CN104619670A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供透明性高且能够防止害虫飞来的夹层玻璃用中间膜、以及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。本发明为一种夹层玻璃用中间膜,其具有热塑性树脂层,所述热塑性树脂层包含热塑性树脂、以及具有下述通式(1)所示的结构的化合物或下述通式(2)所示的结构的化合物。通式(1)中,R1、R2、R3、R4及R5表示有机基团,M表示多价金属。通式(2)中,R1、R2、R3、R4、R5、R21及R22表示有机基团,M表示多价金属。
Description
技术领域
本发明涉及透明性高且能够防止害虫飞来的夹层玻璃用中间膜以及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,也很少发生玻璃碎片的飞散而较为安全,因此夹层玻璃被广泛用作为汽车等车辆的前挡风玻璃、侧窗玻璃、后挡风玻璃以及飞机、建筑物等的窗玻璃等。作为夹层玻璃,可列举在至少一对玻璃之间夹设例如含有液状增塑剂和聚乙烯醇缩醛的夹层玻璃用中间膜并一体化而得到的夹层玻璃等。
这样的夹层玻璃在照射太阳光所包含的紫外线的环境中使用。以往的夹层玻璃用中间膜含有紫外线吸收剂,因此可以充分地吸收紫外线。但是,以往的夹层玻璃无法充分地遮蔽波长超过400nm的光线。通常使害虫有反应的光线的波长为450nm以下,以往的夹层玻璃存在无法防止害虫飞来的问题。
为了解决这样的问题,在专利文献1中公开了以玻璃板夹持含有合成树脂、紫外线吸收剂和黄色染料的夹层玻璃用中间膜的防虫夹层玻璃。专利文献1中记载的防虫夹层玻璃的采光性高,可以吸收400~450nm的波长区域的可见光线。
专利文献1中记载的夹层玻璃用中间膜为了吸收400~450nm的波长区域的可见光线而含有黄色染料作为必须成分。但是,并未探讨使黄色染料均匀分散到夹层玻璃用中间膜中的方法。专利文献1公开的夹层玻璃用中间膜难以实现透明性高且防止害虫飞来。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-300149号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供透明性高且能够防止害虫飞来的夹层玻璃用中间膜、以及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决课题的手段
本发明为一种夹层玻璃用中间膜,其具有热塑性树脂层,所述热塑性树脂层包含热塑性树脂、以及具有下述通式(1)所示的结构的化合物或下述通式(2)所示的结构的化合物。
【化1】
通式(1)中,R1、R2、R3、R4及R5表示有机基团,M表示多价金属。
【化2】
通式(2)中,R1、R2、R3、R4、R5、R21及R22表示有机基团,M表示多价金属。
以下详细叙述本发明。
本发明人等进行了深入研究,结果发现下述夹层玻璃用中间膜的透明性高,并且能够防止害虫飞来,所述夹层玻璃用中间膜具有包含热塑性树脂、以及具有上述通式(1)所示的结构的化合物(以下也称作“化合物X”。)或具有上述通式(2)所示的结构的化合物(以下也称作“化合物Y”。)的热塑性树脂层。由此完成了本发明。
本发明的夹层玻璃用中间膜具有包含热塑性树脂、以及上述化合物X或上述化合物Y的热塑性树脂层。
本发明人对吸收400~450nm的波长区域的可见光线且能够得到高透明性的光吸收剂进行了研究。其结果发现:在使用包含上述化合物X或上述化合物Y的夹层玻璃用中间膜制造夹层玻璃时,可以得到不仅能够吸收400~450nm的波长区域的可见光线而且透明性高的夹层玻璃。作为引诱害虫的波长区域,通常已知的有370nm附近的光线、480nm附近的光线。本发明人发现:在使用包含上述化合物X或上述化合物Y的夹层玻璃用中间膜制造夹层玻璃时,可以得到不仅能够吸收370nm附近的光线、480nm附近的光线而且透明性高的夹层玻璃。
本发明的夹层玻璃用中间膜可以是仅具有上述热塑性树脂层的单层中间膜,也可以是具有上述热塑性树脂层和配置于上述热塑性树脂层的一个面的第1树脂层的多层中间膜。上述第1树脂层优选包含聚乙烯醇缩醛。第1树脂层可以直接层叠在上述热塑性树脂层的一个面上。进而,也可以在上述热塑性树脂层的另一面配置第2树脂层,还可以在第1树脂层的与层叠上述热塑性树脂层的面背对的面上配置第2树脂层。另外,上述热塑性树脂层的另一面是指与一个面背对的面。
上述热塑性树脂并无特别限定,可列举聚乙烯醇缩醛、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氨酯树脂及丙烯酸类树脂等。其中,从对玻璃的粘接力优异的方面出发,优选为聚乙烯醇缩醛。
上述聚乙烯醇缩醛只要是利用醛使聚乙烯醇加以缩醛化而得的聚乙烯醇缩醛,则并无特别限定,优选为聚乙烯醇缩丁醛。此外,可以根据需要并用2种以上的聚乙烯醇缩醛。
上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度的优选下限为40摩尔%、优选的上限为85摩尔%、更优选的下限为60摩尔%、更优选的上限为75摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛的羟基量的优选的下限为15摩尔%、优选的上限为35摩尔%。在羟基量为15摩尔%以上时,容易成型夹层玻璃用中间膜。在羟基量为35摩尔%以下时,所得的夹层玻璃用中间膜更容易处理。
另外,上述缩醛化度及羟基量例如可以依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
上述聚乙烯醇缩醛可以通过利用醛使聚乙烯醇加以缩醛化来制备。上述聚乙烯醇通常通过使聚醋酸乙烯酯皂化而得到,通常使用皂化度为70~99.8摩尔%的聚乙烯醇。
上述聚乙烯醇的聚合度的优选的下限为500、优选的上限为4000。在上述聚乙烯醇的聚合度为500以上时,所得的夹层玻璃的耐贯通性变高。在上述聚乙烯醇的聚合度为4000以下时,容易成型夹层玻璃用中间膜。上述聚乙烯醇的聚合度的更优选的下限为1000、更优选的上限为3600。
上述醛并无特别限定,通常优选使用碳数为1~10的醛。上述碳数为1~10的醛并无特别限定,例如可列举正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中,优选正丁醛、正己醛、正戊醛,更优选正丁醛。这些醛既可以单独使用,也可以并用2种以上。
包含上述化合物X或上述化合物Y的夹层玻璃用中间膜不仅能够吸收450~500nm的波长区域的可见光线,而且透明性变高。进而,包含上述化合物X或上述化合物Y的夹层玻璃用中间膜不仅能够吸收370nm附近的光线、480nm附近的光线,而且透明性变高。因此,可以得到防止害虫飞来、可见光线透射率高、并且雾度值低的夹层玻璃。在2个透明玻璃(厚度2.5mm)之间层叠有本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,其依据JIS R 3212测定的可见光线透射率优选为70%以上。在2个透明玻璃(厚度2.5mm)之间层叠有本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,其依据JIS K 7105测定的雾度值优选为10%以下。在以往的光吸收剂中,存在能够吸收450~500nm的波长区域的可见光线的其他光吸收剂。但是,在使用包含其他光吸收剂的夹层玻璃用中间膜制造夹层玻璃时,可见光线透射率变低或雾度值变高。通过使用上述化合物X,可以得到透明性高且能够防止害虫飞来的夹层玻璃用中间膜。
上述通式(1)或上述通式(2)中,R1只要是有机基团,则并无特别限定,优选为具有醚键的有机基团或芳基。从提高对后述增塑剂的溶解性的方面出发,R1优选为具有醚键的有机基团。
上述具有醚键的有机基团更优选具有-O-R11这样的结构。在此,R11更优选为碳数1~10的烷基、进一步优选为碳数1~5的烷基、特别优选为碳数1~3的烷基。作为上述烷基,例如可列举甲基、乙基、丙基、丁基及戊基等。上述烷基的主链可以是直链结构,也可以是支链结构。
上述芳基更优选为苯基、或者具有羟基或烷氧基的芳香环,进一步优选作为具有羟基或烷氧基的芳香环的芳基,特别优选为具有6~20的碳数的芳基。
上述通式(1)或上述通式(2)中,R2只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子或羟基,更优选为氢原子。
上述通式(1)或上述通式(2)中,R3只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子、羟基或NR25R26,更优选为羟基或NR25R26。R25及R26只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子或烷基,更优选为氢原子。
上述通式(1)或上述通式(2)中,R4只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子、羟基或具有酯键的有机基团,更优选为具有酯键的有机基团。
上述具有酯键的有机基团优选具有-C(O)-O-R41这样的结构。在此,R41优选为烷基或芳基。上述烷基更优选为碳数1~10的烷基,进一步优选为碳数1~5的烷基,特别优选为碳数1~3的烷基。作为上述烷基,例如可列举甲基、乙基、丙基、丁基及戊基等。上述烷基的主链可以是直链结构,也可以是支链结构。
上述芳基更优选为碳数6~20的芳基,进一步优选为碳数6~18的芳基。
上述通式(1)或上述通式(2)中,R5只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子或羟基,更优选为氢原子。
上述通式(2)中,NR21R22为氨基。R21及R22只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子或烷基,更优选为氢原子。
上述通式(1)或上述通式(2)中,M只要是多价金属,则并无特别限定,优选为二价的金属。从可以得到能够更进一步防止害虫飞来、并且透明性高的夹层玻璃用中间膜的方面出发,上述二价的金属优选为镁、钙、锶、钡或锌,更优选为镁。
上述化合物X或上述化合物Y的含量并无特别限定,相对于上述热塑性树脂100重量份的优选下限为0.001重量份、优选上限为15重量份。在上述化合物X或上述化合物Y的含量为上述下限以上时,更进一步提高防止害虫飞来的效果,在上述化合物X或上述化合物Y的含量为上述上限以下时,更进一步提高夹层玻璃用中间膜的透明性。上述化合物X的含量的更优选的下限为0.01重量份、更优选的上限为10重量份、进一步优选的下限为0.1重量份、进一步优选的上限为5重量份。
上述化合物X的制造方法并无特别限定,例如可列举使具有下述通式(3)所示的结构的化合物A与多价金属或包含多价金属的化合物反应来制造上述化合物X的方法。
【化3】
上述通式(3)中,R6、R7、R8、R9及R10表示有机基团。
上述化合物Y的制造方法并无特别限定,例如可列举使具有下述通式(4)所示的结构的化合物B与多价金属或包含多价金属的化合物反应来制造上述化合物Y的方法。
【化4】
上述通式(4)中,R6、R7、R8、R9、R10、R23及R24表示有机基团。
作为使上述化合物A或化合物B与上述多价金属或包含多价金属的化合物反应的方法,例如可列举:对上述化合物A或化合物B、上述多价金属或包含多价金属的化合物、以及后述的增塑剂的混合物进行搅拌来制造上述化合物X或上述化合物Y的方法;在含有热塑性树脂、以及上述多价金属或包含多价金属的化合物的夹层玻璃用中间膜上涂布包含上述化合物A或化合物B和溶剂的溶液,并利用加热使溶剂挥发,由此制造上述化合物X或上述化合物Y的方法等。上述包含多价金属的化合物并无特别限定,优选为多价金属盐,更优选为羧酸的多价金属盐。
上述通式(3)或上述通式(4)中,R6只要是有机基团,则并无特别限定,优选为具有醚键的有机基团、或芳基。为了提高与溶剂的相容性,R6优选为具有醚键的有机基团。
上述具有醚键的有机基团更优选具有-O-R61这样的结构。在此,R61更优选为碳数1~10的烷基、进一步优选为碳数1~5的烷基、特别优选为碳数1~3的烷基。作为上述烷基,例如可列举甲基、乙基、丙基、丁基及戊基等。上述烷基的主链可以是直链结构,也可以是支链结构。
上述芳基更优选为碳数6~20的芳基、进一步优选为碳数6~18的芳基。
上述通式(3)或上述通式(4)中,R7只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子或羟基,更优选为氢原子。
上述通式(3)或上述通式(4)中,R8只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子、羟基或NR27R28,更优选为羟基或NR27R28。R27及R28只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子或烷基,更优选为氢原子。
上述通式(3)或上述通式(4)中,R9只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子、羟基或具有酯键的有机基团,更优选为具有酯键的有机基团。上述具有酯键的有机基团优选具有-C(O)-O-R91这样的结构。在此,R91优选为烷基或芳基。上述烷基更优选为碳数1~10的烷基、进一步优选为碳数1~5的烷基、特别优选为碳数1~3的烷基。作为上述烷基,例如可列举甲基、乙基、丙基、丁基及戊基等。上述烷基的主链可以是直链结构,也可以是支链结构。
上述芳基更优选为碳数6~20的芳基、进一步优选为碳数6~18的芳基。
上述通式(3)或上述通式(4)中,R10只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子或羟基,更优选为氢原子。
上述通式(4)中,NR23R24为氨基。R23及R24只要是有机基团,则并无特别限定,优选为氢原子或烷基,更优选为氢原子。
作为上述化合物A,例如可列举二乙基-2,5-二羟基对苯二甲酸酯(Aldrich公司制、“2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯”)、二甲基-2,5-二羟基对苯二甲酸酯等。其中,从能够显示对比度更高的图像的方面出发,上述化合物A优选为二乙基-2,5-二羟基对苯二甲酸酯。
作为上述化合物B,从例如能够显示对比度高更的图像的方面出发,优选为二乙基-2,5-二氨基对苯二甲酸酯(Aldrich公司制)。
上述热塑性树脂层优选包含粘接力调节剂。上述粘接力调节剂并无特别限定,优选为金属盐,更优选为选自碱金属盐、碱土金属盐及镁盐中的至少1种金属盐。上述金属盐优选含有钾及镁中的至少1种金属。上述金属盐更优选为碳数2~16的有机酸的碱金属盐或碳数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳数2~16的羧酸镁盐或碳数2~16的羧酸钾盐。作为上述碳数2~16的羧酸镁盐及上述碳数2~16的羧酸钾盐,并无特别限定,例如可列举醋酸镁、醋酸钾、丙酸镁、丙酸钾19、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。另外,在上述粘接力调节剂包含上述多价金属时,可以将上述粘接力调节剂用作包含上述多价金属的化合物。
上述粘接力调节剂的含量并无特别限定,相对于上述热塑性树脂100重量份的优选下限为0.0005重量份、优选上限为0.05重量份。在上述粘接力调节剂的含量为0.0005重量份以上时,夹层玻璃的耐贯通性变高。在上述粘接力调节剂的含量为0.05重量份以下时,更进一步提高夹层玻璃用中间膜的透明性。上述粘接力调节剂的含量的更优选的下限为0.002重量份、更优选的上限为0.02重量份。
从使上述热塑性树脂层的耐湿性变高的方面出发,上述热塑性树脂层中的碱金属、碱土金属及镁的含量的总和优选为300ppm以下。例如,可以以来自上述粘接力调节剂或包含上述多价金属的化合物的金属的形式而含有上述碱金属、碱土金属及镁,也可以以来自在合成聚乙烯醇缩醛时所使用的中和剂的金属的形式而含有上述碱金属、碱土金属及镁。上述热塑性树脂层中的碱金属、碱土金属及镁的含量的总和更优选为200ppm以下、进一步优选为150ppm以下、特别优选为100ppm以下。
上述热塑性树脂层中的镁的含量并无特别限定,优选的下限为20ppm、优选的上限为500ppm、更优选的下限为50ppm、更优选的上限为400ppm、进一步优选的下限为100ppm、进一步优选的上限为300ppm。
另外,上述碱金属、碱土金属及镁的含量可以利用ICP光谱分析装置(岛津制作所公司制、“ICPE-9000”)来测定。
上述热塑性树脂层优选进一步含有分散剂。通过含有分散剂,可以抑制上述化合物X或上述化合物Y的凝集,并且可以更进一步地提高夹层玻璃的透明性。上述分散剂可以使用例如:直链烷基苯磺酸盐等具有磺酸结构的化合物;二酯化合物、蓖麻油酸烷基酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、磷酸酯等具有酯结构的化合物;聚氧乙二醇、聚氧丙二醇或烷基苯基-聚氧乙烯醚等具有醚结构的化合物;聚羧酸等具有羧酸结构的化合物;月桂胺、二甲基月桂胺、油烯基丙二胺、聚氧乙烯的仲胺、聚氧乙烯的叔胺、聚氧乙烯的二胺等具有胺结构的化合物;聚亚烷基多胺氧化烯等具有多胺结构的化合物;油酸二乙醇酰胺、烷醇脂肪酸酰胺等具有酰胺结构的化合物;聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯酸酰胺胺盐等具有高分子量型酰胺结构的化合物等分散剂。此外,也可以使用聚氧乙烯烷基醚磷酸(盐)、高分子聚羧酸、缩合蓖麻油酸酯等高分子量分散剂。另外,高分子量分散剂被定义为分子量为1万以上的分散剂。
在配合上述分散剂时,上述热塑性树脂层中的上述分散剂相对于100重量份的化合物X或化合物Y的含量的优选下限为1重量份、优选上限为50重量份。在上述分散剂的含量为该范围内时,可以使上述化合物X或上述化合物Y均匀地分散于热塑性树脂层中。上述分散剂的含量的更优选的下限为3重量份、更优选的上限为30重量份、进一步优选的下限为5重量份、进一步优选的上限为25重量份。
上述热塑性树脂层优选进一步含有紫外线吸收剂。通过使上述热塑性树脂层含有紫外线吸收剂,从而使上述热塑性树脂层的耐光性变高。另外,上述热塑性树脂层也可以不含有紫外线吸收剂。从得到透明性更高的夹层玻璃用中间膜的方面出发,上述热塑性树脂层中的上述紫外线吸收剂的含量相对于上述热塑性树脂100重量份的优选上限为1重量份、更优选的上限为0.5重量份、进一步优选的上限为0.2重量份、特别优选的上限为0.1重量份。
上述紫外线吸收剂可列举例如:具有丙二酸酯结构的化合物、具有草酰替苯胺结构的化合物、具有苯并三唑结构的化合物、具有二苯甲酮结构的化合物、具有三嗪结构的化合物、具有苯甲酸酯结构的化合物、具有受阻胺结构的化合物等紫外线吸收剂。
上述热塑性树脂层可以根据需要进一步含有增塑剂。上述增塑剂并无特别限定,例如可列举一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机酯增塑剂、有机磷酸增塑剂、有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。上述增塑剂优选为液状增塑剂。
上述一元有机酸酯并无特别限定,例如可列举:通过三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等二醇与丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等一元有机酸的反应而得到的二醇酯等。其中,优选三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、三乙二醇二(正辛酸)酯、三乙二醇二(2-乙基己酸)酯等。
上述多元有机酸酯并无特别限定,例如可列举己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有机酸与碳数4~8的直链或具有支链结构的醇形成的酯化合物。其中,优选癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。
上述有机酯增塑剂并无特别限定,可列举:三乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、三乙二醇二(2-乙基己酸)酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二(正辛酸)酯、三乙二醇二(正庚酸)酯、四乙二醇二(正庚酸)酯、四乙二醇二(2-乙基己酸)酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸)酯、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸)酯、二乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、二乙二醇二(2-乙基己酸)酯、二丙二醇二(2-乙基丁酸)酯、三乙二醇二(2-乙基戊酸)酯、四乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、磷酸酯与己二酸酯的混合物、己二酸酯、由碳数4~9的烷基醇及碳数4~9的环状醇制作成的混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳数6~8的己二酸酯等。
上述有机磷酸增塑剂并无特别限定,例如可列举磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸异癸基苯基酯、磷酸三异丙基酯等。
在上述增塑剂中,优选为选自己二酸二己酯(DHA)、三乙二醇二(2-乙基己酸)酯(3GO)、四乙二醇二(2-乙基己酸)酯(4GO)、三乙二醇二(2-乙基丁酸)酯(3GH)、四乙二醇二(2-乙基丁酸)酯(4GH)、四乙二醇二(正庚酸)酯(4G7)及三乙二醇二(正庚酸)酯(3G7)中的至少1种。
进而,作为上述增塑剂,为了不易引起水解,优选含有三乙二醇二(2-乙基己酸)酯(3GO)、三乙二醇二(2-乙基丁酸)酯(3GH)、四乙二醇二(2-乙基己酸)酯(4GO)、己二酸二己酯(DHA),更优选含有四乙二醇二(2-乙基己酸)酯(4GO)、三乙二醇二(2-乙基己酸)酯(3GO),进一步优选含有三乙二醇二(2-乙基己酸)酯。
上述热塑性树脂层中的上述增塑剂的含量并无特别限定,相对于上述热塑性树脂100重量份的优选下限为30重量份、优选上限为70重量份。在上述增塑剂的含量为30重量份以上时,夹层玻璃用中间膜的熔融粘度变低,因此可以容易地成型夹层玻璃用中间膜。在上述增塑剂的含量为70重量份以下时,夹层玻璃用中间膜的透明性更进一步变高。上述增塑剂的含量的更优选的下限为35重量份、更优选的上限为63重量份。
上述热塑性树脂层可以根据需要含有抗氧化剂、光稳定剂、防静电剂、蓝色颜料、蓝色染料、绿色颜料、绿色染料等添加剂。
从能够得到优异耐光性的方面出发,上述热塑性树脂层优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂并无特别限定,可列举:具有酚结构的抗氧化剂、包含硫的抗氧化剂、以及包含磷的抗氧化剂等。
上述具有酚结构的抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。作为上述具有酚结构的抗氧化剂,例如可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯等。上述抗氧化剂可以仅使用一种,也可以并用两种以上。
上述热塑性树脂层的厚度并无特别限定,优选下限为300μm、优选上限为2000μm。在上述热塑性树脂层的厚度为该范围内时,可以得到更进一步防止害虫飞来且透明性得到更进一步提高的夹层玻璃用中间膜。上述热塑性树脂层的厚度的更优选的下限为350μm、更优选的上限为1000μm。
本发明的夹层玻璃用中间膜可以是仅具有上述热塑性树脂层的单层中间膜,也可以是具有上述热塑性树脂层和配置于上述热塑性树脂层的一个面的第1树脂层的多层中间膜。第1树脂层优选含有聚乙烯醇缩醛。第1树脂层可以被直接层叠于上述热塑性树脂层的一个面。
本发明的夹层玻璃用中间膜可以在上述热塑性树脂层的另一面进一步配置第2树脂层,也可以在第1树脂层的与层叠上述热塑性树脂层的面背对的面上配置第2树脂层。上述第2树脂层优选含有聚乙烯醇缩醛。另外,上述热塑性树脂层的另一面是指与一个面背对的面。
作为上述第1树脂层及第2树脂层中所含的聚乙烯醇缩醛,可以使用上述热塑性树脂层所含的聚乙烯醇缩醛。上述第1树脂层及第2树脂层中所含的聚乙烯醇缩醛与上述热塑性树脂层中所含的聚乙烯醇缩醛可以相同或不同。
在上述热塑性树脂层含有增塑剂时,上述第1树脂层及第2树脂层中所含的增塑剂可以与上述热塑性树脂层中所含的增塑剂相同或不同。
上述第1树脂层及第2树脂层优选含有粘接力调节剂。上述粘接力调节剂并无特别限定,优选为金属盐,更优选为选自碱金属盐、碱土金属盐及镁盐中的至少1种金属盐。上述金属盐优选含有钾及镁中的至少1种金属。上述金属盐更优选为碳数2~16的有机酸的碱金属盐或碳数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳数2~16的羧酸镁盐或碳数2~16的羧酸钾盐。作为上述碳数2~16的羧酸镁盐及上述碳数2~16的羧酸钾盐,并无特别限定,例如可列举醋酸镁、醋酸钾、丙酸镁、丙酸钾19、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
上述粘接力调节剂的含量并无特别限定,相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份的优选下限为0.0005重量份、优选上限为0.05重量份。在上述粘接力调节剂的含量为0.0005重量份以上时,夹层玻璃的耐贯通性变高。在上述粘接力调节剂的含量为0.05重量份以下时,夹层玻璃用中间膜的透明性更进一步提高。上述粘接力调节剂的含量的更优选的下限为0.002重量份、更优选的上限为0.02重量份。
从使第1树脂层的耐湿性变高的方面出发,第1树脂层及第2树脂层中的碱金属、碱土金属及镁的含量的总和优选为300ppm以下。例如,可以以来自上述粘接力调节剂的金属的形式含有上述碱金属、碱土金属及镁,也可以以来自在合成聚乙烯醇缩醛时所使用的中和剂的金属的形式含有上述碱金属、碱土金属及镁。第1树脂层及第2树脂层中的碱金属、碱土金属及镁的含量的总和更优选为200ppm以下、进一步优选为150ppm以下、特别优选为100ppm以下。
在对本发明的夹层玻璃用中间膜要求隔热性时,可以使上述热塑性树脂层、上述第1树脂层及第2树脂层中的任一层中含有红外线吸收剂。或者,除上述热塑性树脂层、上述第1树脂层及第2树脂层以外,还可以进一步层叠含有红外线吸收剂的红外线遮蔽层。
上述红外线吸收剂只要具有遮蔽红外线的性能,则并无特别限定,优选为选自掺杂有锡的氧化铟(ITO)粒子、掺杂有锑的氧化锡(ATO)粒子、掺杂有铝的氧化锌(AZO)粒子、掺杂有铟的氧化锌(IZO)粒子、掺杂有锡的氧化锌粒子、掺杂有硅的氧化锌粒子、六硼化镧粒子及六硼化铈粒子中的至少1种。
出于提高隔音性能的目的,本发明的夹层玻璃用中间膜可以进一步具有隔音层。可以对上述热塑性树脂层、上述第1树脂层及第2树脂层中的任一层赋予隔音性而制成隔音层,也可以除上述热塑性树脂层、上述第1树脂层及第2树脂层以外进一步层叠隔音层。
上述隔音层例如可列举含有相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份为50~80重量份的上述增塑剂的层等。上述隔音层优选含有聚乙烯醇缩醛,更优选含有聚乙烯醇缩丁醛。上述隔音层中所含的上述聚乙烯醇缩醛的羟基量优选为20~28摩尔%的范围内。上述隔音层所含的上述聚乙烯醇缩醛可以是:乙酰基量为8~30摩尔%的聚乙烯醇缩醛A;乙酰基量超过0摩尔%且小于5摩尔%,并且缩醛化度为70~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛B;或者乙酰基量为5摩尔%以上且小于8摩尔%、并且缩醛化度为65~80摩尔%的聚乙烯醇缩醛C。
在一对玻璃板之间层叠有本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃也是本发明之一。
上述玻璃板可以使用通常所使用的透明板玻璃。例如可列举:浮法平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝平板玻璃、夹线平板玻璃、经着色的平板玻璃、红外线吸收玻璃、红外线反射玻璃、绿色玻璃等无机玻璃。此外,也可以使用在玻璃的表面形成有紫外线遮蔽涂层的紫外线遮蔽玻璃。进而,作为上述玻璃板,也可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有机塑料板。
作为上述玻璃板,也可以使用2种以上的玻璃板。例如可列举:在透明浮法平板玻璃和像绿色玻璃那样经着色的玻璃板之间层叠有本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。此外,作为上述玻璃板,也可以使用2种以上不同厚度的玻璃板。
发明效果
根据本发明,可以提供透明性高且能够防止害虫飞来的夹层玻璃用中间膜、以及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
具体实施方式
以下,列举实施例对本发明的实施方式进行更详细地说明,但是,本发明并不仅限于这些实施例。
(实施例1)
(1)形成热塑性树脂层的树脂组合物
在三乙二醇二(2-乙基己酸)酯(3GO)40重量份中加入作为紫外线吸收剂的苯并三唑化合物(BASF JAPAN公司制“Tinuvin326”)0.2重量份、作为包含多价金属的化合物的醋酸镁四水合物,并进行混合,制备成增塑剂溶液。用混炼机将全部量的所得增塑剂溶液和利用正丁醛使聚合度为1700的聚乙烯醇加以缩醛化而得的聚乙烯醇缩丁醛(乙酰基量0.9mol%、羟基量30.6mol%、缩丁醛化度68.5mol%)100重量份充分混炼,由此制备成形成热塑性树脂层的树脂组合物。另外,按照使夹层玻璃用中间膜中的镁元素的浓度达到160ppm的方式向三乙二醇二(2-乙基己酸)酯(3GO)中添加醋酸镁四水合物。
(2)包含具有通式(3)所示结构的化合物的涂布液的制备
在包含四氢呋喃50重量%和乙醇50重量%的溶剂中溶解具有通式(3)所示结构的化合物即二乙基-2,5-二羟基对苯二甲酸酯(Aldrich公司制“2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯”),使其达到2.5重量%的浓度,制备成涂布液。
(3)夹层玻璃用中间膜的制造
将形成热塑性树脂层的树脂组合物使用挤出机进行挤出,得到热塑性树脂层。在所得的热塑性树脂层的一个表面(面积最大的面)以使具有通式(3)所示的结构的化合物即二乙基-2,5-二羟基对苯二甲酸酯(Aldrich公司制、“2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯”)的含量相对于聚乙烯醇缩丁醛100重量份达到0.5重量份的方式涂布溶液。将涂布溶液后的热塑性树脂层在100℃的烘箱中加热90分钟,使溶剂挥发,制成夹层玻璃用中间膜。目视观察夹层玻璃用中间膜,结果色调发生变化,由此认为得到了具有通式(1)所示结构的化合物。夹层玻璃用中间膜的厚度为800μm。
(4)夹层玻璃的制造
将所得的夹层玻璃用中间膜切断成纵50cm×横50cm。将切断后的夹层玻璃用中间膜层叠于纵50cm×横50cm的一对透明玻璃(厚度2.5mm)之间,得到层叠体。将所得的层叠体在90℃下保持30分钟,并同时利用真空层压机进行真空压制,使其压接。压接后,在140℃、14MPa的条件下使用高压釜进行20分钟的压接,得到夹层玻璃。
(实施例2~8)
除了按照表1那样设置形成热塑性树脂层的树脂组合物的组成、涂布液的组成以外,与实施例1同样地得到夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。
(比较例1)
除了不涂布溶液以外,与实施例1同样地得到夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。
(评价)
利用以下的方法对实施例及比较例中得到的夹层玻璃进行了评价。
(1)光谱透射率的评价
使用分光光度计(Hitachi High-Technologies Corporation制、U-4100),依据JIS R 3106对所得夹层玻璃在370nm、390nm、410nm、450nm、460nm、470nm、480nm、490nm及500nm下的透射率进行了测定。
(2)可见光线透射率的评价
使用分光光度计(Hitachi High-Technologies Corporation制、U-4100),依据JIS R 3106对所得夹层玻璃的可见光线透射率进行了测定。
(3)羽虱引诱数的评价
在所得夹层玻璃(纵50cm×横50cm)的玻璃单个表面涂布透明粘合剂。在未涂布透明粘合剂的玻璃侧设置卤素灯,在照射白色光的状态下,在屋外(积水化学工业滋贺水口工场内:2013年8月)放置1小时(20点~21点)。在放置后对附着于透明粘合剂的羽虱的数量进行计数。
产业上的可利用性
根据本发明,可以提供透明性高且能够防止害虫飞来的夹层玻璃用中间膜、以及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
Claims (4)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其具有热塑性树脂层,所述热塑性树脂层包含热塑性树脂、以及具有下述通式(1)所示的结构的化合物或具有下述通式(2)所示的结构的化合物,
通式(1)中,R1、R2、R3、R4及R5表示有机基团,M表示多价金属,
通式(2)中,R1、R2、R3、R4、R5、R21及R22表示有机基团,M表示多价金属。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,在通式(1)或通式(2)中,R1表示具有醚键的有机基团,R2表示氢原子或羟基,R3表示氢原子、羟基或NR25R26,R25及R26为有机基团,R4表示氢原子、羟基或具有酯键的有机基团,R5表示氢原子或羟基。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,在通式(1)或通式(2)中,M表示镁。
4.一种夹层玻璃,其特征在于,其在一对玻璃板之间层叠有权利要求1、2或3所述的夹层玻璃用中间膜。
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