CN104649967A - 一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3,5-二氰基吡啶衍生物的方法 - Google Patents

一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3,5-二氰基吡啶衍生物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104649967A
CN104649967A CN201510079360.XA CN201510079360A CN104649967A CN 104649967 A CN104649967 A CN 104649967A CN 201510079360 A CN201510079360 A CN 201510079360A CN 104649967 A CN104649967 A CN 104649967A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenyl
amino
reaction
phenylsulfartyl
dicyanopyridine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510079360.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104649967B (zh
Inventor
岳彩波
张欣
吴胜华
郭涛
胡慧慧
杨翠萍
储昭莲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui University of Technology AHUT
Original Assignee
Anhui University of Technology AHUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui University of Technology AHUT filed Critical Anhui University of Technology AHUT
Priority to CN201510079360.XA priority Critical patent/CN104649967B/zh
Publication of CN104649967A publication Critical patent/CN104649967A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104649967B publication Critical patent/CN104649967B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的方法，属于有机化学合成领域。所述反应中芳香醛、丙二腈与苯硫酚的摩尔比为1：2：1，碱性离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的5～10％，反应温度为50～60℃，反应时间为20～40min，反应溶剂水和乙醇混和液的体积量(ml)为芳香醛摩尔量(mmol)的3～5倍，反应后冷却至室温，抽滤，滤渣真空干燥后得到产物。本发明与其它制备方法相比，具有催化剂制备过程简单、原料较为廉价、较好的生物降解性、在循环使用过程中损失量较少以及整个制备过程绿色经济，操作简单方便，便于工业化大规模生产等特点。

Description

一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3,5-二氰基吡啶衍生物的方法
技术领域
本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的方法。
背景技术
吡啶类化合物是一类非常重要的杂环化合物，它是合成杂环化合物类农药、医药的重要中间体。由于吡啶替代苯环而得到的新化合物往往具有更高的生物活性或更低的毒性，近年来，吡啶类化合物的合成越来越受到研究工作者的关注，特别是在抗菌抗病毒与治疗癌症方面具有相当重要地位的2-氨基-4-苯基-6-硫烷基-3，5-二氰基吡啶衍生物的制备方面。传统上该类化合物可以通过有机碱性催化剂或无机酸性催化剂催化芳香醛、丙二腈和苯硫酚发生串联反应来制得，而传统的有机碱性催化剂(如三乙胺、哌啶、1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯等)和传统的无机酸性催化剂(如ZnCl2、KF-Al2O3等)存在着反应时间长，催化产率低，操作条件复杂，催化剂不易回收等缺点。因此，开发一种绿色、高效、简便的催化制备2-氨基-4-苯基-6-硫烷基-3，5-二氰基吡啶衍生物的方法就显得尤为必要。
离子液体是由一种含氮杂环的有机阳离子和一种无机或有机阴离子组成的液态盐类。在有机合成中，它与传统的有机溶剂相比，具有不挥发、溶解能力强、不易燃、可以提供一个全离子环境等特点，近年来离子液体作为溶剂在有机合成中得到了广泛的应用。近期，有机合成工作者也将离子液体作为绿色溶剂运用到了2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的制备过程中。比如浙江工业大学的郭红云等在温和的反应条件下，发现以离子液体[Bmim]BF4(1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐)作为反应介质时，芳香醛、丙二腈和苯硫酚可以在较短时间内高产率地生成2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物，并且没有副产物1，4-二氢吡啶的生成。此外，[Bmim]BF4便于回收，循环使用4次，产物产率未有明显降低(离子液体介质中一锅法合成2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物[J]，有机化学，2012，32：193～196)。由于上述离子液体仅为中性离子液体，不具有酸碱催化作用，所以在制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的反应中仅作为溶剂，所以它的用量很大且循环使用中损失量也比较大，不适于工业化大规模使用。
碱性离子液体包括路易斯碱性离子液体和布朗斯特碱性离子液体，由于其具有种类繁多、碱性位密度高、碱性不易流失以及热稳定性高等特点，而被作为反应溶剂兼碱性催化剂运用到2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的制备过程中。比如Ranjan Jana等利用布朗斯特碱性离子液体[Bmim]OH(氢氧化1-正丁基-3-甲基咪唑鎓盐)作为催化剂，乙醇作为反应溶剂，在室温下高效地催化芳香醛、丙二腈和苯硫酚反生反应来制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物，其中碱性离子液体[Bmim]OH的摩尔用量为反应物芳香醛的50％。另外，该碱性离子液体可以循环使用4次(Animproved procedure for the three-component synthesis of highly substituted pyridinesusing ionic liquid[J]，Journal of Organic Chemistry，2007，72：3152～3154)。为了提高碱性离子液体的碱度进而降低其在制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物中的使用量，盐城师范学院的方东等以同时含有路易斯碱性和布朗斯特碱性的离子液体[AEPy]OH(氢氧化1-(2-氨乙基)吡啶鎓盐)作为催化剂，水和乙醇的混和溶液作为溶剂，室温下可以有效地催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物，其中碱性离子液体催化剂[AEPy]OH的摩尔用量仅为反应物芳香醛的10％(Synthesis of 2-amino-4-phenyl-6-(phenylsulfanyl)-3，5-dicyanopyridines by tandem reaction[J]，Research onChemical Intermediates，2014，40：587～594)。
有关文献资料的研究结果表明，含有咪唑、吡啶等环状结构的离子液体的生物可降解性较差，不易通过目前使用最广泛的生物处理工艺或生物自净作用进行降解。此外，对于含有咪唑、吡啶等结构母体的离子液体一般通过两步法合成，导致其制备过程较为复杂且离子液体的纯化过程也比较繁琐。最后，含有咪唑、吡啶等结构的离子液体制备费用较高，不适于在工业上大规模使用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物存在的碱性离子液体循环使用中流失量大、制备费用高、制备过程复杂、不易生物降解等缺点，而提供一种以碱度较高、制备价格廉价、易于生物降解的碱性离子液体作为非均相催化剂，以水和乙醇的混和液作溶剂条件下催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的方法。
本发明所使用的碱性离子液体催化剂的结构式为：
本发明所提供的一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的方法，其反应式为：
其中反应中芳香醛(I)、丙二腈(II)与苯硫酚(III)的摩尔比为1：2：1，碱性离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的5～10％，反应温度为50～60℃，反应时间为20～40min，反应溶剂水和乙醇混和液(V(水)：V(乙醇)＝7：3)的体积量(ml)为芳香醛摩尔量(mmol)的3～5倍，反应压力为一个大气压，反应后冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到纯2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶。滤液中含有的碱性离子液体催化剂及少量未反应完的原料，可不经处理重复使用至少7次。
本发明所用的芳香醛(I)为苯甲醛、对氯苯甲醛、对硝基苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛、间溴苯甲醛中的任一种。
本发明所使用的碱性离子液体催化剂的制备方法，见相关文献(Biodieselproduction by transesterification catalyzed by an efficient choline ionic liquid catalyst,Applied Energy，2013，108：333-339)。
本发明与其它碱性离子液体作催化剂的制备方法相比具有以下特点：
1、催化剂的制备过程比较简单，原料较为廉价；
2、催化剂的结构比较简单，可以生物降解，对环境友好；
3、催化剂在循环使用过程中损失量较少，可重复使用次数较多；
4、反应溶剂的选择合理且在反应过程中损失量少，绿色环保；
5、整个反应过程绿色经济，操作简单方便，便于工业化大规模生产。
具体实施方式
本发明的实质特点和显著效果可以从下述的实施例中得以体现，但它们并不对本发明作任何限制，本领域的技术人员根据本发明的内容做出一些非本质的改进和调整，均属于本发明的保护范围。下面通过具体实施方式对本发明作进一步的说明，其中实施例中反应产物的测试表征使用的是德国Bruker公司、型号为AVANCE-II 300MHz的核磁共振仪；反应产物的熔点采用毛细管法测定。
实施例1
将1mmol苯甲醛、2mmol丙二腈和0.06mmol碱性离子液体分别加入到装有3ml水和乙醇混和液(V(水)：V(乙醇)＝7：3)的带有搅拌子和回流冷凝管的25ml单口瓶中，室温下搅拌2～3min，然后加入1mmol苯硫酚，50℃下剧烈搅拌反应20min，TLC(薄板层析)跟踪检测，反应完毕冷却至室温，有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶，产率为88％。滤液中直接加入苯甲醛、丙二腈和苯硫酚后进行重复使用。
2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶：m.p.216～218℃；1HNMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝7.29(br，2H，NH)，7.39～7.49(m，10H，ArH)
实施例2
将1mmol对氯苯甲醛、2mmol丙二腈和0.06mmol碱性离子液体分别加入到装有5ml水和乙醇混和液(V(水)：V(乙醇)＝7：3)的带有搅拌子和回流冷凝管的25ml单口瓶中，室温下搅拌2～3min，然后加入1mmol苯硫酚，50℃下剧烈搅拌反应30min，TLC(薄板层析)跟踪检测，反应完毕冷却至室温，有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯2-氨基-4-(4-氯苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶，产率为86％。滤液中直接加入对氯苯甲醛、丙二腈和苯硫酚后进行重复使用。
2-氨基-4-(4-氯苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶：m.p.228～230℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝6.31(br，2H，NH)，7.23～7.41(m，9H，ArH)
实施例3
将1mmol对硝基苯甲醛、2mmol丙二腈和0.06mmol碱性离子液体分别加入到装有5ml水和乙醇混和液(V(水)：V(乙醇)＝7：3)的带有搅拌子和回流冷凝管的25ml单口瓶中，室温下搅拌2～3min，然后加入1mmol苯硫酚，50℃下剧烈搅拌反应20min，TLC(薄板层析)跟踪检测，反应完毕冷却至室温，有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯2-氨基-4-(4-硝基苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶，产率为92％。滤液中直接加入对硝基苯甲醛、丙二腈和苯硫酚后进行重复使用。
2-氨基-4-(4-硝基苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶：m.p.287～289℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝7.44～7.47(m，3H，ArH)，7.58～7.61(m，2H，ArH)，7.86(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，7.92(br，2H，NH)，8.40(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)
实施例4
将1mmol对甲基苯甲醛、2mmol丙二腈和0.05mmol碱性离子液体分别加入到装有4ml水和乙醇混和液(V(水)：V(乙醇)＝7：3)的带有搅拌子和回流冷凝管的25ml单口瓶中，室温下搅拌2～3min，然后加入1mmol苯硫酚，50℃下剧烈搅拌反应30min，TLC(薄板层析)跟踪检测，反应完毕冷却至室温，有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯2-氨基-4-(4-甲基苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶，产率为87％。滤液中直接加入对甲基苯甲醛、丙二腈和苯硫酚后进行重复使用。
2-氨基-4-(4-甲基苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶：m.p.208～210℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝2.55(s，3H，CH3)，7.30～7.72(m，6H，ArH)，7.47～7.56(m，3H，ArH)，7.64(br，2H，NH)
实施例5
将1mmol对甲氧基苯甲醛、2mmol丙二腈和0.1mmol碱性离子液体分别加入到装有4ml水和乙醇混和液(V(水)：V(乙醇)＝7：3)的带有搅拌子和回流冷凝管的25ml单口瓶中，室温下搅拌2～3min，然后加入1mmol苯硫酚，60℃下剧烈搅拌反应35min，TLC(薄板层析)跟踪检测，反应完毕冷却至室温，有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯2-氨基-4-(4-甲氧基苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶，产率为81％。滤液中直接加入对甲氧基苯甲醛、丙二腈和苯硫酚后进行重复使用。
2-氨基-4-(4-甲氧基苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶：m.p.238～240℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝3.79(s，3H，CH3)，7.48～7.58(m，7H，ArH)，7.66(br，2H，NH)，7.91(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)
实施例6
将1mmol对羟基苯甲醛、2mmol丙二腈和0.08mmol碱性离子液体分别加入到装有5ml水和乙醇混和液(V(水)：V(乙醇)＝7：3)的带有搅拌子和回流冷凝管的25ml单口瓶中，室温下搅拌2～3min，然后加入1mmol苯硫酚，60℃下剧烈搅拌反应30min，TLC(薄板层析)跟踪检测，反应完毕冷却至室温，有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯2-氨基-4-(4-羟基苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶，产率为84％。滤液中直接加入对羟基苯甲醛、丙二腈和苯硫酚后进行重复使用。
2-氨基-4-(4-羟基苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶：m.p.315～317℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝6.92(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)，7.42(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)，7.49(m，3H，ArH)，7.61(m，2H，ArH)，7.71(br，2H，NH)，10.01(bs，1H，OH)
实施例7
将1mmol间溴苯甲醛、2mmol丙二腈和0.1mmol碱性离子液体分别加入到装有5ml水和乙醇混和液(V(水)：V(乙醇)＝7：3)的带有搅拌子和回流冷凝管的25ml单口瓶中，室温下搅拌2～3min，然后加入1mmol苯硫酚，60℃下剧烈搅拌反应40min，TLC(薄板层析)跟踪检测，反应完毕冷却至室温，有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯2-氨基-4-(3-溴苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶，产率为77％。滤液中直接加入间溴苯甲醛、丙二腈和苯硫酚后进行重复使用。
2-氨基-4-(3-溴苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶：m.p.256～258℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝7.44～7.46(m，6H，ArH)，7.53(br，2H，NH)，7.64(s，1H，ArH)，7.71～7.74(m，2H，ArH)
实施例8
以实施例1为探针反应，作反应催化剂碱性离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用7次。反应的产率数据见表1。
表1、催化剂碱性离子液体在制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶中的活性重复性试验结果
碱性离子液体使用次数 产率(％)
1 88
2 88
3 86
4 87
5 85
6 85
7 86
8 85
实施例9
以实施例3为探针反应，作反应催化剂碱性离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用7次。反应的产率数据见表2。
表2、催化剂碱性离子液体在制备2-氨基-4-(4-硝基苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶中的活性重复性试验结果
碱性离子液体使用次数 产率(％)
1 92
2 91
3 91
4 91
5 89
6 90
7 88
8 89
实施例10
以实施例6为探针反应，作反应催化剂碱性离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用7次。反应的产率数据见表3。
表3、催化剂碱性离子液体在制备2-氨基-4-(4-羟基苯基)-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶中的活性重复性试验结果
碱性离子液体使用次数 产率(％)
1 84
2 84
3 82
4 82
5 82
6 83
7 80
8 81
由表1、2和3的数据可以得出这样的结论：碱性离子液体催化剂在循环使用过程中2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的产率稍有降低，但降低幅度较小，证明其可以在制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的反应中循环使用。

Claims (3)

1.一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的方法，其特征在于，所述制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物反应中芳香醛、丙二腈与苯硫酚的摩尔比为1：2：1，碱性离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的5～10％，反应温度为50～60℃，反应时间为20～40min，以毫升计的反应溶剂水和乙醇混和液的体积量为以毫摩尔计的芳香醛摩尔量的3～5倍，反应压力为一个大气压，反应后冷却至室温，碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣真空干燥后得到纯2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶；
所述反应溶剂中水和乙醇的体积比为7：3；
所述碱性离子液体催化剂的结构式为：
2.如权利要求1所述的一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的方法，其特征在于，所述的芳香醛为苯甲醛、对氯苯甲醛、对硝基苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛、间溴苯甲醛中的任一种。
3.如权利要求1所述的一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3，5-二氰基吡啶衍生物的方法，其特征在于，所述抽滤后滤液中含有的碱性离子液体催化剂可不经处理重复使用至少7次。
CN201510079360.XA 2015-02-13 2015-02-13 一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3,5-二氰基吡啶衍生物的方法 Expired - Fee Related CN104649967B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510079360.XA CN104649967B (zh) 2015-02-13 2015-02-13 一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3,5-二氰基吡啶衍生物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510079360.XA CN104649967B (zh) 2015-02-13 2015-02-13 一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3,5-二氰基吡啶衍生物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104649967A true CN104649967A (zh) 2015-05-27
CN104649967B CN104649967B (zh) 2016-08-24

Family

ID=53241672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510079360.XA Expired - Fee Related CN104649967B (zh) 2015-02-13 2015-02-13 一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3,5-二氰基吡啶衍生物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104649967B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107417607A (zh) * 2017-06-27 2017-12-01 马鞍山市泰博化工科技有限公司 一种三组分一锅法反应制备6‑巯基多取代吡啶衍生物的系统及方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102775346A (zh) * 2012-08-24 2012-11-14 盐城师范学院 一种双功能碱性离子液体及其水相催化合成取代吡啶类化合物
CN103232426A (zh) * 2013-05-15 2013-08-07 台州学院 氯化胆碱功能离子液体催化制备苯并吡喃衍生物的方法
CN103304516A (zh) * 2013-05-15 2013-09-18 台州学院 一种制备β-氨基酮、酯、腈和酰胺衍生物的方法
CN103351270A (zh) * 2013-05-15 2013-10-16 台州学院 一种功能离子液体催化Knoevenagel缩合反应的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102775346A (zh) * 2012-08-24 2012-11-14 盐城师范学院 一种双功能碱性离子液体及其水相催化合成取代吡啶类化合物
CN103232426A (zh) * 2013-05-15 2013-08-07 台州学院 氯化胆碱功能离子液体催化制备苯并吡喃衍生物的方法
CN103304516A (zh) * 2013-05-15 2013-09-18 台州学院 一种制备β-氨基酮、酯、腈和酰胺衍生物的方法
CN103351270A (zh) * 2013-05-15 2013-10-16 台州学院 一种功能离子液体催化Knoevenagel缩合反应的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BRINDABAN C. RANU等: "An Improved Procedure for the Three-Component Synthesis of Highly Substituted Pyridines Using Ionic Liquid", 《J. ORG. CHEM.》 *
SARA SOBHANI等: "2-Hydroxyethylammonium acetate: A reusable task-specific ionic liquid promoting one-pot, three-component synthesis of 2-amino-3, 5-dicarbonitrile-6-thio-pyridines", 《C. R. CHIMIE》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107417607A (zh) * 2017-06-27 2017-12-01 马鞍山市泰博化工科技有限公司 一种三组分一锅法反应制备6‑巯基多取代吡啶衍生物的系统及方法
CN107417607B (zh) * 2017-06-27 2019-09-17 马鞍山市泰博化工科技有限公司 一种三组分一锅法反应制备6-巯基多取代吡啶衍生物的系统及方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104649967B (zh) 2016-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103788050B (zh) 一种绿色催化制备2-氨基-4h-色烯衍生物的方法
CN104072471B (zh) 一种绿色催化制备14-芳基-14H-二苯并[a，j]氧杂蒽类衍生物的方法
CN105130890A (zh) 一种高酸度离子液体催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的方法
CN105061385A (zh) 一种碱性离子液体催化合成4H-苯并[b]吡喃衍生物的方法
CN101648894A (zh) 一种n,n,n,n-四甲基乙二胺磺酸鎓盐离子液体及其制备方法
CN105111179A (zh) 一种催化制备取代苯并[g]苯并吡喃衍生物的方法
CN106632073B (zh) 离子液体常温催化3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物的合成方法
CN103483306B (zh) 一种多氨基离子液体催化制备2-氨基-2-色烯衍生物的方法
CN105254570A (zh) 一种催化制备2-芳基-1H-菲并[9，10-d]咪唑类衍生物的方法
CN103880755A (zh) 一种可降解型酸性离子液体催化制备2，4，5-三芳基取代咪唑的方法
CN103145630B (zh) 一种催化合成喹喔啉类化合物的方法
CN104649967A (zh) 一种绿色催化制备2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3,5-二氰基吡啶衍生物的方法
CN103936768B (zh) 一种绿色催化制备噻唑并[3，2-α]吡啶衍生物的方法
CN103360339B (zh) 一种绿色催化合成2′-氨基苯并噻唑-芳甲基-2-萘酚的方法
CN104311484A (zh) 一种高效催化合成喹啉类衍生物的方法
CN104744380A (zh) 一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(1h)-酮及其衍生物的方法
CN102850224B (zh) 一种碳酸二乙酯和甲醇酯交换合成碳酸甲乙酯的方法
CN114250479B (zh) 一种铈盐催化合成烷基取代的含氮杂环的新方法
CN106238098B (zh) 一种1，2，4，5-四取代咪唑衍生物的制备方法及其制备用催化剂
CN105601529A (zh) 丙草胺的合成方法
CN105732518B (zh) 一种三磺酸根离子液体催化制备嘧啶酮衍生物的方法
CN104774173A (zh) 一种利用酸性离子液体催化制备四氢吡啶衍生物的方法
CN105367535A (zh) 一种绿色催化合成1，8-二氧代-十氢吖啶衍生物的方法
CN104876932A (zh) 一种高效催化合成2H-吲哚[2,1-b]酞嗪-1,6,11(13H)-三酮的方法
CN104151283B (zh) 一种催化合成12-芳基-8，9，10，12-四氢苯并[α]氧杂蒽-11-酮衍生物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160824

Termination date: 20200213