CN104600289A - 一种高容量的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种高容量的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104600289A
CN104600289A CN201410842835.1A CN201410842835A CN104600289A CN 104600289 A CN104600289 A CN 104600289A CN 201410842835 A CN201410842835 A CN 201410842835A CN 104600289 A CN104600289 A CN 104600289A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zinc
lithium
preparation
source
titanium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410842835.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104600289B (zh
Inventor
龚华旭
梅佳
黄友元
孔东亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BTR New Material Group Co Ltd
Original Assignee
Shenzhen Battery Nanotechnology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Battery Nanotechnology Co Ltd filed Critical Shenzhen Battery Nanotechnology Co Ltd
Priority to CN201410842835.1A priority Critical patent/CN104600289B/zh
Publication of CN104600289A publication Critical patent/CN104600289A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104600289B publication Critical patent/CN104600289B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种复合钛酸锌锂的负极材料及其制备方法。本发明的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料的制备方法中,首先将锌源和铁源,及有机添加剂溶解于溶剂中形成锌铁溶液,待该锌铁溶液调节至碱性后,对其加热,接着加入锂盐和钛源并分散,使锂钛锌铁溶液发生液相反应,得到前驱体,最后焙烧前驱体,由此得到的负极材料具有较好导电性能和较大的高倍率充放电时容量。此外,该制备方法也降低了整个过程的制成成本,适合工业化生产高容量型锂电池负极材料或超级电容器。

Description

一种高容量的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子负极材料的技术领域,尤其涉及一种高容量的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料及其制备方法。
背景技术
相比于传统的二次电池,锂离子电池具有能量密度大、开路电压高、使用寿命长、无污染和自放电小等诸多优点,其应用也已相当广泛。目前,商业化的锂离子电池采用的负极材料主要是石墨。而由于石墨的嵌锂电位与金属锂很接近,当电池过充时,石墨表面可能会析出锂晶枝,从而会引发电池短路,具有潜在的安全隐患。最近,具有尖晶石结构的钛酸锂(L4Ti5O12)以及一些相关的钛氧化物等由于具有良好的循环性能及无毒、安全等优点而受到广泛关注。但是,L4Ti5O12的理论容量只有石墨的一半,且其嵌锂电位较高,因此开发具有较高容量且循环性能良好的负极材料仍然是该领域的研究重点。
为了提升钛酸锂复合物的能量密度,人们尝试制备新型钛基化合物和复合物。如通过制备Li4Ti5O12/SnO2复合物,来提升钛酸锂的容量。或通过制备Li4Ti5O12/TiO2复合物来提升材料容量。而铁酸锌(ZnFe2O4)作为一类过渡金属氧化物展现出高容量的特征,但是纯相ZnFe2O4材料的导电性较差;材料体积膨胀效应大,导致电极基体结构遭到破坏,从而影响电池的循环稳定性能。
为此,现有技术中关于ZnFe2O4材料的报道主要是制备纯相ZnFe2O4材料,而其复合材料也只局限于制备ZnFe2O4/C或ZnFe2O4/MO。例如采用水热法来制备空心球状ZnFe2O4材料,采用球磨法制备碳包覆的ZnFe2O4/C复合物材料采用溶剂热法一步制备空心球状ZnFe2O4/C、以及通过固相法制备纳米级的ZnFe2O4/MO复合物。上述现有技术中制备的材料材料充放电电压变化较大,充放电电压变化大,难以大规模工业化应用。
发明内容
有鉴于此,本发明一方面提供了一种高容量的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料,该复合负极材料容量较大,具有较小的充放电电压变化。。
一种由上述制备方法获得的高容量的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料。其通式为xLi4Ti5O12·yZnFe2O4,其中x:y=0.1~100。平均粒度为5~20μm,比表面积为1~20m2/g。
上述复合负极材料由具有尖晶石结构的Li4Ti5O12纳米颗粒与尖晶石结构的ZnFe2O4纳米颗粒共生而成的二次粒子,其可以为尖晶石结构或类似。
本发明另一方面提供一种高容量的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料的制备方法,由该制备方法获得的复合负极材料容量较大,具有较小的充放电电压变化。
一种高容量的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将摩尔比为1:1.8~2.2的锌源和铁源,及有机添加剂溶解于溶剂中形成锌铁溶液,待该锌铁溶液调节至碱性后,对其加热;
(2)加入摩尔比为1:1~3的锂盐和钛源,而后分散形成锂钛锌铁溶液;钛源与锌源的摩尔比2~50:1;
(3)使锂钛锌铁溶液发生液相反应,得到前驱体;
(4)焙烧所述前驱体,得到负极材料。
上述制备方法的步骤(1)中,铁源选自硝酸铁、无水氯化铁、磷酸铁、无水硫酸铁中的一种或任意两种。锌源选自无水硝酸锌、氯化锌、硫酸锌中的一种或任意至少两种。有机聚合物为柠檬酸、聚乙二醇、乙酸纤维素中的一种或至少两种。这里,有机聚合物的作用是作为模板剂和络合剂。聚乙二醇的分子量可以为400~20000。锂源为碳酸锂、氢氧化锂、硝酸锂、氯化锂、氧化锂中的一种或至少两种。溶剂为体积比为1:1~4的水和醇,醇优选为无水乙醇。碱性的pH值优选为8~10,优选为9。可以通过加入碱来调节,例如氨水溶液和氢氧化钠溶液,氢氧化钠溶液浓度为1~25mol/L,特别优选为5~10mol/L;氨水溶液浓度为8~15mol/L,特别优选为12~15mol/L。加热的温度为50~100℃,进一步优选为70~90℃。
于步骤(2)中,锂盐为氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、氯化锂、草酸锂中的一种或至少两种。钛源为钛酸正丁酯、钛酸四乙酯、硫酸钛、四异丙醇钛和锐钛矿型二氧化钛中的一种或至少两种。分散为机械搅拌0.2~5.0小时。
于步骤(3)中:液相反应在超声分散的条件下进行,或者于持续加热的条件下进行。任何一种能使浆体进行超声的设备均可用于本发明,例如超声仪为超声波处理仪、超声波破碎仪、超声波清洗机。持续加热的过程包括以5~10℃/min速率升温至预定温度180~220℃和恒定于该预定温度下12~72小时。
于步骤(4)中:焙烧的温度为600~900℃,为恒温煅烧。焙烧的时间为2~15h。焙烧可以于空气中进行,也可以在保护性气体的气氛中进行,例如氮气或惰性气体(例如氩气)。保护性气体的气氛的气体的流速可根据实际需要来选择,本发明不作限定。
在步骤(3)之后、步骤(4)之前还包括离心分离和采用水洗涤。离心洗涤为高速离心,离心转速为3000~10000rpm,特别优选为3000~5000rpm。
本发明的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料的制备方法中,首先将锌源和铁源,及有机添加剂溶解于溶剂中形成锌铁溶液,待该锌铁溶液调节至碱性后,对其加热,接着加入锂盐和钛源并分散,使锂钛锌铁溶液发生液相反应,得到前驱体,最后焙烧前驱体,由此得到的负极材料具有较好导电性能和较大的高倍率充放电时容量。此外,该制备方法也降低了整个过程的制成成本,适合工业化生产。
附图说明
图1是本发明实施例1的负极材料的SEM图。
图2是本发明实施例1的负极材料的XRD图。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
首先,将20.07g氯化铁与18.03g硝酸锌,聚乙二醇2万加入到400ml水中,搅拌得到溶液。随后将14.8mol/L的氨水滴加到该溶液中,使得pH值在9以上,将该溶液在80℃下保温2小时。再将10.172g的氢氧化锂和24.2g的锐钛矿型二氧化钛加入上述溶液中,搅拌1小时。将所得的溶液转移至500mL聚四氟乙烯的反应釜中,以升温速率为5℃/min,升温到180℃,在此温度下反应时间为48小时,再用水离心洗涤,制得前驱体。最后将前驱体在空气中煅烧,煅烧温度都为800℃,时间为10小时,制得成品。
实施例2
首先,将20.07g氯化铁与18.03g硝酸锌,聚乙二醇2万加入到400ml水中,搅拌得到溶液。随后将10mol/L的氨水溶液滴加到该溶液中,使得pH值在9以上,将该溶液在80℃下保温2小时。再将10.172g的氢氧化锂和106.7ml的钛酸丁酯加入上述溶液中,搅拌1小时。随后将所得的溶液转移至500mL聚四氟乙烯的反应釜中,以升温速率为5℃/min,升温到180℃,在此温度下反应时间为48小时,再用水离心洗涤,制得前驱体。最后,将前驱体在空气中煅烧,煅烧温度为800℃,时间为10小时,制得成品。
实施例3
将50g氯化铁与44.93g硝酸锌,5g聚乙二醇2万加入到500ml水中,搅拌得到溶液。随后将14.8mol/L的氨水滴加到该溶液中,使得pH值在9以上,将该溶液在80℃下保温2小时。再将25.35g的氢氧化锂和60.31g的锐钛矿型二氧化钛加入上述溶液中,搅拌1小时。随后将所得的溶液在放入超声仪中超声3小时,制得前驱体。最后,将前驱体都在空气中煅烧,煅烧温度为800℃时间为12小时,制得成品。
实施例4
将100g硝酸铁与16.87g氯化锌,10g柠檬酸加入到500ml水中,搅拌得到溶液。随后将14.8mol/L的氨水滴加到该溶液中,使得pH值在9以上,将该溶液在80℃下保温2小时。再将18.29g的碳酸锂和49.43g的锐钛矿型二氧化钛加入上述溶液中,搅拌1小时;随后将所得的溶液在放入超声仪中超声3小时,制得前驱体。最后,将前驱体都在空气中煅烧,煅烧温度为800℃,时间为12小时,制得成品。
电化学性能测试:分别将实施例中制备得到的复合钛酸锌锂或纯相的钛酸锌锂材料、导电炭黑和聚偏氟乙烯(PVDF)按82:10:8重量比例混合均匀,涂于铜箔集电极上,经真空干燥箱烘干备用,模拟电池装配在充氩气的手套箱中进行,电解液为是1mol/L LiPF6/EC+DMC+EMC溶液,其中EC、DMC、EMC体积比为1:1:1,金属锂片为对电极,电化学性能测试在新威电池性能测试仪上进行,充放电范围为0.02V至3V,充放电倍率为0.2C,1C,5C,其中设定1C为170mA/g,具体测试结果列于表1。
表1 实施例样品与对比实施例样品的的性能测试结果
如图1所示,为实施例1的负极材料的SEM图。从该图中可以看出,本发明的负极材料的形貌均一,材料结晶度高,粒径为600nm。
如图2所示,为实施例1的负极材料的XRD图。从该图中可以看出,所发明的尖晶石结构的复合负极材料具有很好的晶体结构,XRD中的峰为Li4Ti5O12和ZnFe2O4的峰,说明制备的材料为纯的Li4Ti5O12/ZnFe2O4复合材料。
本发明中的制备本发明的Li4Ti5O12/ZnFe2O4复合材料可作锂离子电池负极材料或超级电容器中,具有高容量,充放电电压更为稳定(不同倍率的充放电电压平台为1.0~1.5V);更适合应用于高容量型锂电池负极材料或超级电容器中,同时适应于规模化工业生产。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (9)

1.一种高容量的钛酸锂-铁酸锌的复合负极材料,其特征在于,其通式为xLi4Ti5O12·yZnFe2O4,其中x:y=0.1~100。
2.根据权利要求1所述的负极材料,其特征在于,平均粒度为5~20μm,比表面积为1~20m2/g。
3.根据权利要求1所述的负极材料,其特征在于,其为由钛酸锂纳米颗粒与铁酸锌纳米颗粒复合形成的二次粒子。
4.一种如权利要求1-3任意一项所述复合负极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将摩尔比为1:1.8~2.2的锌源和铁源,及有机添加剂溶解于溶剂中形成锌铁溶液,待该锌铁溶液调节至碱性后,对其加热;
(2)加入摩尔比为1:1~3的锂盐和钛源,而后分散形成锂钛锌铁溶液;钛源与锌源的摩尔比2~50:1;
(3)使锂钛锌铁溶液发生液相反应,得到前驱体;
(4)焙烧所述前驱体,得到负极材料。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,于步骤(1)中:所述铁源为硝酸铁、无水氯化铁、磷酸铁、无水硫酸铁中的一种或至少两种;
优选地,所述锌源为无水硝酸锌、氯化锌、硫酸锌中的一种或至少两种;
优选地,所述有机添加剂为柠檬酸、聚乙二醇、乙酸纤维素中的一种或至少两种;
优选地,所述聚乙二醇的分子量为400~20000;
优选地,所述锂源为碳酸锂、氢氧化锂、硝酸锂、氯化锂、氧化锂中的一种或至少两种;
优选地,所述溶剂为体积比为1:1~4的水和醇;
优选地,所述碱性的pH值为8~10;
优选地,所述加热的温度为50~100℃,进一步优选为70~90℃。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,于步骤(2)中:所述锂盐为氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、氯化锂、草酸锂中的一种或至少两种;
优选地,所述钛源为钛酸正丁酯、钛酸四乙酯、硫酸钛、四异丙醇钛和锐钛矿型二氧化钛中的一种或至少两种;
优选地,所述分散为机械搅拌0.2~5.0小时。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,于步骤(3)中:所述液相反应在超声分散的条件下进行,或者于持续加热的条件下进行;
所述持续加热的过程包括以5~10℃/min速率升温至预定温度180~220℃,和恒定于该预定温度下12~72小时。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,于步骤(4)中:所述焙烧的温度为600~900℃,焙烧的时间为2~15小时。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)之后、步骤(4)之前还包括离心分离和采用水洗涤。
CN201410842835.1A 2014-12-30 2014-12-30 一种高容量的钛酸锂‑铁酸锌的复合负极材料及其制备方法 Active CN104600289B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410842835.1A CN104600289B (zh) 2014-12-30 2014-12-30 一种高容量的钛酸锂‑铁酸锌的复合负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410842835.1A CN104600289B (zh) 2014-12-30 2014-12-30 一种高容量的钛酸锂‑铁酸锌的复合负极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104600289A true CN104600289A (zh) 2015-05-06
CN104600289B CN104600289B (zh) 2017-12-12

Family

ID=53125924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410842835.1A Active CN104600289B (zh) 2014-12-30 2014-12-30 一种高容量的钛酸锂‑铁酸锌的复合负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104600289B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105895878A (zh) * 2016-05-20 2016-08-24 山东玉皇新能源科技有限公司 一种钛酸锂改性材料及其制备方法
CN108539183A (zh) * 2018-05-14 2018-09-14 山东玉皇新能源科技有限公司 钛酸锂复合材料及其制备方法与锂离子电池负极材料和锂离子电池
CN111293302A (zh) * 2020-03-17 2020-06-16 河南电池研究院有限公司 一种锂离子电池铌酸钛-铁酸锌复合负极材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101409344A (zh) * 2008-11-27 2009-04-15 中南大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN102769128A (zh) * 2011-05-04 2012-11-07 三星电子株式会社 电极活性材料、其制备方法、及含其的电极和锂电池
CN103094558A (zh) * 2012-12-18 2013-05-08 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种铁酸锌基纳米复合材料、制备方法及其用途
CN103326013A (zh) * 2012-03-23 2013-09-25 株式会社东芝 非水电解质电池和电池组

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101409344A (zh) * 2008-11-27 2009-04-15 中南大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN102769128A (zh) * 2011-05-04 2012-11-07 三星电子株式会社 电极活性材料、其制备方法、及含其的电极和锂电池
CN103326013A (zh) * 2012-03-23 2013-09-25 株式会社东芝 非水电解质电池和电池组
CN103094558A (zh) * 2012-12-18 2013-05-08 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种铁酸锌基纳米复合材料、制备方法及其用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HANY EL-SHINAWI ET.AL: "Synthesis and lithium storage properties of porous Li4/3Ti5/3O4-M/MOx(M=Ni,Co) composites", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105895878A (zh) * 2016-05-20 2016-08-24 山东玉皇新能源科技有限公司 一种钛酸锂改性材料及其制备方法
CN108539183A (zh) * 2018-05-14 2018-09-14 山东玉皇新能源科技有限公司 钛酸锂复合材料及其制备方法与锂离子电池负极材料和锂离子电池
CN108539183B (zh) * 2018-05-14 2020-09-25 山东玉皇新能源科技有限公司 钛酸锂复合材料及其制备方法与锂离子电池负极材料和锂离子电池
CN111293302A (zh) * 2020-03-17 2020-06-16 河南电池研究院有限公司 一种锂离子电池铌酸钛-铁酸锌复合负极材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104600289B (zh) 2017-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100530780C (zh) 复合钛酸锂电极材料及其制备方法
CN105226285B (zh) 一种多孔硅碳复合材料及其制备方法
CN101609884B (zh) 一种锂离子电池负极材料SnS2的制备方法
CN103972497B (zh) 锂离子电池Co2SnO4/C纳米复合负极材料及其制备与应用
CN102820458A (zh) 一种引入离子液体作为碳源制备含氮碳包覆钛酸锂复合材料的合成方法
CN105932251B (zh) 一种金属氧化物包覆锂离子电池正极材料的制备方法及其应用
CN102496707A (zh) 一种纳米碳包覆尖晶石钛酸锂电池负极材料的制备方法
CN106602024B (zh) 一种表面原位修饰型富锂材料及其制备方法
CN103956475A (zh) 一种制备锂离子电池负极材料钛酸锂的方法
CN105938899A (zh) 一种快离子导体包覆改性锂离子电池正极材料的制备方法及应用
CN103390748B (zh) 一种氧化铝包覆钴酸锂正极材料的制备方法
CN102983307A (zh) 锂离子电池石墨负极的制备方法
CN103996840A (zh) 一种包覆锰酸锂的制备方法
CN104577065A (zh) 一种复合钛酸锌锂的负极材料及其制备方法
CN104681808A (zh) 一种锶盐掺杂镍锰酸锂的锂离子电池正极材料制备方法
CN105161690B (zh) 通过掺杂石墨烯和二氧化钛提高二硫化钼充放电循环能力的方法
CN104766953B (zh) 二氧化钛/氧化铁复合负极材料的制备方法
CN107381656B (zh) 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN105406071A (zh) 一种高倍率磷酸钒锂正极材料及其制备方法和应用
Deng et al. One-dimensional Ti2Nb10O29 nanowire for enhanced lithium storage
CN104600289B (zh) 一种高容量的钛酸锂‑铁酸锌的复合负极材料及其制备方法
KR101907240B1 (ko) 전극재료의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 전극재료
CN107256963A (zh) 负极材料及制作方法、负极及锂离子全电池及制作方法
CN104409705A (zh) 一种碳包覆锗掺杂锰酸锂复合正极材料的制备方法
CN102136573B (zh) 镁二次电池的修饰正极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20151112

Address after: 518106 Gongming City, Guangdong province Guangming New District Office of the West community high and New Technology Industrial Park, building eighth,

Applicant after: Shenzhen BTR New Energy Material Co., Ltd.

Address before: 518106 Guangming District, Guangdong City, Gongming province Shenzhen office, West Tian community, Shenzhen Industrial Science and Technology Co., Ltd.

Applicant before: Shenzhen Battery Nanotechnology Co., Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 518106 Gongming City, Guangdong province Guangming New District Office of the West community high and New Technology Industrial Park, building eighth,

Patentee after: Beitrei New Materials Group Co., Ltd

Address before: 518106 Gongming City, Guangdong province Guangming New District Office of the West community high and New Technology Industrial Park, building eighth,

Patentee before: Shenzhen BTR New Energy Materials Inc.

CP01 Change in the name or title of a patent holder