法和应用
CN110075889B (zh) * 2019-05-31 2022-03-01 中国科学院上海高等研究院 一种甲醇重整制氢催化剂及其制备方法
CN110124707B (zh) * 2019-06-06 2022-05-31 中山大学 一种螺旋状超低铂载量Mo2C催化剂及其制备方法和应用
CN112916030B (zh) * 2019-12-06 2022-02-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种Pt/α-MoC1-x水汽变换催化剂的制备方法及其应用
CN112916031B (zh) * 2019-12-06 2021-12-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种Pt/α-MoC1-x/钼网催化剂及其制备方法和其应用
CN114534754B (zh) * 2020-11-25 2023-06-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种α-MoC1-x负载Pt-Cu双金属水煤气变换催化剂制备方法及其应用
CN112827501A (zh) * 2020-12-31 2021-05-25 大连理工大学 α-MoC负载铟及其改性催化剂的可控合成及在二氧化碳加氢制甲醇反应中的应用
CN113398961A (zh) * 2021-06-04 2021-09-17 上海簇睿低碳能源技术有限公司 一种基于碳化钼催化剂的二氧化碳加氢制甲醇的方法
CN113584520B (zh) * 2021-07-26 2022-08-12 中国科学院广州能源研究所 一种超亲水的钼掺杂碳化钨纳米阵列材料及其制备方法
CN116726961B (zh) * 2022-03-03 2024-05-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种Au/α-MoC1-x催化剂和制备及应用
CN114768818B (zh) * 2022-03-10 2023-08-15 天津大学 水热氧解耦催化剂、制备方法和应用
CN114855180B (zh) * 2022-03-23 2024-01-19 中国石油大学(华东) 一种多酸衍生低铂载量析氢电催化剂的制备方法
CN115739143B (zh) * 2022-11-30 2024-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种Pt/α-MoC-CeO2催化剂及其制备方法和在甲醇水蒸汽制氢中的应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101367521A (zh) * 2008-10-13 2009-02-18 复旦大学 多孔碳化钼纳米线的合成方法
KR101110073B1 (ko) * 2009-09-01 2012-02-15 포항공과대학교 산학협력단 연료전지용 전극촉매, 및 이 전극촉매를 포함하는 막 전극 접합체와 연료전지
US20130045865A1 (en) * 2011-01-31 2013-02-21 The Regents Of The University Of Michigan High activity early transition metal carbide and nitride based catalysts
CN103247805B (zh) * 2013-05-09 2016-04-27 北京大学 一种燃料电池用非贵金属电催化剂及其制备方法
CN104707636B (zh) * 2015-02-02 2017-08-04 北京大学 Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂及其合成与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104707636A (zh) 2015-06-17
WO2016124161A1 (zh) 2016-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104707636B (zh) Pt/α‑MoC1‑x负载型催化剂及其合成与应用
CN107008479B (zh) 金属/α-MoC1-x负载型单原子分散催化剂、其合成方法与应用
Rakap et al. Intrazeolite cobalt (0) nanoclusters as low-cost and reusable catalyst for hydrogen generation from the hydrolysis of sodium borohydride
CN102631932B (zh) 用于室温下肼分解制氢的镍基金属催化剂及其制备和应用
US9499402B2 (en) Method for preparing a supported ruthenium catalyst
CN109759064B (zh) 一种Co@C/生物质催化剂及其制备方法和应用
CN110479280B (zh) 一种CO低温选择性甲烷化Ni-ZrO2/NiAl2O4催化剂及其制备方法和应用
JP2006346598A (ja) 水蒸気改質触媒
CN104353481A (zh) 一种污水降解用氮掺杂介孔碳催化剂及其制备方法与应用
Liu et al. Optimum balance of Cu+ and oxygen vacancies of CuOx‐CeO2 composites for CO oxidation based on thermal treatment
CN102515096A (zh) 三维有序大孔钙钛矿型氧化物用于含碳燃料化学链制氢的用途
CN111139108A (zh) 一种使用Pt基催化剂的一氧化碳水汽转化反应方法
CN109746016A (zh) 金属性氮化镍/氮化碳纳米片光催化材料及制备方法和应用
CN108479844A (zh) 一种co低温选择性甲烷化镍基催化剂及其制法和应用
CN114768859B (zh) 适用于甲烷干重整的镍硅催化剂及其制备方法
Djani et al. Synthesis, characterization and catalytic properties of La (Ni, Fe) O 3–NiO nanocomposites
CN105618065A (zh) 一种催化剂在肼分解制氢中的应用
Aramouni et al. Molybdenum and nickel-molybdenum nitride catalysts supported on MgO-Al2O3 for the dry reforming of methane
Elgarni et al. Characterization, kinetics and stability studies of NiO and CuO supported by Al2O3, ZrO2, CeO2 and their combinations in chemical looping combustion
Han et al. High-entropy spinel oxide (Fe0. 2Mg0. 2Mn0. 1Al0. 3Cr0. 2) 3O4 as a highly active and stable redox material for methane driven solar thermochemical water splitting
Wang et al. Selective catalytic reduction of NO by CO over MOF-based CuOx@ ZIF-67 catalysts and reaction mechanism
Wu et al. The preparation, characterization, and catalytic performance of porous fibrous LaFeO 3 perovskite made from a sunflower seed shell template
Salinas-Torres et al. Non-noble metal doped perovskite as a promising catalyst for ammonia borane dehydrogenation
Huang et al. Deep oxidation of benzene over LaCoO3 catalysts synthesized via a salt-assisted sol-gel process
Ergazieva et al. Catalytic decomposition of Methane to hydrogen over Al2O3 supported mono-and bimetallic catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant