CN104686504A - 一种保鲜花的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种保鲜花的制备方法，包括：将鲜切花在脱水剂中浸泡8～20小时；将得到的鲜切花在加工液中浸泡8～20小时，光固化后得到保鲜花。本发明采用的马来酸酐-丙烯酸改性的植物油能渗透进鲜切花的细胞壁和细胞膜，且带有可光固化的活性基团，能在光引发剂的催化和紫外光作用下快速固化成型，使鲜切花中各个细胞通过植物油的分子交联相互联系，起到协助花叶支撑的作用。植物油含有大量的柔性链段，其固化成型后也具有柔韧弹性和细腻手感，保证了保鲜花具有饱满的触感。透明质酸强大的携水能力能牢牢锁住水分，使鲜切花水润新鲜。因此，本发明制备的保鲜花可长期保持水润、新鲜、饱满的触感，而且花、叶与茎秆连接紧密，不易掉落。

Description

一种保鲜花的制备方法

技术领域

本发明涉及保鲜花技术领域，尤其涉及一种保鲜花的制备方法。

背景技术

鲜花美丽芬芳，极具观赏价值，可美化环境、怡悦心情，广受人们的喜爱。长久以来，人们一直梦想鲜花永远保持新鲜美丽，常开不败。20世纪80年代以来，法国、日本等花卉经销商研究了采用脱水技术来保存鲜花，经过脱水处理后的干鲜花运输和保存都很方便。消费者将这种花买回后插在花瓶中，待其慢慢吸收水和营养液后，可复开如鲜。常用的脱水方法为，采用真空干燥、溶剂脱水等方法对鲜花进行脱水、干燥并包装于透明材料内；或是将鲜花漂白脱水后，用染色法处理花卉。但是这些方法损坏了花的原形，花瓣硬、脆，一碰即碎，不能给人以鲜花般的美感。

申请号为200880114937.4的中国专利文献报道了一种保鲜花的加工液，包括天然油、天然树脂、硅氧烷、合成树脂、聚氨酯、脂肪酸酯和表面活性剂。这些加工液渗透进植物细胞后替代了植株本身的组织液，以达到延缓植株衰老、枯萎、腐败的目的。但是，细胞膜、细胞壁具有阻隔性，而这些加工液多为小分子量物质，因此，其渗透进细胞后还是以液体的形式存在，植物的支撑、花叶的连接还是依靠植物本身。其中，单分子的多基团的硅氧烷，虽可醇解或水解交联形成网络结构，具备定型的作用，但这类小分子物质形成的网络结构缺乏柔性链段，反而使植物花叶更显脆弱易断，禁不起触碰。而且，经上述加工液处理后的鲜花，其表面还是略显干燥，不似刚采下的花瓣水润新鲜。

本发明人考虑，为使保鲜花具有鲜花般的触感，且花叶柔嫩，不易掉落，对现有技术进行改进。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种保鲜花的制备方法，制备的保鲜花可长期保持水润、新鲜、饱满的触感，而且花、叶与茎秆连接紧密，不易掉落。

有鉴于此，本发明提供了一种保鲜花的制备方法，包括以下步骤：

步骤a)将鲜切花在脱水剂中浸泡8～20小时；

步骤b)将步骤a得到的鲜切花在加工液中浸泡8～20小时，光固化后得到保鲜花，所述加工液由以下成分组成：35～70重量份的马来酸酐-丙烯酸改性的植物油、0.05～0.5重量份的透明质酸、0.5～6.0重量份的阳离子光引发剂、0.1～0.5重量份的防腐剂和水。

优选的，所述脱水剂为乙醇、正丁醇、叔丁醇、丙酮和甘油中一种或几种的水溶液。

优选的，所述脱水剂的质量浓度为50～80％。

优选的，所述阳离子光引发剂为重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐、铁芳烃盐和磺酰氧基酮中的一种或几种。

优选的，，所述马来酸酐-丙烯酸改性的植物油按照以下方法制备：

将丙烯酸化的环氧植物油、马来酸酐、钛酸正丁酯和第一阻聚剂在50～60℃下反应20～40分钟，升温至70～80℃反应2～5小时，然后降温至30～50℃，加入三乙胺中和至中性，用去离子水分散均匀后得到马来酸酐-丙烯酸改性的植物油。

优选的，所述马来酸酐和丙烯酸化的环氧植物油的摩尔比为0.1～0.4∶1。

优选的，所述第一阻聚剂为对苯二酚，对羟基苯甲醚、对甲氧基苯甲酚、2，5-二甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯醌和甲基氢醌中的一种或几种。

优选的，所述丙烯酸化的环氧植物油按照如下方法制备：

将环氧植物油、化合物A、三苯基膦树脂和第二阻聚剂置于60～80℃条件下反应20～40分钟，然后升温至110～130℃反应6～8小时，利用石油醚萃取后得到丙烯酸化的环氧植物油，所述化合物A为丙烯酸或甲基丙烯酸。

优选的，所述化合物A和环氧植物油的摩尔比为1∶1～1.05。

优选的，所述环氧植物油、化合物A、三苯基膦树脂和第二阻聚剂的反应体系与三苯基膦树脂的质量比为100∶0.3～6。

本发明提供了一种保鲜花的制备方法，包括以下步骤：将鲜切花在脱水剂中浸泡8～20小时；将得到的鲜切花在加工液中浸泡8～20小时，光固化后得到保鲜花，所述加工液由以下成分组成：35～70重量份的马来酸酐-丙烯酸改性的植物油、0.05～0.5重量份的透明质酸、0.5～6.0重量份的阳离子光引发剂、0.1～0.5重量份的防腐剂和水。与现有技术相比，本发明采用的马来酸酐-丙烯酸改性的植物油可溶于水，且分子量小，能轻松渗透进鲜切花的细胞壁和细胞膜，且改性植物油中带有可光固化的活性基团，能在光引发剂的催化和紫外光作用下快速固化成型，使鲜切花中各个细胞能通过植物油的分子交联相互联系，起到协助花叶支撑的作用。同时，植物油含有大量的柔性链段，其固化成型后也具有柔韧弹性和细腻手感，保证了保鲜花具有饱满的触感。透明质酸强大的携水能力能牢牢锁住水分，使鲜切花水润新鲜。因此，本发明制备的保鲜花可长期保持水润、新鲜、饱满的触感，而且花、叶与茎秆连接紧密，不易掉落。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例公开了一种保鲜花的制备方法，包括以下步骤：

步骤a)将鲜切花在脱水剂中浸泡8～20小时；

步骤b)将步骤a得到的鲜切花在加工液中浸泡8～20小时，光固化后得到保鲜花，所述加工液由以下成分组成：35～70重量份的马来酸酐-丙烯酸改性的植物油、0.05～0.5重量份的透明质酸、0.5～6.0重量份的阳离子光引发剂、0.1～0.5重量份的防腐剂和水。

作为优选方案，本发明对鲜切花浸泡之前，将鲜切花依次进行洗涤和整理。然后，将鲜切花在脱水剂中浸泡，其目的为除去切花的组织液，使细胞失活。所述脱水剂优选为乙醇、正丁醇、叔丁醇、丙酮和甘油中一种或几种的水溶液。本发明采用的脱水剂的质量浓度优选为50～80％，更优选为60～70％。步骤a中，鲜切花在脱水剂中的浸泡时间优选为10～15小时，更优选为12小时。

步骤b中，鲜切花在加工液中的浸泡时间优选为10～15小时，更优选为12小时；光固化步骤优选在紫外光固化机上进行。

本发明采用的加工液由马来酸酐-丙烯酸改性的植物油、透明质酸、阳离子光引发剂、防腐剂和水组成。作为优选方案，马来酸酐-丙烯酸改性的植物油优选为40～60重量份，更优选为45～55重量份；透明质酸优选为0.1～0.4重量份，更优选为0.2～0.3重量份；阳离子光引发剂优选为1～5重量份，更优选为2～4重量份；防腐剂优选为0.2～0.4重量份，更优选为0.2～0.3重量份。

其中，透明质酸是由D-葡萄糖醛酸和N-乙酰葡糖胺组成的大分子多糖，含有大量羧基和羟基，能结合自身500倍以上的水分。所述透明质酸由分子量范围从几千到几千万不等的透明质酸混合而成，其中小分子量的透明质酸能渗透进细胞，增加细胞弹性；大分子量的透明质酸可在花叶表面形成一层薄膜，使植株水润新活。

所述阳离子光引发剂为重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐、铁芳烃盐和磺酰氧基酮中的一种或几种。所述阳离子光引发剂的作用为：在紫外线作用下，引发双键聚合，使马来酸酐-丙烯酸改性的植物油固化成有弹性的物质。

所述防腐剂为食品安全级有机防腐剂，包括苯甲酸及其盐类、山梨酸及其盐类、对羟基苯甲酸酯类、丙酸及其盐类、单辛酸甘油酯、双乙酸钠和脱氢乙酸中的一种或几种等。防腐剂的作用为抑制细菌滋生，防止植株腐败。由于本发明的加工液以水为溶剂，因此加入食品安全级别的防腐剂，以减少水分的影响。

所述马来酸酐-丙烯酸改性的植物油优选按照以下方法制备：将丙烯酸化的环氧植物油、马来酸酐、钛酸正丁酯和第一阻聚剂在50～60℃下反应20～40分钟，升温至70～80℃反应2～5小时，然后降温至30～50℃，加入三乙胺中和至中性，用去离子水分散均匀后得到马来酸酐-丙烯酸改性的植物油。该反应的目的在于通过马来酸酐和仲羟基的反应引进羧基和双键，以提高光固化点和亲水性。由于仅依赖羧基的亲水性不足以使环氧植物油溶于水中，因此用碱性的三乙胺来中和羧基的酸性，使成为羧酸盐，提高水溶性。

钛酸正丁酯为丙烯酸化的环氧植物油和马来酸酐反应的催化剂，其用量优选为0.05～2wt％，更优选为0.5～1.5wt％。由于钛酸正丁酯遇水水解成丁醇和钛酸/二氧化钛，优选在反应后通过过滤方式除去。

在上述制备马来酸酐-丙烯酸改性的植物油的过程中，反应温度过高则反应物自聚，而反应温度过低则产率低。在50～60℃下的反应时间优选为25～35分钟，更优选为30分钟；在70～80℃下的反应时间时间优选为2～4小时，更优选为3小时；降温的温度优选为35～45℃，更优选为40℃。

按照本发明，所述马来酸酐和丙烯酸化的环氧植物油的摩尔比优选为0.1～0.4∶1更优选为0.2～0.3∶1。所述第一阻聚剂优选为酚类化合物或醌类化合物，更优选为对苯二酚、对羟基苯甲醚、对甲氧基苯甲酚、2，5-二甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯醌和甲基氢醌中的一种或几种。本发明采用的第一阻聚剂的用量优选为0.01～0.5wt％，更优选为0.05～0.2wt％。

按照本发明，所述丙烯酸化的环氧植物油按照如下方法制备：将环氧植物油、化合物A、三苯基膦树脂和第二阻聚剂置于60～80℃条件下反应20～40分钟，然后升温至110～130℃反应6～8小时，利用石油醚萃取后得到丙烯酸化的环氧植物油，所述化合物A为丙烯酸或甲基丙烯酸。

所述环氧植物油优选为天然植物油，如玉米油、棉籽油、亚麻油、橄榄油、棕榈油、菜籽油、大豆油等碳链上的双键经氧化形成环氧基团，其组成由几种不同的甘油三脂肪酸酯混合而成，其中长链脂肪酸碳链由14～24个不等的碳组成，碳链上含有0～3个环氧基团。

本发明以丙烯酸或甲基丙烯酸为反应物，其目的在于将双键引入植物油中，以实现后续的光固化，其反应的本质为环氧基和羧基的反应生成酯基和仲羟基的过程；由于环氧植物油的分子链较长，柔顺性好，因此其固化成型后柔软有弹性。所述化合物A和环氧植物油的摩尔比优选为1∶1～1.05。

三苯基膦树脂为丙烯酸和环氧植物油反应的催化剂。本发明采用的三苯基膦树脂是通过化学键合的方式将三苯基膦负载在聚苯乙烯上，以避免有毒的有机磷渗透进植物细胞内，避免人们在欣赏保鲜花的过程中对人体造成影响。本发明采用的三苯基膦树脂的负载量优选为0.37-0.52g/(g聚苯乙烯)，大小优选为200-400目；所述环氧植物油、化合物A、三苯基膦树脂和第二阻聚剂的反应体系与三苯基膦树脂的质量比优选为100∶0.3～6，更优选为100∶1～5。

所述丙烯酸化的环氧植物油、马来酸酐、钛酸正丁酯和第一阻聚剂的反应体系与钛酸正丁酯的质量比优选为100∶0.05～2，更优选为100∶0.1～1.5。

由于丙烯酸和甲基丙烯酸易自聚，不宜温度过高，因此，本发明升温至110～130℃反应6～8小时，更优选为升温至115～125℃反应6～8小时。所述第二阻聚剂优选为酚类化合物或醌类化合物，更优选为对苯二酚、对羟基苯甲醚、对甲氧基苯甲酚、2，5-二甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯醌和甲基氢醌中的一种或几种。本发明采用的第二阻聚剂的用量优选为0.01～0.5wt％，0.05～0.2wt％。

作为优选方案，所述环氧植物油可以采用本领域技术人员熟知的厂家的产品，也可以自行制备。所述环氧植物油优选按照如下方法制备：将乙酸、双氧水和浓硫酸混合均匀，在55～70℃下缓慢滴加至植物油中并反应5～8小时。反应结束后，先后用稀氢氧化钠溶液和蒸馏水洗涤至中性，减压蒸馏，即得环氧植物油。

从以上方案可以看出，本发明采用的马来酸酐-丙烯酸改性的植物油可溶于水，且分子量小，能轻松渗透进鲜切花的细胞壁和细胞膜，且改性植物油中带有可光固化的活性基团，能在光引发剂的催化和紫外光作用下快速固化成型，使鲜切花中各个细胞能通过植物油的分子交联相互联系，起到协助花叶支撑的作用。同时，植物油含有大量的柔性链段，其固化成型后也具有柔韧弹性和细腻手感，保证了保鲜花具有饱满的触感。透明质酸强大的携水能力能牢牢锁住水分，使鲜切花水润新鲜。因此，本发明制备的保鲜花可长期保持水润、新鲜、饱满的触感，而且花、叶与茎秆连接紧密，不易掉落。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

本发明实施例采用的原料和化学试剂均为市购。

实施例1

本实施例所用环氧植物油为环氧亚麻油，环氧值为7.5％，购自丹阳市宏兴化工厂；三苯基膦树脂购自百灵威科技有限公司。

由马来酸酐和丙烯酸改性的环氧亚麻油，其具体操作步骤如下：1)将环氧亚麻油(25g)、丙烯酸(21g)、三苯基膦树脂(0.87g)和阻聚剂2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(0.03g)置于70℃条件下反应半个小时，后升温至125℃反应6小时，反应结束后用石油醚反复萃取，得到丙烯酸化的环氧亚麻油。

2)将丙烯酸化的环氧亚麻油(30g)、马来酸酐(9g)、钛酸正丁酯(0.29g)和阻聚剂2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(0.03g)置于60℃条件下反应半个小时，后升温至70℃反应3个小时。降温至40℃左右用三乙胺中和至中性，去离子水分散均匀，即得透明的可溶于水的马来酸酐和丙烯酸改性的环氧亚麻油。

实施例2

本实施例所用环氧植物油为环氧大豆油，环氧值6.5％，购自济南元素化工有限公司；三苯基膦树脂购自百灵威科技有限公司

由马来酸酐和丙烯酸改性的环氧大豆油，其具体操作步骤如下：

1)将环氧大豆油(30g)、丙烯酸(26g)、三苯基膦树脂(1.0g)和阻聚剂对甲氧基苯甲酚(0.06g)置于80℃条件下反应半个小时，后升温至120℃反应6小时，反应结束后用石油醚反复萃取，得到丙烯酸化的环氧大豆油。

2)将丙烯酸化的环氧大豆油(40g)、马来酸酐(8.3g)、钛酸正丁酯(0.5g)和阻聚剂对甲氧基苯甲酚(0.05g)置于55℃条件下反应半个小时，后升温至75℃反应3个小时。降温至40℃左右用三乙胺中和至中性，去离子水分散均匀，即得透明的可溶于水的马来酸酐和丙烯酸改性的环氧大豆油。

实施例3

本实施例中，透明质酸购自广州承跃贸易有限公司，光引发剂购自英力科技有限公司，防腐剂购自郑州绿博化工产品有限公司。

一种润湿饱满的保鲜花的制备方法，其具体操作步骤如下：

1)将鲜切花洗净，整理，放置到脱水剂中浸泡12小时；

2)取出鲜切花，放置到加工液中浸泡12小时；

3)取出鲜切花，稍作整理，放置到紫外光固化机上进行光固化，得到保鲜花。

上述加工液主要由实施例2制备的马来酸酐-丙烯酸改性的植物油、透明质酸、光引发剂、防腐剂组成，各组分的质量比例如表1所示：

表1实施例3采用的原料的质量百分比

本实施例在紫外光固化机上60s即可固化成型，所制成的保鲜花水润、饱满有弹性，可保鲜6个月以上。

实施例4

本实施例中，透明质酸购自广州承跃贸易有限公司，光引发剂购自英力科技有限公司，防腐剂购自宁波王龙基团有限公司。

一种润湿饱满的保鲜花的制备方法，其具体操作步骤如下：

1)将鲜切花洗净，整理，放置到脱水剂中浸泡12小时；

2)取出鲜切花，放置到加工液中浸泡12小时；

3)取出鲜切花，稍作整理，放置到紫外光固化机上进行光固化，得到保鲜花。

上述加工液主要由实施例1制备的马来酸酐-丙烯酸改性的植物油、透明质酸、光引发剂、防腐剂组成，各组分的质量比例如下：

表2实施例4采用的原料的质量百分比

本实施例在紫外光固化机上60s即可固化成型，所制成的保鲜花水润、饱满有弹性，可保鲜6个月以上。

实施例5

本实施例中，透明质酸购自广州承跃贸易有限公司，光引发剂购自英力科技有限公司，防腐剂购自连云港诺信食品配料有限公司。

一种润湿饱满的保鲜花的制备方法，其具体操作步骤如下：

1)将鲜切花洗净，整理，放置到脱水剂中浸泡12小时；

2)取出鲜切花，放置到加工液中浸泡12小时；

3)取出鲜切花，稍作整理，放置到紫外光固化机上进行光固化，得到保鲜花。

上述加工液主要由马来酸酐-丙烯酸改性的植物油、透明质酸、光引发剂、防腐剂组成，各组分的质量比例如下：

表3实施例5采用的原料的质量百分比

本实施例在紫外光固化机上60s即可固化成型，所制成的保鲜花水润、饱满有弹性，可保鲜6个月以上。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种保鲜花的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤a)将鲜切花在脱水剂中浸泡8～20小时；

步骤b)将步骤a得到的鲜切花在加工液中浸泡8～20小时，光固化后得到保鲜花，所述加工液由以下成分组成：35～70重量份的马来酸酐-丙烯酸改性的植物油、0.05～0.5重量份的透明质酸、0.5～6.0重量份的阳离子光引发剂、0.1～0.5重量份的防腐剂和水。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱水剂为乙醇、正丁醇、叔丁醇、丙酮和甘油中一种或几种的水溶液。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱水剂的质量浓度为50～80％。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述阳离子光引发剂为重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐、铁芳烃盐和磺酰氧基酮中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述马来酸酐-丙烯酸改性的植物油按照以下方法制备：

将丙烯酸化的环氧植物油、马来酸酐、钛酸正丁酯和第一阻聚剂在50～60℃下反应20～40分钟，升温至70～80℃反应2～5小时，然后降温至30～50℃，加入三乙胺中和至中性，用去离子水分散均匀后得到马来酸酐-丙烯酸改性的植物油。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述马来酸酐和丙烯酸化的环氧植物油的摩尔比为0.1～0.4∶1。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述第一阻聚剂为对苯二酚，对羟基苯甲醚、对甲氧基苯甲酚、2，5-二甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯醌和甲基氢醌中的一种或几种。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸化的环氧植物油按照如下方法制备：

将环氧植物油、化合物A、三苯基膦树脂和第二阻聚剂置于60～80℃条件下反应20～40分钟，然后升温至110～130℃反应6～8小时，利用石油醚萃取后得到丙烯酸化的环氧植物油，所述化合物A为丙烯酸或甲基丙烯酸。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述化合物A和环氧植物油的摩尔比为1∶1～1.05。

10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述环氧植物油、化合物A、三苯基膦树脂和第二阻聚剂的反应体系与三苯基膦树脂的质量比为100∶0.3～6。