CN104694304B - 液体去污剂组合物 - Google Patents

Abstract

一种液体去污剂组合物，含有下面的组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)，其中，组分(A)的含量以组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量计为0.5～20质量％，组分(B)的含量以组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量计为0.2～8质量％，组分(C)的含量以组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量计为1.0～20质量％，组分(A)、组分(B)和组分(C)的含量之和以组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量计为1.7～30质量％，并且组分(A)的含量与组分(B)的含量的质量比为2/1～20/1：(A)由下式(1)所表示的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂：R¹O‑(CH₂CH₂O)_n‑H.....(1)其中，R¹表示具有10～14个碳原子的直链或支链的烷基或烯基，并且n表示85～150的数字；(B)具有8～16个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的高级脂肪酸盐；(C)具有3～6个碳原子的多元醇；以及(D)水。

Description

液体去污剂组合物

技术领域

本发明涉及液体去污剂组合物。具体来说，本发明涉及用于填充泵式发泡器的液体去污剂组合物。

背景技术

总的来说，皂已被用于去污剂组合物例如沐浴露或洗面奶中，并且由于皂是不仅提供清洗后的清新感，而且表现出良好的发泡，通过发泡提供细小泡沫，具有良好的生物可降解性，对环境负担较小的去污剂基料，因此它目前也被广泛使用。

细小泡沫可以进入例如皮肤的孔隙的小位点中，因此在剔除灰尘和污渍方面出色。通常，为了发泡，必需用手搅动一会儿来带入空气以使去污剂组合物发泡，或者使用发泡网，使得发泡费时费力。另一方面，近年来，含有装填在泵式发泡器中的去污剂组合物并通过将组合物作为细小泡沫排出来使用的产品变得流行，这是因为这种产品节省了发泡的劳力和时间，并且便于即使是不善于发泡的人容易地获得细小泡沫。

泵式发泡器通过使内含组合物经容器内的有孔薄膜通过而与空气混合，而使所述组合物成为泡沫状。为了形成泡沫，必需使其通过有孔膜，并存在着内含组合物在有孔薄膜中堵塞的问题。具体来说，在使用皂的情况下，存在着通过在低温储存下的沉淀而易于发生堵塞的问题。

为了解决这样的问题，JP-A-8-92064提出了一种使用脂肪酸的有机盐并填充到泵式发泡器中的水性液体去污剂组合物。然而，即使通过尝试，也尚未解决制剂稳定性、有孔薄膜的堵塞、泡沫品质、使用感觉等问题，因此所述组合物不令人满意。

此外，JP-A-2006-342293提供了一种含有脂肪酸的有机盐、聚氧乙烯烷基醚、烷醇酰胺和多元醇，并且在低温下和高温下的储存稳定性出色的泡沫去污剂。

对于泡沫的弹性来说，JP-A-2006-183039提出了一种置于发泡器容器中的去污剂组合物，其含有N-酰基氨基酸系阴离子表面活性剂、Krafft点为20℃以上的皂、多元醇和聚氧乙烯烷基醚，提供了品质为乳脂状并且有弹性的泡沫、在低温下的稳定性出色、并且提供清洗后的皮肤潮湿感。

发明概述

然而，JP-A-2006-342293中描述的泡沫去污剂在泡沫的弹性和泡沫的持久性方面有问题。

此外，JP-A-2006-183039中描述的去污剂在泡沫持久性和漂洗后感觉方面有提升空间。

因此，本发明待解决的问题是提供一种液体去污剂组合物，其不引起堵塞并提供持久的细小和高弹性泡沫，在长期储存稳定性方面出色，提供良好的清洗后感觉，并且最适合于泵式发泡器。

作为为解决上述问题而进行的深入研究的结果，本发明人通过采用本申请的发明构成方式提供了一种液体去污剂组合物，其不引起堵塞，提供持久的高弹性泡沫，在清洁能力和长期储存稳定性方面出色，提供良好的清洗后感觉，并且最适合于泵式发泡器。

也就是说，本发明的液体去污剂组合物是包含下面的组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的液体去污剂组合物，其中，以所述组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量计，所述组分(A)的含量为0.5至20质量％；以所述组分(A)、(B)、(C)和(D)的所述总质量计，所述组分(B)的含量为0.2至8质量％；以所述组分(A)、(B)、(C)和(D)的所述总质量计，所述组分(C)的含量为1.0至20质量％；以所述组分(A)、(B)、(C)和(D)的所述总质量计，所述组分(A)、组分(B)和组分(C)的所述含量之和为1.7至30质量％；并且所述组分(A)的所述含量与所述组分(B)的所述含量的质量比为2/1至20/1：

(A)由下式(1)所表示的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂：

R¹O-(CH₂CH₂O)_n-H.....(1)

其中，R¹表示具有10至14个碳原子的直链或支链的烷基或烯基，并且n表示85至150的数字；

(B)具有8至16个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的高级脂肪酸盐；

(C)具有3至6个碳原子的多元醇；以及

(D)水。

本发明的液体去污剂组合物特别适合作为用于泵式发泡器的去污剂组合物，并且是不引起堵塞，对于从所述泵式发泡器排出的泡沫来说提供持久的细小和高弹性泡沫，在长期储存稳定性方面出色，提供良好的清洗后感觉，并且最适合于泵式发泡器的液体去污剂组合物。

附图简述

图1是泡膜的模型图。

图2是示出了在将组分(B)吸附到界面上之后，将组分(A)吸附到界面上，并通过长的聚乙二醇链的缠结使泡膜的粘度变稠的状态的示意图。

图3是示出了聚乙二醇链的缠结没有发生的状态的示意图。

发明详述

下面将详细描述本发明。

作为其中环氧乙烷的平均加成摩尔数n为85至150摩尔的本发明的组分(A)的聚氧乙烯烷基醚，是其中将环氧乙烷加成到长链烷基醇(R¹OH)的非离子表面活性剂。

对用作起始材料的长链烷基醇(R¹OH)没有特别限制，但是可以使用具有10至14个碳原子的饱和或不饱和直链或支链长链烷基醇。这样的醇的实例包括癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇等，优选为月桂醇和肉豆蔻醇。它们可以单个使用，或者其两种以上可以适合地组合使用。此外，通过对源自月桂醇或肉豆蔻醇是主要组分的例如椰子油或棕榈仁油的的天然油脂进行还原，可以获得长链烷基醇。

在R¹具有少于10个碳原子的情况下，存在着对清洗时泡沫的持久性和对皮肤和眼的刺激性的顾虑。从这一观点来看，将R¹控制成具有10个以上碳原子，但更优选地具有12个以上碳原子。此外，当R¹具有超过14个碳原子时，低温稳定性变差。从这一观点来看，R¹被控制成具有14个以下碳原子。

环氧乙烷的加成摩尔数n为85至150摩尔。当环氧乙烷的加成摩尔数小于85摩尔时，泡沫的弹性和泡沫的稳定性降低，并且不能充分获得清洗后润湿感。从这一观点来看，环氧乙烷的加成摩尔数n更优选为90摩尔以上，进一步为95摩尔以上。此外，当环氧乙烷的加成摩尔数n超过150摩尔时，熔化时的粘度非常高，操控恶化，使得不仅其工业生产困难，而且由于聚醚晶体的沉淀而使低温稳定性变差。从这一观点来看，环氧乙烷的加成摩尔数n更优选为130摩尔以下，进一步为120摩尔以下。

作为在组分(B)的脂肪酸盐中使用的脂肪酸，可以示例的是例如具有8至16个碳原子的脂肪酸，例如癸酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸和棕榈酸。它们可以单个使用，或者其两种以上可以适合地组合使用。

在用于组分(B)的脂肪酸盐中的脂肪酸具有少于8个碳原子的情况下，存在着对清洗时泡沫的持久性和对皮肤和眼的刺激性的顾虑。从这一观点来看，所述脂肪酸更优选地具有10个以上碳原子，但进一步地具有12个以上碳原子。此外，当所述脂肪酸具有超过16个碳原子时，低温稳定性和泡沫的稳定性变差。从这一观点来看，所述脂肪酸更优选地具有14个以下碳原子。在这里，从清洗能力和发泡能力的观点来看，优选地使用具有12至16个碳原子的高级脂肪酸，更优选的是具有12至14个碳原子的高级脂肪酸。它们可以单个使用，或者其两种以上可以适合地组合使用。此外，通过天然油和例如椰子油或棕榈仁油的脂肪水解获得的脂肪酸，也可以适合地使用。

作为组分(B)的脂肪酸盐，可以示例的是通过用碱皂化或中和脂肪酸而获得的碱金属盐、有机胺盐等。作为使用的碱，可以提到的是例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾的无机碱，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲胺和三乙胺的有机碱等。在本发明中，从去污剂组合物的发泡的观点来看，优选地使用碱金属盐，更优选为钾盐。

组分(B)的脂肪酸盐的Krafft点优选为19℃以下。Krafft点通过下述方法来测量。

将浓度为1.0质量％的脂肪酸盐倾倒在试管中，使用例如氢氧化钾的碱将pH调整到10.0，并将整体在恒温箱中以-20℃储存1天以冷冻阴离子表面活性剂溶液。将样品置于5℃水浴上，并以每小时1℃升高温度。在没有观察到不溶性物质的情况下，Krafft点被视为5℃以下，并且在存在不溶性物质的情况下，它溶解时的温度被确定为Krafft点。

组分(C)的多元醇被用于防止泵式发泡器堵塞并提供清洗后润湿感。对组分(C)的多元醇没有特别限制，并且例如可以示例的是甘油、双甘油、1,3-丁二醇、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇等。它们中的一个可以单个使用，或者其两种以上可以适合地组合使用。

组分(C)的多元醇优选地具有3至5个碳原子。此外，组分(C)的多元醇的羟基数优选为3至5。

组分(D)是水，并且可以优选地使用例如蒸馏水或离子交换水的纯水。

当组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量被视为100质量％时，组分(A)的含量被控制到0.5至20质量％。

当组分(A)的含量超过20质量％时，不仅去污剂液体的粘度增加且从泵式发泡器的排出性能变差，而且在清洗时和之后发生粘着。从这一观点来看，组分(A)的含量更优选为18质量％以下，进一步为16质量％以下。此外，当组分(A)的含量低于0.5质量％时，泡沫的持久性不足。从这一观点来看，组分(A)的含量优选为1.0质量％以上，更优选为2质量％以上。

当组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量被视为100质量％时，组分(B)的含量被控制到以所述液体去污剂组合物的总量计0.3至8质量％。

当组分(B)的含量超过8质量％时，存在着低温稳定性变差和由去污剂液体变稠造成的排出性能变差的顾虑。从这一观点来看，组分(B)的含量优选为6质量％以下，更优选为4质量％以下。此外，当组分(B)的含量低于0.3质量％时，不仅泡沫不能排出，而且清洁能力降低。从这一观点来看，组分(B)的含量优选为0.4质量％以上，更优选为0.6质量％以上。

当组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量被视为100质量％时，组分(C)的含量被控制到1.0至20质量％。

当组分(C)的含量低于1.0质量％时，发生堵塞并且排出性能变差。从这一观点来看，组分(C)的含量更优选为3质量％以上，进一步为5质量％以上。此外，当组分(C)的含量超过20质量％时，存在着对皮肤的刺激性和清洗后粘着的顾虑。从这一观点来看，组分(C)的含量优选为18质量％以下，更优选为15质量％以下。

当组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量被视为100质量％时，组分(A)、组分(B)和组分(C)的含量之和[A+B+C]被控制到1.7至30质量％。

当[A+B+C]超过30质量％时，不仅从成本的观点来看情况不利，而且存在着去污剂液体的粘度增加并且排出性能变差的顾虑。从这一观点来看，[A+B+C]优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下。此外，当[A+B+C]低于1.7质量％时，清洗时泡沫的持久性和清洁能力不足。从这一观点来看，[A+B+C]优选为2质量％以上，更优选为4质量％以上。

此外，组分(A)的含量与组分(B)的含量的质量比[A/B]被控制到1/8至40/1。当[A/B]超过40/1时，清洗时泡沫的持久性和清洁能力不足。从这一观点来看，[A/B]更优选为20/1以下，进一步为16/1以下。此外，当[A/B]低于1/8时，清洗时泡沫的持久性和清洗后润湿感不足。从这一观点来看，[A/B]更优选为1/1以上，进一步为2/1以上。

下面进一步详细描述本发明的组合物。

图1是泡膜的模型图。当气体-液体界面新形成时，动态表面张力出色的组分(B)从水的内部迅速吸附到界面以使界面稳定(图1)。在组分(B)吸附到界面之后，组分(A)随后吸附到界面，并且通过长的聚乙二醇链(在后文中被称为“PEG链”)的缠结使泡膜的粘度变稠，而急剧地增加泡沫的弹性和持久性(图2)。在环氧乙烷的加成摩尔数在低分子范围内，也就是说环氧乙烷的加成摩尔数为80摩尔以下时，发现如图3中所示的，PEG链的缠结没有发生，并且泡沫的弹性和持久性不足。

此外，在本发明的效果不受损害的范围内，可以向本发明的去污剂组合物添加其他组分。作为这样的其他任选组分，可以是例如适当掺混的例如植物油和动物油的油脂类，例如角鲨烷、液体石蜡和氢化聚异丁烯的烃油，例如鲸蜡醇、硬脂醇和鲸蜡硬脂醇的高级醇类，例如环硅酮、二甲基聚硅氧烷和氨基改性的聚硅氧烷的硅酮类，例如棕榈酸2-乙基己基酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯和肉豆蔻酸异丙酯的酯油，例如硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵和椰油酰精氨酸-乙基PCA的阳离子表面活性剂，例如聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐和α-烯烃-磺酸盐的组分(B)之外的阴离子表面活性剂，例如烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、N-酰基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱和烷基亚氨基二乙酸盐的两性表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚甘油脂肪酸酯和聚氧乙烯甘油脂肪酸酯的组分(A)之外的非离子表面活性剂，例如乙醇、丙二醇和甘油的溶剂，例如柠檬酸盐、琥珀酸盐、苹果酸盐和酒石酸盐的pH调节剂，例如生育酚的抗氧化剂，以及多糖、氨基酸、肽类、防腐剂、香料、着色剂等。

对本发明的液体去污剂组合物的pH值没有特别限制，但对于储存溶液来说，在25℃下优选为6.5至11.0，更优选为7.0至10.0，进一步为7.0至9.0。当pH低于6.5时，泡沫的持久性不足，并且当pH高于11.0时，存在着对皮肤的刺激的顾虑。

对本发明中的液体去污剂组合物的制剂形式没有特别限制，但组合物适合作为用于填充以泡沫形式排出液体去污剂组合物的发泡器容器的去污剂。作为发泡器容器，可以提到的是例如非气体型泡沫排出容器。对非气体型泡沫排出容器没有特别限制，只要它能够将液体去污剂组合物在与空气混合时以发泡状态排出即可。其实例包括能够通过用手挤压瓶体排出泡沫的挤压式发泡器、能够通过将喷嘴部件压下来排出泡沫的泵式发泡器等，并且所述容器可以根据目的适合地选择。然而，当对其最终制剂的粘度没有要求时，组合物可以原样使用。

除了用于除去化妆品的清洗剂之外，本发明的液体去污剂组合物还可以用作体用香波、洗手皂、洗发香波等。

实施例

在下文中，组分(A)、(B)、(C)和(D)根据以组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量计的质量％来标出，并且其他组分根据将组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量作为100质量份时的重量份数来标出。本发明将参考实施例进一步具体描述，但本发明不应被解释为受限于此。

<去污剂组合物的制备>

将表1和2中示出的每个实施例1至6和比较例1至6的各个原材料都装入烧杯中，并使用搅拌桨搅拌1小时，同时在60℃水浴上加热。在确认溶解后，将整体冷却至40℃以下温度，以获得去污剂组合物。将制备的去污剂组合物装填到泵式发泡器中，并用于下面的评估。

<去污剂组合物的评估>

10位专业评估人员使用放置在泵式发泡器中的刚刚制备好的每种去污剂组合物。他们根据下面的评估标准评估泡沫的细度。确定由10位评估人员给出的分值的平均值，并将平均值为3.0以上的组合物确定为通过。

<泡沫的细度>

4分：非常细小

3分：略微细小

2分：略微不细小

1分：不细小

<堵塞>

将放置在泵式发泡器中的刚刚制备好的每种去污剂组合物按压三次(约30mL)。然后，在使其静置1周后，再次排出泡沫并对目测观察泡沫的尺寸。

A：可以排出均匀的泡沫。

C：不能排出泡沫。

<泡沫弹性的评估>

将放置在泵式发泡器中的刚刚制备好的每种去污剂组合物按压一次(约10mL)，并使用锥板式流变仪以100s^-1的剪切率测量从测量开始起100秒后的表观粘度。顺带来说，使用直径为50mm并且角度为2°的锥板式流变仪作为测量工具，测量在25℃的测量温度下进行，并将表现出250mPa·s以上的泡沫粘度的组合物确定为通过。

<泡沫的稳定性>

将50毫升泡沫从泵式发泡器排出到100ml刻度量筒中，并在5分钟后目测确定泡沫的外观。

A：外观不改变。

B：泡沫的体积减小，但是50％以上的泡沫残留。

C：进一步排液，并且泡沫的体积降低到50％以下。

<清洗后的皮肤感觉的评估>

在10位专业评估人员使用置于泵式发泡器中的每种去污剂组合物后，他们根据下面的评估标准为清洗后的皮肤感觉进行功能评估。确定由10位评估人员给出的分值的平均值，并将平均值为3.0以上的组合物确定为通过。

4：存在极为清新的感觉。

3：存在略微清新的感觉。

2：清新的感觉很少。

1：不存在清新的感觉。

<低温稳定性>

在将50g去污剂组合物装填到100mL螺纹管中并将管紧密关闭后，将它在恒温箱中在0℃储存1个月。确认试验后样品的状态，并按照下列标准进行评估。

A：确认样品的外观没有变化。

C：确认外观变浑浊。

表1

表2

*1去污剂组合物胶凝并且不能从发泡器容器排出，使得没有进行评估。

在每个实施例中，表现出了本发明的优点。

在比较例1中，尝试了重现引用文献3，但是去污剂组合物在泡沫的持久性和清洗后感觉(清新感)方面较差。

在比较例2中，由于(A)组分的n小于85摩尔，因此去污剂组合物在泡沫的弹性和泡沫的持久性方面较差。

在比较例3中，由于(A)组分的n小于85摩尔，因此去污剂组合物在泡沫的弹性、泡沫的持久性和低温稳定性方面较差。

在比较例4中，(A)组分的R¹是硬脂基，去污剂组合物变成凝胶形式，并且泡沫不能排出。所述去污剂组合物表现出弱的泡沫弹性，并且在泡沫的持久性和低温稳定性方面较差。

在比较例5中，由于(A)组分不具有烷基，因此去污剂组合物表现出弱的泡沫弹性，并且在泡沫的持久性和低温稳定性方面较差。

在比较例6中，使用硬脂酸盐代替(B)组分，但是盐沉淀，并因此不可能进行评估。

此外，在具有下列组成的婴儿香波中，表现出了本发明的优点。

(实施例7)

(实施例8)

(其他组分)

(实施例9)

(其他组分)

Claims (1)

1.一种液体去污剂组合物，包含下面的组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)，其中，以所述组分(A)、(B)、(C)和(D)的总质量计，所述组分(A)的含量为2至16质量％；以所述组分(A)、(B)、(C)和(D)的所述总质量计，所述组分(B)的含量为0.6至4质量％；以所述组分(A)、(B)、(C)和(D)的所述总质量计，所述组分(C)的含量为1.0至20质量％；以所述组分(A)、(B)、(C)和(D)的所述总质量计，所述组分(A)、组分(B)和组分(C)的所述含量之和为1.7至30质量％；并且所述组分(A)的所述含量与所述组分(B)的所述含量的质量比为2/1至16/1：

(A)由下式(1)所表示的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂：

R¹O-(CH₂CH₂O)_n-H.....(1)

其中，R¹表示具有12至14个碳原子的直链或支链的烷基或烯基，并且n表示95至130的数字；

(B)具有8至16个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的高级脂肪酸盐；

(C)具有3至6个碳原子的多元醇；以及

(D)水。

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