CN104638241A - 石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜及其制备方法和应用 - Google Patents
石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104638241A CN104638241A CN201510063369.1A CN201510063369A CN104638241A CN 104638241 A CN104638241 A CN 104638241A CN 201510063369 A CN201510063369 A CN 201510063369A CN 104638241 A CN104638241 A CN 104638241A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper vanadate
- graphene
- deionized water
- nano flower
- vanadate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明涉及石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜及其制备方法和应用,包括以下步骤:1)在去离子水中加入分散剂和二水合硝酸铜,搅拌;2)所得的溶液加入水合肼,继续搅拌至颜色变为黄色;3)产物离心分离,洗涤,分散至去离子水中,再加入偏钒酸铵溶液和石墨烯溶液,搅拌均匀;4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于烘箱中烘干,然后再放到真空箱中烘干脱去结晶水,即得到石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜。本发明的有益效果是:使钒酸铜的电化学性能得到改善,不仅提高了材料电导率,而且还有效地改善电极材料的循环稳定性,使其成为锂离子电池的潜在应用材料,符合绿色化学的要求,利于市场化推广。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料与电化学技术领域,具体涉及石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜及其制备方法和应用,该纳米花可作为锂离子电池负极活性材料。
背景技术
锂离子电池作为一种新型高能电化学电源,具有安全可靠、对环境污染小、质量轻、比容量高等优点,已经成为笔记本电脑、数码相机、移动电话等高附加值电子产品的首选电源。锂离子电池的发展对于有效缓解环境污染问题、保障国家能源安全以及满足人们不断增长的生活需求有着非常深远的意义。
钒酸铜,可以发生转换反应与嵌入反应,有很大的理论容量,其作为锂离子电池的负极材料,具有低成本、资源丰富、无毒等优点,从而受到了广泛关注。但是钒酸铜电导率较低,在循环过程中结构容易遭到破坏,因此在循环过程中容量衰减较快,从而限制了其发展和应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术而提供一种石墨烯包覆无定型纳米花钒酸铜及其制备方法,其制备工艺简单、符合绿色化学的要求,所得的石墨烯包覆无定型纳米花钒酸铜具有优良的电化学性能,可作为锂离子电池负极活性材料。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是:石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜,其直径为400-500nm,纳米花由15-25nm厚的纳米片组成,为下述制备方法所得的产物,包括以下步骤:
1)在去离子水中加入分散剂和二水合硝酸铜,搅拌;
2)将步骤1)所得的溶液加入水合肼,继续搅拌至颜色变为黄色;
3)将步骤2)所得的产物离心分离,洗涤,分散至去离子水中,再加入偏钒酸铵溶液和石墨烯溶液,搅拌均匀;
4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于烘箱中烘干,然后再放到真空箱中烘干脱去结晶水,即得到石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜。
按上述方案,所述的分散剂为标号为K-30的聚乙烯吡咯烷酮。
按上述方案,步骤4)所述的真空箱温度为150-250℃。
所述的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的制备方法,包括以下步骤:
1)在去离子水中加入分散剂和二水合硝酸铜,搅拌;
2)将步骤1)所得的溶液加入水合肼,继续搅拌至颜色变为黄色;
3)将步骤2)所得的产物离心分离,洗涤,分散至去离子水中,再加入偏钒酸铵溶液和石墨烯溶液,搅拌均匀;
4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于烘箱中烘干,然后再放到真空箱中烘干脱去结晶水,即得到石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜。
所述的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜材料作为锂离子电池负极活性材料的应用。
本发明将钒酸盐包覆石墨烯并且脱水处理成无定型态,这样可以避免循环初期容量的衰减,使钒酸盐的电化学性能得到改善,聚乙烯吡咯烷酮作为控制反应速度的表面活性剂,水合肼作为强还原剂,还原二价铜离子。
本发明的有益效果是:本发明采用真空处理将结晶水除去,这样避免了循环初期容量的大幅衰减,使钒酸铜的电化学性能得到改善,不仅提高了材料电导率,而且还有效地改善电极材料的循环稳定性,使其成为锂离子电池的潜在应用材料,符合绿色化学的要求,利于市场化推广。
附图说明
图1是本发明实施例1石墨烯包覆的无定型钒酸铜纳米花的XRD图;
图2是本发明实施例2结晶态钒酸铜纳米花的XRD图;
图3是本发明实施例4含结晶水纳米花钒酸铜的XRD图;
图4是本发明实施例3石墨烯未包覆(A,B)的钒酸铜纳米花SEM图和TEM图和本发明实施例1石墨烯包覆(C,D)的钒酸铜纳米花SEM图和TEM图;
图5是本发明实施例1的石墨烯包覆的无定型钒酸铜纳米花的CV图;
图6是本发明实施例1的石墨烯包覆的无定型钒酸铜纳米花与本发明实施例2结晶态钒酸铜的EIS对比图;
图7是本发明实施例1的石墨烯包覆的无定型钒酸铜纳米花与本发明实施例2结晶态钒酸铜在20A g-1电流密度下的循环性能图;
图8是本发明实施例1的石墨烯包覆的无定型钒酸铜纳米花组装全电池在3000mA g-1电流密度下的循环性能图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1:
石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的制备方法,包括有以下步骤:
1)在50ml去离子水中加入1g标号为K-30的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和0.1208g的二水合硝酸铜,搅拌;
2)将步骤1)所得的溶液加入30ul质量浓度为80%的水合肼,继续搅拌四十分钟;
3)将步骤2)所得的产物离心分离,用去离子水反复洗涤,分散到200ml去离子水中,再加入0.02mM偏钒酸铵溶液50ml和6.8mg石墨烯溶液,搅拌20h;
4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于70℃烘箱中烘干,然后再放到真空箱中250℃烘干30min,即得到石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜。
以本发明的产物石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜为例,其结构由X-射线衍射仪和扫描电子显微镜确定。如图1所示,X-射线衍射图谱(XRD)表明脱水后产物为无定型。其形成过程如下,由铵根离子与Cu2O微球络合,钒酸根离子在其表面通过奥斯特瓦尔德熟化形成纳米片再其表面生成钒酸铜纳米花。
如图4C所示,扫描电镜(SEM)图片表明,所得产物直径大小接近450nm,其形貌尺寸均一,纳米花由15-25nm厚的纳米片组成。如图4D所示,对其进行透射电镜分析,从TEM图可以看出,纳米花表面光滑平整,石墨烯包覆上了钒酸铜。
本发明制备的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的电化学性能测试是通过组装半电池,采用扣式电池进行测试。如图5所示,通过CV测试可以看出,其前几圈的CV曲线重合度很高,说明其循环稳定性好。恒流充放电测试表明,石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜电极在20A g-1电流密度下,3000次循环后容量仍有700mA g-1,如图7所示,性能比晶态未包覆石墨烯的钒酸铜提升了很多。如图6所示,通过交流阻抗谱可以看出相比于晶态,无定型纳米花钒酸铜展示了更低的电荷转移电阻和离子传输速率,如图8所示,其作为负极,对应正极为商业化磷酸铁锂的全电池,其在3A/g的电流密度下循环100圈依然具有258mAh/g。表明石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜材料具有显著提高的循环稳定性,是一种潜在的锂离子电池负极材料。
对比实施例2:
石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的制备方法,包括有以下步骤:
1)在50ml去离子水中加入1g标号为的K-30聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和0.1208g的二水合硝酸铜,搅拌;
2)将步骤1)所得的溶液加入30ul质量浓度为80%的水合肼,继续搅拌四十分钟;
3)将步骤2)所得的产物离心分离,用去离子水反复洗涤,分散到200ml去离子水中,再加入0.02mM偏钒酸铵溶液50ml和6.8mg石墨烯溶液,搅拌20h;
4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于70℃烘箱中烘干,然后在马弗炉中加热到550℃保温2h,即得到结晶态纳米花钒酸铜。
如图2所示,X-射线衍射图谱(XRD)表明脱水后产物为结晶态,其峰对应Cu3V2O8。
将本实施例所获得的石墨烯包覆的结晶态纳米花钒酸铜活性材料组装半电池,采用扣式电池进行测试。恒流充放电测试表明,石墨烯包覆的结晶态纳米花钒酸铜电极在20A g-1电流密度下,循环150次后,容量为20mA g-1,与实施例1相比性能较差。
对比实施例3:
石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的制备方法,包括有以下步骤:
1)在50ml去离子水中加入1g标号为的K-30聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和0.1208g的二水合硝酸铜,搅拌;
2)将步骤1)所得的溶液加入30ul质量浓度为80%的水合肼,继续搅拌四十分钟;
3)将步骤2)所得的产物离心分离,用去离子水反复洗涤,分散到200ml去离子水中,再加入0.02mM偏钒酸铵溶液50ml,搅拌20h;
4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于70℃烘箱中烘干,然后再放到真空箱中250℃烘干30min,即得到无定型纳米花钒酸铜。
如图4A所示,扫描电镜(SEM)图片表明,所得产物大小接近450nm,其形貌尺寸均一。
如图4B所示,对其进行透射电镜分析,从TEM图可以看出,纳米花表面光滑平整。
将本实施例所获得的无定型纳米花钒酸铜活性材料组装半电池,采用扣式电池进行测试。恒流充放电测试表明,无定型纳米花钒酸铜电极在20A g-1电流密度下,首次放电比容量达332mA g-1。在20A g-1电流密度下循环150次后,容量保持率为51.3%,与实施例1相比,比容量低且循环不稳定。
对比实施例4:
石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的制备方法,包括有以下步骤:
1)在50ml去离子水中加入1g标号为的K-30聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和0.1208g的二水合硝酸铜,搅拌;
2)将步骤1)所得的溶液加入30ul质量浓度为80%的水合肼,继续搅拌四十分钟;
3)将步骤2)所得的产物离心分离,用去离子水反复洗涤,分散到200ml去离子水中,再加入0.02mM偏钒酸铵溶液50ml和6.8mg石墨烯溶液,搅拌20h;
4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于70℃烘箱中烘干,即得到石墨烯包覆的含结晶水纳米花钒酸铜。
如图3所示,X-射线衍射图谱(XRD)表明直接得到的产物的XRD图,其峰对应Cu3V2O7(OH)·3H2O。
将本实施例所获得的石墨烯包覆的含结晶水纳米花钒酸铜活性材料组装半电池,采用扣式电池进行测试。恒流充放电测试表明,含结晶水纳米花钒酸铜电极在20A g-1电流密度下,首次放电比容量达1132mA g-1,且库伦效率很低。在20A g-1电流密度下循环150次后,容量保持率为45%,与实施例1相比库伦效率较低。
对比实施例5:
石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的制备方法,包括有以下步骤:
1)在50ml去离子水中加入1g标号为的K-30聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和0.1208g的二水合硝酸铜,搅拌;
2)将步骤1)所得的溶液加入30ul质量浓度为80%的水合肼,继续搅拌四十分钟;
3)将步骤2)所得的产物离心分离,用去离子水反复洗涤,分散到200ml去离子水中,再加入0.02mM偏钒酸铵溶液50ml和6.8mg石墨烯溶液,搅拌20h;
4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于70℃烘箱中烘干,然后再放到真空箱中300℃烘干30min,即得到石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜。
以本发明的产物石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜为例,其结构由X-射线衍射仪和扫描电子显微镜确定。
本发明制备的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的电化学性能测试是通过组装半电池,采用扣式电池进行测试。恒流充放电测试表明,石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜电极在20A g-1电流密度下,3000次循环后容量仅有621mAh g-1。
实施例6:
石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的制备方法,包括有以下步骤:
1)在50ml去离子水中加入1g标号为的K-30聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和0.1208g的二水合硝酸铜,搅拌;
2)将步骤1)所得的溶液加入30ul质量浓度为80%的水合肼,继续搅拌四十分钟;
3)将步骤2)所得的产物离心分离,用去离子水反复洗涤,分散到200ml去离子水中,再加入0.02mM偏钒酸铵溶液50ml和6.8mg石墨烯溶液,搅拌20h;
4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于70℃烘箱中烘干,然后再放到真空箱中200℃烘干30min,即得到石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜。
以本发明的产物石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜为例,其结构由X-射线衍射仪和扫描电子显微镜确定。
本发明制备的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的电化学性能测试是通过组装半电池,采用扣式电池进行测试。恒流充放电测试表明,石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜电极在20A g-1电流密度下,3000次循环后容量有659mAh g-1。
Claims (7)
1.石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜,其直径为400-500nm,纳米花由15-25nm厚的纳米片组成,为下述制备方法所得的产物,包括以下步骤:
1)在去离子水中加入分散剂和二水合硝酸铜,搅拌;
2)将步骤1)所得的溶液加入水合肼,继续搅拌至颜色变为黄色;
3)将步骤2)所得的产物离心分离,洗涤,分散至去离子水中,再加入偏钒酸铵溶液和石墨烯溶液,搅拌均匀;
4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于烘箱中烘干,然后再放到真空箱中烘干脱去结晶水,即得到石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜。
2.按权利要求1所述的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜,其特征在于所述的分散剂为标号为K-30的聚乙烯吡咯烷酮。
3.按权利要求1所述的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜,其特征在于步骤4)所述的真空箱温度为150-250℃。
4.权利要求1所述的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的制备方法,包括以下步骤:
1)在去离子水中加入分散剂和二水合硝酸铜,搅拌;
2)将步骤1)所得的溶液加入水合肼,继续搅拌至颜色变为黄色;
3)将步骤2)所得的产物离心分离,洗涤,分散至去离子水中,再加入偏钒酸铵溶液和石墨烯溶液,搅拌均匀;
4)将步骤3)所得的产物离心分离后,用去离子水与乙醇反复洗涤,最后置于烘箱中烘干,然后再放到真空箱中烘干脱去结晶水,即得到石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜。
5.按权利要求4所述的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的制备方法,其特征在于所述的分散剂为标号为K-30的聚乙烯吡咯烷酮。
6.按权利要求4所述的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜的制备方法,其特征在于步骤4)所述的真空箱温度为150-250℃。
7.权利要求1所述的石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜材料作为锂离子电池负极活性材料的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510063369.1A CN104638241B (zh) | 2015-02-06 | 2015-02-06 | 石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510063369.1A CN104638241B (zh) | 2015-02-06 | 2015-02-06 | 石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104638241A true CN104638241A (zh) | 2015-05-20 |
CN104638241B CN104638241B (zh) | 2017-01-11 |
Family
ID=53216739
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510063369.1A Active CN104638241B (zh) | 2015-02-06 | 2015-02-06 | 石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104638241B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106099092A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-09 | 陕西科技大学 | 一种用于锂离子电池负极材料的钒酸铜的制备方法 |
CN106129392A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-16 | 陕西科技大学 | 一种常温液相搅拌法制备花状Cu3V2O8材料的方法及制备的Cu3V2O8材料 |
CN106984324A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-07-28 | 上海理工大学 | 可见光响应型笼型结构钒酸铜水合物光催化剂的制备方法 |
CN111244413A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-06-05 | 河南工业大学 | 一种lto/cvo复合材料及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20100045875A (ko) * | 2008-10-24 | 2010-05-04 | 한국과학기술연구원 | 금속산화물 나노입자를 포함하는 다공성 양극 활물질층을 구비한 이차전지용 양극 및 그 제조 방법 |
CN101920993A (zh) * | 2010-08-03 | 2010-12-22 | 复旦大学 | 钒酸铜电极材料的制备方法及其应用 |
CN103928654A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-16 | 石家庄学院 | 一种钒酸铜纳米颗粒及其制备方法 |
-
2015
- 2015-02-06 CN CN201510063369.1A patent/CN104638241B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20100045875A (ko) * | 2008-10-24 | 2010-05-04 | 한국과학기술연구원 | 금속산화물 나노입자를 포함하는 다공성 양극 활물질층을 구비한 이차전지용 양극 및 그 제조 방법 |
CN101920993A (zh) * | 2010-08-03 | 2010-12-22 | 复旦大学 | 钒酸铜电极材料的制备方法及其应用 |
CN103928654A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-16 | 石家庄学院 | 一种钒酸铜纳米颗粒及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
S.DENIS ET AL.: "Synthesis and electrochemical properties of amorphous vanadates of genaral formula RVO4 vs.Li", 《J.ELECTROCHEMICAL SOCIETY》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106099092A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-09 | 陕西科技大学 | 一种用于锂离子电池负极材料的钒酸铜的制备方法 |
CN106129392A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-16 | 陕西科技大学 | 一种常温液相搅拌法制备花状Cu3V2O8材料的方法及制备的Cu3V2O8材料 |
CN106129392B (zh) * | 2016-07-01 | 2018-08-24 | 陕西科技大学 | 一种常温液相搅拌法制备花状Cu3V2O8材料的方法及制备的Cu3V2O8材料 |
CN106984324A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-07-28 | 上海理工大学 | 可见光响应型笼型结构钒酸铜水合物光催化剂的制备方法 |
CN111244413A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-06-05 | 河南工业大学 | 一种lto/cvo复合材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104638241B (zh) | 2017-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108269982B (zh) | 一种复合材料、其制备方法及在锂离子电池中的应用 | |
CN104617271A (zh) | 一种用于钠离子电池的硒化锡/氧化石墨烯负极复合材料及其制备方法 | |
CN108598394B (zh) | 碳包覆磷酸钛锰钠微米球及其制备方法和应用 | |
CN109449399B (zh) | 一种锂离子电池负极材料用中空杂化微球及其制备方法 | |
CN109962229B (zh) | 一种钼掺杂片状二硒化钴/石墨烯复合电极材料的制备方法 | |
CN111370675B (zh) | 一种镶嵌金属磷化物的碳纳米片钠离子电池负极材料及其制备方法 | |
CN104900869A (zh) | 碳包覆镍钴铝三元正极材料的制备方法 | |
CN107359328A (zh) | 一种锂离子电池用葡萄状氧化铌/碳复合电极材料的制备方法 | |
CN109065873B (zh) | 一种负载型纳米铜介孔石墨氮化碳负极材料的制法及材料 | |
CN104638241B (zh) | 石墨烯包覆的无定型纳米花钒酸铜及其制备方法和应用 | |
CN110867570A (zh) | 一种铁掺杂二硒化钴纳米片/还原石墨烯复合电极材料的制备方法 | |
CN104124429A (zh) | 一种中空结构的锂钒氧/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 | |
CN110112387B (zh) | 一种亚氧化钛包覆改性的正极材料及其制备方法 | |
CN113690420B (zh) | 一种氮硫掺杂硅碳复合材料及其制备方法和应用 | |
CN112952099B (zh) | 一种锂电池复合正极及其制备方法 | |
CN114464780A (zh) | 纳米核壳镶嵌的纳米片状离子电池负极复合材料及其制备方法与应用 | |
CN107026265B (zh) | 一种锂离子电池SnS2/SnSb复合负极材料的制备方法 | |
CN111384365A (zh) | 碳包覆多层NiO空心球复合材料的制备方法 | |
CN108767231A (zh) | 一种LiNixCoyMnl-x-yO2/Li2O·B2O3复合正极材料的制备方法 | |
CN103337620B (zh) | 锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
CN106992284A (zh) | 还原氧化石墨烯‑硅酸亚铁‑四氧化三铁三明治结构复合物及其制备方法和应用 | |
CN106531966A (zh) | 纳米Cu@CuO材料制备方法及其在锂离子电池中应用 | |
CN108238648B (zh) | 一种锂离子电池负极材料的制备方法 | |
CN111952595B (zh) | 一种基于尖端效应的无枝晶金属负极载体及其制备方法 | |
CN104022286A (zh) | 多孔vo2纳米线及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |