CN104631208A

CN104631208A - 离型涂料和离型纸以及在制造多元活性聚氨酯革中的应用

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Publication number: CN104631208A
Application number: CN201410823056.7A
Authority: CN
Inventors: 陈跃祖; 江黎明; 杨燕文
Original assignee: ZHEJIANG CHIHE TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: ZHEJIANG CHIHE TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2014-12-25
Filing date: 2014-12-25
Publication date: 2015-05-20
Anticipated expiration: 2034-12-25
Also published as: CN104631208B

Abstract

本发明提供了一种离型涂料和基于该离型涂料制成的离型纸以及在制造多元活性聚氨酯革中的应用，该离型涂料由以下重量份的原料组成：a)甲基丙烯酸烷基酯5～50份；b)含甲基丙烯酸基团的甲基丙烯酸酯或/和甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，其中甲氧基聚乙二醇数均分子量为200～45010～50份；c)含丙烯酸酯官能团的聚合物5～60份；d)端羟基二甲基聚硅氧烷1～20份；e)含丙烯酰氧基硅烷偶联剂0.1～1.0份；f)有机金属交联剂0.05～0.5份；g)助剂0～10份。本发明的离型纸耐溶剂性好，离型能力优异，不仅适用于PU和PVC的制造，也适用于多组分活性聚氨酯体系人造革的制造。

Description

离型涂料和离型纸以及在制造多元活性聚氨酯革中的应用

技术领域

本发明涉及离型涂料及离型纸领域，具体涉及一种离型涂料和基于该离型涂料制成的离型纸以及在制造多元活性聚氨酯革中的应用。

背景技术

用于皮革生产的离型纸属于一种涂布防粘纸，是制造聚氨酯合成革(PU革)和聚氯乙烯人造革(PVC革)的载体和临时模板。离型纸通常具有双层结构：第一层是作为基材的原纸，第二层是离型涂层。一般的制造方法是在原纸上先涂敷一层底涂层以减少离型涂料的渗透，再涂布离型涂料、压纹并固化，在底涂层上形成离型涂层。离型层涂料的组成、复配和固化技术是制造该类离型纸的关键。固化方法主要有可见光固化、紫外线固化和电子束固化。

用丙烯酸酯功能离型涂层的离型纸己广泛用于例如聚氯乙烯人造革(PVC革)和预反应的聚氨酯革(PU革)的离型涂料体系中。但是当用于多元活性聚氨酯铸涂体系时，此类离型纸通常不能提供足够的离型性能。

公开号为CN 1312740A(申请号为99809780.2)中国发明专利申请公开了一种用于多元活性氨基甲酸乙酯体系的脱模版及其制造方法，一种用于多元活性氨基甲酸乙酯体系的脱模版，包括：a)基板；b)置于所述基板的至少一面上的丙烯酸功能涂层，它具有表面效果；c)置于丙烯酸功能涂层上的聚硅氧烷脱模涂层，这样可以保持所述脱模层的连续性，可以实现铸造膜从所述聚硅氧烷脱模涂层上合格的脱模，并且，所述基板的所需要表面效果的改变可以减至最小。该技术方案事先赋予所需表面效果的丙烯酸功能涂层和覆盖于此涂层上的聚硅氧烷脱模涂层的复合离型纸，希望用此法解决用于多元活性聚氨酯铸涂体系时的离型纸的离型性能。该法采用了聚乙烯醇作为涂层粘结剂，粘结效果不理想，难以保证聚硅氧烷脱模涂层与丙烯酸功能涂层的粘接，从而难以满足革用离型纸反复多次使用的要求。

公开号为CN101497730A(申请号为200910096513.6)中国发明专利申请公开一种含氟离型剂及基于该离型剂形成的离型涂层的离型纸，该离型剂由以下重量份的组分组成：a)(甲基)丙烯酸C₁～C₁₀烷基酯或(甲基)丙烯酸氟代C₁～C₁₀烷基酯30～45份；b)含2或3个(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯、或甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，其中甲氧基聚乙二醇的数均分子量为200～450；c)氟代环氧树脂1～10份；d)引发剂1～10份；e)交联剂1～10份。该技术方案用氟代环氧树脂作为丙烯酸功能涂层的离型材料，该材料为含氟材料，用量多时成本高，用量少时制得的离型纸用于多元活性聚氨酯铸涂体系时效果有限。

发明内容

本发明提供了一种离型涂料和基于该离型涂料制成的离型纸以及在制造多元活性聚氨酯革中的应用，离型涂料中含有大量的可湿气接枝交联的端羟基二甲基聚硅氧烷组份，在固化的离型涂层表面因有机硅的迁移形成一层较厚的聚硅氧烷膜层，可充分阻止多元活性聚氨酯中活性成份接触丙烯酸酯涂层中丙烯酸官能团成分，防止不必要的化学反应，以减少因化学键合而产生的难剥离问题，从而达到有效地提高离型能力的目的。

一种离型涂料，由以下重量份的原料组成：

优选地，组成上述的离型涂料的各组份的重量份数为：

所述的组分a)甲基丙烯酸烷基酯也可写成(甲基)丙烯酸烷基酯，所述的组分a)为甲基丙烯酸C₁～C₁₂烷基酯。本发明中，所述的组分a)优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸环己酯、异冰片基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种；进一步优选，所述的组分a)为甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种。

所述的组分b)为含甲基丙烯酸酯基团的甲基丙烯酸酯，或甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，其中，甲氧基聚乙二醇的数均分子量为200～450。本发明中，组分b)优选为甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，其中甲氧基聚乙二醇的数均分子量为200～450(该化合物由甲氧基聚乙二醇经酯化反应来合成，俗称：甲氧基聚乙二醇200～450单甲基丙烯酸酯)、β-羧乙基丙烯酸酯(SNPE的Acticryl CL-960)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。进一步优选为甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，其中甲氧基聚乙二醇的数均分子量为350(即甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。

所述的组分c)为含丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯酸酯官能团的芳香族聚氨酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯酸酯官能团的环氧丙烯酸酯聚合物中至少一种。即所述的组分c)为单或多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、单或多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物、单或多丙烯酸酯官能团的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、单或多丙烯酸酯官能团的环氧丙烯酸酯低聚物中至少一种。进一步优选，所述的组分c)为多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯聚合物、多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯聚合物中至少一种。即所述的组分c)为多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物中至少一种。多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的例子有EBECRYL 5129(湛新比利时股份公司生产)、ZC6526(开平市姿彩化工有限公司生产)；多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物的例子有EBECRYL 411(湛新比利时股份公司生产)、ZC8602(开平市姿彩化工有限公司生产)。

所述的组分d)端羟基二甲基聚硅氧烷的结构通式为：

式中n＝100-100000。

所述的组分d)端羟基二甲基聚硅氧烷的粘度范围为100～10000mPa.s/25℃，首选500～5000mPa.s/25℃。组分d)端羟基二甲基聚硅氧烷可采用现有技术，如可采用市售产品，一般根据粘度采购端羟基二甲基聚硅氧烷。

所述的组分e)含丙烯酰氧基硅烷偶联剂为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲乙基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷中至少一种。进一步优选所述的组分e)为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，例子有南京能德化工有限公司生产KH-570硅烷偶联剂。

所述的组分f)有机金属交联剂为一种有机金属化合物，特别是有机锡化合物。如二烷基二月桂酸锡，其中烷基为甲基、乙基、丙基或丁基。首选为二丁基二月桂酸锡。

所述的组分g)助剂为离型涂料中添加的辅助成分，如光引发剂、填料或颜料等。

涂料工业中通用的光引发剂，如：α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮(Irgacure651)、1-羟基环己基苯基甲酮(Irgacure 184)、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苯基)丁酮(Irgacure 369)、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙酮(Irgacure 907)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(Irgacure 819)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(Darocur 1173)中的至少一种，进一步优选为1-羟基环己基苯基甲酮(Irgacure 184)。以上引发剂为Ciba生产。如采用电子束辐射(EB)固化时，则不必添加本组分。

所述的离型涂料中也可以含有填料或颜料，如滑石粉、瓷土、云母粉、碳酸钙、钛白粉等。所述填料在使用前应设法干燥，避免引入水份，影响后续的湿汽固化。

最优选的，所述的离型涂料，由以下重量份的原料组成：

所述的组分a)为甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种；

所述的组分b)为甲氧基聚乙二醇的数均分子量为350的甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯中的三种；

所述的组分c)为湛新比利时股份公司生产的EBECRYL 5129的多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物和湛新比利时股份公司生产的EBECRYL 411的多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物；

所述的组分d)端羟基二甲基聚硅氧烷的粘度范围为500～2000mPa.s/25℃。

采用常规的方法配制得到本发明的离型涂料，具体如下：

在室内环境温度下，将上述的a)～g)各组份按上述的重量份数配比放入容器中混合、搅拌，必要时进行高速分散或乳化，以促使可溶化的固体组分溶解，得到均匀的涂料，即为本发明的离型涂料。由于涂料中含有遇水固化的成份，涂料的配制和保存过程中应严格避免与水和湿汽接触。

一种离型纸，由原纸及依次附着在原纸表面一侧的底涂层和离型涂层构成，其中，所述的离型涂层由上述的本发明的离型涂料涂布后固化并对离型涂层表面进行湿汽处理形成。

所述的湿汽包括水、蒸汽和大气湿气。

本发明中对原纸的基本要求是：定量110～150g/m²比较适宜，AKD(烷基烯酮二聚物)或松香/硫酸铝施胶，CaCO₃填料低于5％；对原纸的松厚度和强度一般可选用针叶木和阔叶木的纤维配比来调控。原纸会影响革用离型纸的定量、强度、耐热性、涂层附着力、柔软性等性能。

本发明中底涂层介于原纸与离型涂层之间，其作用是改善离型涂料在原纸上的涂布性能并增强离型涂层与原纸之间的结合力。在本发明中通过对原纸的一个表面进行底涂处理来形成底涂层。将以常规的瓷土/苯丙胶乳为主要成分的涂料按照一般的涂布、干燥工艺能满足本发明的要求。原纸的底涂层与离型涂层接触。

本发明中的离型涂层为无溶剂型，含有大量端羟基二甲基聚硅氧烷组份及可将端羟基二甲基聚硅氧烷接枝到丙烯酸酯主链上的可湿汽固化组分的离型涂层，由本发明上述的含有大量端羟基二甲基聚硅氧烷组份的可湿汽固化的离型涂料涂布后固化并经湿汽处理后形成。离型涂层的表面可设有花纹，该花纹可以为任何花纹图案，优选为人造革表面的花纹图案。

采用传统的涂布固化工艺可制造本发明的离型纸，具体如下：在离型原纸的一个表面上涂布以常规的瓷土/苯丙胶乳为主要成分的涂料，并干燥，完成对离型原纸的底涂处理，在离型原纸的一侧形成底涂层。

在上述的底涂层上均匀涂布如前所述的本发明的含有大量端羟基二甲基聚硅氧烷组份的离型涂料，形成含有大量端羟基二甲基聚硅氧烷组份的离型涂层，并先后进行压制花纹处理、固化处理、湿汽处理和干燥处理。所述的压制花纹处理、固化处理、湿汽处理和干燥处理均可采取业内通用的方式。

如果需要，在湿汽处理前也可对离型涂层进行电晕放电处理，以提高后续湿汽处理的效果。

本发明中，离型涂料中含有大量的可湿气接枝交联的端羟基二甲基聚硅氧烷组份，在固化的离型涂层表面因有机硅的迁移形成一层较厚的聚硅氧烷膜层，可充分阻止多元活性聚氨酯中活性成份接触丙烯酸酯涂层中丙烯酸官能团成分，防止不必要的化学反应，以减少因化学键合而产生的难剥离问题，从而达到有效地提高离型能力的目的，特别适合用于制造多元活性聚氨酯革。不仅适用于普通的聚氨酯革(PU)和聚氯乙烯革(PVC)的制造，也适用于多组分活性聚氨酯体系人造革的制造，

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

相对现有离型纸而言，本发明所述离型纸的离型涂层含有大量的可湿气接枝交联的端羟基二甲基聚硅氧烷组份，因而具有以下特点：在固化的离型涂层表面因有机硅的迁移形成一层较厚的聚硅氧烷膜层，可充分阻止多元活性聚氨酯中活性成份接触丙烯酸酯涂层中丙烯酸官能团成分，防止不必要的化学反应，以减少因化学键合而产生的难剥离问题，从而达到有效地提高离型能力的目的。本发明的离型纸耐溶剂性好，离型能力优异，不仅适用于普通的聚氨酯革(PU)和聚氯乙烯革(PVC)的制造，也适用于多组分活性聚氨酯体系人造革的制造，具备广阔的应用前景。

具体实施方式

实施例1

以重量份数计，取22.08份甲基丙烯酸异癸酯、11.04份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、16.56份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、11.04份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、22.08份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 5129)、11.04份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、1.10份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为500mpa.s/25℃)、0.33份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.33份二丁基二月桂酸锡、4.42份1-羟基环己基苯基甲酮(Ciba生产Irgacure 184)，在室内环境温度下将上述的各组分放入容器中混合、搅拌并高速分散，促使可溶化的固体组分溶解，得到离型涂料，即为含有可湿气固化成份的涂料。

在离型原纸的一个表面上涂布以常规的苯丙胶乳为主要成分的涂料，并干燥，完成对离型原纸的底涂处理，在离型原纸的一侧形成底涂层；

按如下操作对附有底涂的离型原纸涂布离型涂料并压花固化处理：

在上述的底涂层上均匀涂布实施例1制备的离型涂料，先后进行压制花纹处理、固化处理(紫外线辐射固化)、湿汽处理(湿气发生器)和干燥处理，得到离型纸。

实施例2

以重量份数计，取21.34份甲基丙烯酸异癸酯、10.67份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、16.01份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、10.67份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、21.34份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 5129)、10.67份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、4.27份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为500mpa.s/25℃)、0.43份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.32份二丁基二月桂酸锡、4.27份1-羟基环己基苯基甲酮(Ciba生产Irgacure 184)。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

并按实施例1的方法制得离型纸。

实施例3

以重量份数计,取20.66份甲基丙烯酸异癸酯、10.33份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、15.50份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、10.33份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、20.66份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 5129)、10.33份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、7.23份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为500mpa.s/25℃)、0.52份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.31份二丁基二月桂酸锡、4.13份1-羟基环己基苯基甲酮(Ciba生产Irgacure 184)。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

并按实施例1的方法制得离型纸。

实施例4

以重量份数计,取20.02份甲基丙烯酸异癸酯、10.01份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、15.02份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、10.01份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、20.02份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 5129)、10.01份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、10.01份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为500mpa.s/25℃)、0.60份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.30份二丁基二月桂酸锡、4.00份1-羟基环己基苯基甲酮(Ciba生产Irgacure 184)。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

并按实施例1的方法制得离型纸。

实施例5

以重量份数计,取22.10份甲基丙烯酸月桂酯、11.05份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、16.57份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、11.05份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、22.10份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 5129)、11.05份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、1.10份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为1000mpa.s/25℃)、0.33份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.22份二丁基二月桂酸锡、4.42份1-羟基环己基苯基甲酮(Ciba生产Irgacure 184)。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

并按实施例1的方法制得离型纸。

实施例6

以重量份数计,取21.37份甲基丙烯酸月桂酯、10.68份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、16.03份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、10.68份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、21.37份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 5129)、10.68份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、4.27份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为1000mpa.s/25℃)、0.43份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.21份二丁基二月桂酸锡、4.27份1-羟基环己基苯基甲酮(Ciba生产Irgacure 184)。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

并按实施例1的方法制得离型纸。

实施例7

以重量份数计,取20.68份甲基丙烯酸月桂酯、10.34份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、15.51份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、10.34份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、20.68份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 5129)、10.34份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、7.24份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为1000mpa.s/25℃)、0.52份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.21份二丁基二月桂酸锡、4.14份1-羟基环己基苯基甲酮(Ciba生产Irgacure 184)。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

并按实施例1的方法制得离型纸。

实施例8

以重量份数计,取20.04份甲基丙烯酸月桂酯、10.02份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、15.03份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、10.02份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、20.04份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 5129)、10.02份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、10.02份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为1000mpa.s/25℃)、0.60份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.20份二丁基二月桂酸锡、4.01份1-羟基环己基苯基甲酮(Ciba生产Irgacure 184)。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

并按实施例1的方法制得离型纸。

实施例9

以重量份数计,取11.06份甲基丙烯酸月桂酯、取11.06份甲基丙烯酸异癸酯、11.06份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、16.59份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、11.06份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、22.12份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL5129)、11.06份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、1.11份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为2000mpa.s/25℃)、0.33份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.11份二丁基二月桂酸锡。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

采用电子束辐射代替紫外线辐射，其余同实施例1的方法制得离型纸。只是。

实施例10

以重量份数计,取10.70份甲基丙烯酸月桂酯、取10.70份甲基丙烯酸异癸酯、10.70份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、16.04份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、10.70份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、21.39份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL5129)、10.70份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、4.28份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为2000mpa.s/25℃)、0.43份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.11份二丁基二月桂酸锡。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

并按实施例9的方法制得离型纸。

实施例11

以重量份数计,取10.35份甲基丙烯酸月桂酯、取10.35份甲基丙烯酸异癸酯、10.35份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、15.53份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、10.35份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、20.70份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL5129)、10.35份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、7.25份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为2000mpa.s/25℃)、0.52份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.10份二丁基二月桂酸锡。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

并按实施例9的方法制得离型纸。

实施例12

以重量份数计,取10.03份甲基丙烯酸月桂酯、取10.03份甲基丙烯酸异癸酯、10.03份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、15.53份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、10.03份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、20.06份多丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL5129)、10.03份多丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯低聚物(湛新比利时股份公司生产EBECRYL 411)、10.03份含端羟基二甲基聚硅氧烷(粘度为2000mpa.s/25℃)、0.60份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(南京能德化工有限公司生产KH-570)、0.10份二丁基二月桂酸锡。按实施例1的相同的方法配制离型涂料。

并按实施例9的方法制得离型纸。

对比例1

以重量份数计,取30份甲基丙烯酸异癸酯、5份甲基丙烯酸全氟烷基乙酯(Zonyl TM)、20份甲氧基聚乙二醇350单甲基丙烯酸酯、20份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、10份三羟甲基丙烯三丙烯酸酯、2份氟代环氧树脂(按中国专利CN 101497730A实施例1制得)、4份1-羟基环己基苯基甲酮(Ciba生产Irgacure 184)、5份二乙烯三胺。按实施例1的方法制得离型纸。只是不进行湿汽处理和干燥处理。

按以下方法对本发明制得的离型纸进行性能测试：

耐溶剂性：将20cm×2cm离型纸样条浸入100℃的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中浸泡1小时后取出晾干，观察涂层破损、表面光泽和花纹清晰度等方面的变化情况。基于下述标准进行评判：A)无异常；B)花纹清晰度下降；C)涂层溶胀或部分剥离。

剥离强度：在离型纸上涂刮双组份聚氨酯的面层树脂，烘干，然后在面层上涂刮一层双组份聚氨酯粘接层树脂，稍微烘半干，再将服装基布与粘接层贴合，经滚轮压合烘干，沿纵向切成宽度为30mm的样条，在50％湿度25℃的气氛中恒温恒湿一小时，并在同样的气氛中用常规的抗张强度测定仪测试。测定聚氨酯革从离型纸上剥离的离型力的条件：剥离角为180度；剥离速度为1米/分钟。平行测定5次，取平均值作为聚氨酯革从离型纸上剥离的离型力，单位：克/30毫米。

重复制革10次后的剥离强度：在离型纸上涂刮双组份聚氨酯的面层树脂，烘干，然后在面层上涂刮一层双组份聚氨酯粘接层树脂，稍微烘半干，再将服装基布与粘接层贴合，经滚轮压合烘干，最后从离型纸上剥离。重复上述步聚10次后测定该离型纸样品的剥离强度。

表1列出了各实施例及对比例制备的离型纸的性能。

表1

由表1中列出的结果可知：本发明提供的人造革用离型纸耐溶剂性好，在用于多元活性聚氨酯人造革生产时仍具有较好的离型性，能满足多元活性聚氨酯人造革的生产。

Claims

1.一种离型涂料，其特征在于，由以下重量份的原料组成：

2.根据权利要求1所述的离型涂料，其特征在于，由以下重量份的原料组成：

3.根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分a)为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸环己酯、异冰片基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分b)为甲氧基聚乙二醇的数均分子量为200～450的甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，β-羧乙基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。

5.根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分c)为含丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯酸酯官能团的聚酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯酸酯官能团的芳香族聚氨酯丙烯酸酯聚合物、含丙烯酸酯官能团的环氧丙烯酸酯聚合物中至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分d)端羟基二甲基聚硅氧烷的粘度范围为100～10000mPa.s/25℃。

7.根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分e)含丙烯酰氧基硅烷偶联剂为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲乙基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷中至少一种。

8.根据权利要求1或2所述的离型涂料，其特征在于，所述的组分f)为二烷基二月桂酸锡，其中，烷基为甲基、乙基、丙基或丁基。

9.一种离型纸，由原纸及依次附着在原纸表面一侧的底涂层和离型涂层构成，其特征在于，所述的离型涂层由权利要求1～8任一项所述的离型涂料涂布后固化并对表面进行湿汽处理形成。

10.根据权利要求9所述的离型纸在制造多元活性聚氨酯革中的应用。