CN104600248B - 一种锂离子电池用硅基负极材料及其制备方法 - Google Patents
一种锂离子电池用硅基负极材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104600248B CN104600248B CN201410823896.3A CN201410823896A CN104600248B CN 104600248 B CN104600248 B CN 104600248B CN 201410823896 A CN201410823896 A CN 201410823896A CN 104600248 B CN104600248 B CN 104600248B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium ion
- ion battery
- carbon
- graphene
- silicon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
本发明涉及的是一种锂离子电池用硅基复合负极材料及其制备方法。采用光纤生产中由气相沉积法产生的超细二氧化硅粉末废料，二氧化硅粉末废料经酸洗纯化处理后，通过与碳材料、石墨烯混合湿磨，使二氧化硅微细玻璃体与碳材料、石墨烯紧密面接触，再通过过滤、干燥，在还原气氛中，以一定的系统压力60pa~150pa、温度为1300℃~1600℃中进行碳还原烧结，恒温烧结4~10h，自然冷却后制备以二氧化硅作为弹性基体，在此基体上形成了硅、碳化硅、碳、石墨烯复合锂电池负极材料。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种锂离子电池用硅基复合负极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池由于其比容量高，循环寿命长，工作温度范围宽，无记忆效应等一系列显著特性而备受关注。其中，负极材料的性能直接影响着锂离子电池的性能。目前商业化的负极材料如石墨、硬碳、钛酸锂等。由于石墨材料的理论容量低、对电解液选择性高等因素，人们正在寻找可以替换的材料。众所周知，作为锂离子电池的负极材料，硅材料具有最高的理论比容量（达到4200mAh/g），远远高于目前广泛应用的碳材料。
但是硅作为锂电池负极材料的最大缺点就是循环稳定性能差，这样约束了它作为锂离子电池负极材料的应用。这是由于充放电时体积变化大导致的硅颗粒粉化，且导电性能差所造成。
因此，目前许多研究致力于改善硅基负极材料的性能上。如采用化学反应制备的硅颗粒外包裹碳/石墨层的复合体系，从而减少硅材料在嵌锂/脱锂过程中的体积膨胀效应。如CN101777651A专利中采用二氧化硅与碳还原，形成活性物质为硅，包覆在二氧化硅表面，从而改善硅的体积膨胀效应。该技术方案中，二氧化硅过量使得碳充分被反应，这会影响其导电性能。也有很多研究者采用球磨的手段进行碳包覆来提高材料的电化学性能，通过制备硅碳复合材料来改善导电性能。专利CN103647064A涉及一种石墨烯包覆介孔碳基金属氧化物的制备方法，由于石墨烯包覆介孔碳基金属氧化物具有优良的电化学性质，具有较好的循环性能，但是工艺复杂、难于规模化，另外氢氟酸HF的毒性和腐蚀性强，对系统配置条件苛刻且产生污染物。
发明内容
本发明目的是针对上述不足之处，提供一种锂离子电池用硅基复合负极材料及其制备方法，是一种利用光纤生产中二氧化硅粉末废料来制成以二氧化硅为弹性基体（称为载体），利用新型材料石墨烯的高导电特性，通过碳还原法形成了硅、碳化硅、碳、石墨烯复合负极材料，满足硅在储锂过程中体积膨胀所需的延展空间，提高了锂离子电池的循环稳定性，为制备锂离子电池负极材料提供了一种操作简单、环保实用的新途径。
一种锂离子电池用硅基负极材料及其制备方法是采取以下技术方案实现：
一种锂离子电池用硅基负极材料，采用光纤生产中由气相沉积法产生的超细二氧化硅粉末废料，其颗粒粒度在5nm ~200nm，比表面积在50 m2/g ~400 m2/g。这种二氧化硅粉末废料具有较大的比表面积，且纯度高、纯化简单。二氧化硅粉末废料经酸洗纯化处理后，通过与碳材料、石墨烯混合湿磨，使二氧化硅微细玻璃体与碳材料、石墨烯紧密面接触，再通过过滤、干燥，在还原气氛中，以一定的系统压力60pa~150pa、温度为1300℃~1600℃中进行碳还原烧结，恒温烧结4~10h，自然冷却后制备以二氧化硅作为弹性基体，在此基体上形成了硅、碳化硅、碳、石墨烯复合锂电池负极材料。
一种锂离子电池用硅基负极材料的制备方法如下：
1、二氧化硅粉末废料纯化预处理
将光纤生产中气相沉积法产生的二氧化硅粉末废料进行酸洗，采用5%~15%浓度的盐酸、硫酸或硝酸浸泡，搅拌2~3h去除在收集、装运过程中引入的杂质，然后用去离子水反复冲洗、过滤，最后将过滤产物烘干。
2、制备
将酸洗纯化得到的二氧化硅粉末加入到去离子水中分散，采用水浴法加温，水浴温度控制在50℃~80℃，磁力搅拌或超声波分散3~4h，待二氧化硅粉末充分分散后，加入碳材料均匀搅拌，再加入石墨烯材料搅拌至均匀，二氧化硅粉末废料、碳材料、石墨烯三者材料重量配比为2：1：7~5：3：2，放入玛瑙罐中。其中球料比为4：1，球磨4h~6h后，采用乙醇洗涤过滤、干燥。
将上述混合物放入烧结炉（图2）中高温煅烧，通入H2/Ar或H2/N2混合气体，其中H2占体积比的30%~70%，炉体压力维持在60pa~150pa，以5℃/min ~15℃/min的升温速率，将温度升至1300℃~1600℃，恒温烧结4h~10h，自然冷却后，得到硅、碳化硅、碳、石墨烯复合料，即锂离子电池用硅基负极材料。
其中，所述的烧结炉采用石墨电阻炉，料仓可以旋转，使得炉料混合均匀、烧结后物料组分均匀稳定，烧结炉内反应有，
SiO2+2C→Si+2CO，∆GT= A1+B1*T+C1*lnP
SiO2+3C→SiC+2CO，∆GT= A2+B2*T+C2*lnP
SiO2+C→SiO+CO，∆GT= A3+B3*T+C3*lnP
SiO+C→Si+CO，∆GT= A4+B4*T+C4*lnP
上述各反应中，∆G为吉布斯自由能，Ak、Bk、Ck分别为每个化学反应对应的常数，K=1，2，3，······。∆G与系统温度T、压力P有关。
所述的碳材料选用人造石墨、天然石墨、中间相碳微球、石墨化碳纤维、无定形石墨、焦炭的一种或几种混合物。
一种锂离子电池用硅基负极材料及其制备方法的特点：
① 本发明中利用光纤制造中气相沉积产物二氧化硅粉末废料，其本身为一种玻璃微粒，具有粒径小、比表面积大的特点，与碳材料混合后形成面接触。同时，由于加入的碳过量，使得在形成硅的同时，二级反应形成碳化硅物质，并嵌入碳包裹之中。
② 玻璃态二氧化硅颗粒具有一定的弹性结构，还原反应均是在二氧化硅颗粒表面开始，继而形成以二氧化硅为基体，在二氧化硅颗粒表面碳还原反应形成非连续性的还原产物硅带，同时也生成了一定量的惰性碳化硅相，这样最终在二氧化硅基体上形成非连续的硅，并有少部分的碳化硅相原位产生，这样给硅在储锂过程中的体积膨胀预留了一定的延展空间，避免对周围空间造成挤压，且碳化硅相起到增强骨架强度的作用，较好的达到了抑制硅体积变化的作用。
③ 本发明中除了加入碳材料外，还增加了石墨烯材料。石墨烯具有柔软的二维层结构，可有效提高导电性能，增强与集流体之间的导电接触，大大改善充放电性能，同时因层状结构有利于改善电极材料的体积变化带来的粉化。因此，本发明中的以二氧化硅粉末为载体，形成的硅、碳化硅、碳、石墨烯复合料，不但缓解了锂离子电池充放电过程中硅的体积效应，延长了硅材料的衰减速度和改善了硅材料的循环性能，而且采用光纤生产中的二氧化硅粉末废料有效降低了成本，提供了一条经济、环保的新途径，具有广泛的应用前景。
④ 本发明中采用的石墨电阻炉增加了料仓旋转功能，通过持续均匀“翻炒”来保证物料受热均匀，促使二氧化硅与碳的均匀反应，形成硅和碳化硅物相均匀。同时，在料仓一侧通入混合气体，也是保证物料间的热传导，并在一定压力下有效地将产生的CO带出，促使物料向正反应进行。通入的混合气体保证炉内氛围处于还原气氛，同时也稳定系统压力处于一定的工作范围，继而使得物料反应程度可控（吉布斯自由能，与温度、压力有关），防止过程处于非受控状态，保证产物硅和碳化硅分布均匀，有助于增强锂电池材料的循环性能。
附图说明
以下将结合附图对本发明作进一步说明：
图1是本发明中光纤生产中气相沉积法得到的废料二氧化硅微粒的示意图。
图2是本发明中烧结电阻炉示意图。
图3是本发明实施例2的扫描电镜分析(SEM) 图，表明在二氧化硅表面披覆着非连续性的硅、碳化硅、碳材料、石墨烯而形成的复合材料。
图4是本发明实施例2的能谱分析（EDAX）图，表明在二氧化硅表面披覆着非连续性的硅、碳化硅、碳材料、石墨烯而形成的复合材料。
图5是本发明实施例2的充放电循环比容量曲线。
具体实施方式
参照附图1～4，一种锂离子电池用硅基负极材料，采用光纤生产中由气相沉积法产生的超细二氧化硅粉末废料，其颗粒粒度在5nm ~200nm，比表面积在50 m2/g ~400 m2/g。这种二氧化硅粉末废料具有较大的比表面积，且纯度高、纯化简单。二氧化硅粉末废料经酸洗纯化处理后，通过与碳材料、石墨烯混合湿磨，使二氧化硅微细玻璃体与碳材料、石墨烯紧密面接触，再通过过滤、干燥，在还原气氛中，以5℃/min ~15℃/min的升温速率和一定的系统压力60pa~150pa、温度为1300℃~1600℃中进行碳还原烧结，恒温烧结4~10h，自然冷却后制备以二氧化硅作为弹性基体，在此基体上形成了硅、碳化硅、碳、石墨烯复合锂电池负极材料。
一种锂离子电池用硅基负极材料的制备方法如下：
1、二氧化硅粉末废料纯化预处理
将光纤生产中气相沉积法产生的二氧化硅粉末废料进行酸洗，采用5%~15%浓度的盐酸、硫酸或硝酸浸泡，搅拌2~3h去除在收集、装运过程中引入的杂质，然后用去离子水反复冲洗、过滤，最后将过滤产物烘干。
2、制备
将酸洗纯化得到的二氧化硅粉末加入到去离子水中分散，采用水浴法加温，水浴温度控制在50℃~80℃，磁力搅拌或超声波分散3~4h，待二氧化硅粉末充分分散后，加入碳材料均匀搅拌，再加入石墨烯材料搅拌至均匀，二氧化硅粉末废料、碳材料、石墨烯三者材料重量配比为2：1：7~5：3：2，放入玛瑙罐中。其中球料比为4：1，球磨4h~6h后，采用乙醇洗涤过滤、干燥。
将上述混合物放入烧结炉（图2）中高温煅烧，通入H2/Ar或H2/N2混合气体，其中H2占体积比的30%~70%，炉体压力维持在60pa~150pa，以5℃/min ~15℃/min的升温速率，将温度升至1300℃~1600℃，恒温烧结4h~10h，自然冷却后，得到硅、碳化硅、碳、石墨烯复合料，即锂离子电池用硅基负极材料。
其中，所述的烧结炉采用石墨电阻炉，料仓可以旋转，使得炉料混合均匀、烧结后物料组分均匀稳定，烧结炉内反应有，
SiO2+2C→Si+2CO，∆GT= A1+B1*T+C1*lnP
SiO2+3C→SiC+2CO，∆GT= A2+B2*T+C2*lnP
SiO2+C→SiO+CO，∆GT= A3+B3*T+C3*lnP
SiO+C→Si+CO，∆GT= A4+B4*T+C4*lnP
上述各反应中，∆G为吉布斯自由能，Ak、Bk、Ck分别为每个化学反应对应的常数，K=1，2，3，······。∆G与系统温度T、压力P有关。
所述的碳材料选用人造石墨、天然石墨、中间相碳微球、石墨化碳纤维、无定形石墨、焦炭的一种或几种混合物。
所述的烧结炉包括炉体1、石墨加热体4、石墨马弗管5、料仓6、料仓传动电机、水冷套和气体输送管3。炉体1内装有石墨加热体4，石墨马弗管5安装在石墨加热体4内，料仓6安装在石墨马弗管5内通过料仓传动电机传动，炉体1内壁装有水冷套，炉体1装有气体输送管3用于通入H2/Ar或H2/N2混合气体，炉体1上装有调压阀7、压力表8，用于检测、控制炉体内压力。炉体1内装有热电偶2，用于检测炉体内温度。
气体输送管3上装有电磁控制阀，通过配套PLC可编程控制器控制烧结炉内通入H2/Ar或H2/N2混合气体量、混合气体配比以及炉体内压力。
实施例1：
（1）将光纤生产中气相沉积法生产的二氧化硅粉末废料进行酸洗预处理。加入到浓度为8%的盐酸中浸泡去杂，搅拌2h，过滤用去离子水反复洗涤、过滤，最后将过滤产物烘干。
（2）取10g纯化后的二氧化硅粉末加入到去离子水分散，水浴温度控制在60℃，超声波震动分散3h后，加入人造石墨颗粒5g，再加入35g石墨烯，待分散均匀后，一并放入玛瑙罐中，球料比为4：1，在行星磨中球磨4h，采用去离子水洗涤过滤，干燥5h。
（3）将上述混合粉末，加入到烧结炉中，以10℃/min升温速率将温度控制在1300℃、恒温煅烧7h，炉内通入H2和Ar混合气，H2占50%，炉体压力保持在100pa，自然冷却后得到硅、碳化硅、碳、石墨烯复合材料。使用该材料制备成的锂离子电池，以0.1C的倍率在0.0~2.0V电位区间内进行充放电循环，首次充电容量为1980mAh/g，放电容量为1680mAh/g，在循环100次后仍然达到1205mAh/g。
实施例2：
（1）按实施例1获取纯化后的二氧化硅粉末。
（2）取17.5g纯化后的二氧化硅粉末加入到去离子水分散，水浴温度控制在60℃，超声波震动分散3h后，加入10g中间相碳微球颗粒和石墨化碳纤维的混合物，再加入22.5g石墨烯，放入玛瑙罐中，球料比为4：1，在行星磨中球磨5h，采用去离子水洗涤过滤，干燥5h。
（3）将上述混合粉末，加入到烧结炉中，以5℃/min升温速率将温度控制在1450℃、恒温煅烧7h，炉内通入H2和Ar混合气，H2占50%，炉体压力保持在100pa，自然冷却后得到硅、碳化硅、碳、石墨烯复合材料。使用该材料制备成的锂离子电池，以0.1C的倍率在0.0~2.0V电位区间内进行充放电循环，首次充电容量为2138mAh/g，放电容量为1840mAh/g，在循环100次后仍然达到1380mAh/g，显示了优异的电化学性能。
实施例3：
（1）按实施例1获取纯化后的二氧化硅粉末。
（2）取25g纯化后的二氧化硅粉末加入到去离子水分散，水浴温度控制在60℃，磁力搅拌4h后，加入15g焦炭和天然石墨颗粒的混合物，再加入10g石墨烯，放入玛瑙罐中，球料比为4：1，在行星磨中球磨6h，采用去离子水洗涤过滤，干燥5h。
（3）将上述混合粉末，以5℃/min升温速率将温度控制在1600℃、恒温煅烧10h，炉内通入H2和N2混合气，H2占50%，炉体压力保持在60pa，自然冷却后得到硅、碳化硅、碳、石墨烯复合材料。使用该材料制备成的锂离子电池，以0.1C的倍率在0.0~2.0V电位区间内进行充放电循环，首次充电容量为1418mAh/g，放电容量为855 mAh/g，在循环100次后仍然达到670mAh/g。
实施例4：
（1）按实施例1获取纯化后的二氧化硅粉末。
（2）取17.5g纯化后的二氧化硅粉末加入到去离子水分散，水浴温度控制在60℃，超声波震动分散3h后，加入10g无定形石墨，再加入22.5g石墨烯，放入玛瑙罐中，球料比为4：1，在行星磨中球磨5h，采用去离子水洗涤过滤，干燥5h。
（3）将上述混合粉末，加入到烧结炉中，以15℃/min升温速率将温度控制在1600℃、恒温煅烧4h，炉内通入H2和N2混合气，H2占50%，炉体压力保持在100pa，自然冷却后得到硅、碳化硅、碳、石墨烯复合材料。使用该材料制备成的锂离子电池，以0.1C的倍率在0.0~2.0V电位区间内进行充放电循环，首次充电容量为1430mAh/g，放电容量为850mAh/g，在循环100次后仍然达到745mAh/g。
Claims (4)
1.一种锂离子电池用硅基负极材料，其特征在于：采用光纤生产中由气相沉积法产生的超细二氧化硅粉末废料，所述超细二氧化硅粉末废料经酸洗纯化处理后，通过与碳材料、石墨烯混合湿磨，使所述超细二氧化硅粉末废料与碳材料、石墨烯紧密面接触，再通过过滤、干燥，在还原气氛中，以系统压力60Pa~150Pa、温度1300℃~1600℃进行恒温碳还原烧结，烧结时间4~10h，自然冷却后制备以二氧化硅作为弹性基体，在此基体上形成有硅、碳化硅、碳、石墨烯的复合锂电池负极材料。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用硅基负极材料，其特征在于：所述超细二氧化硅粉末废料的颗粒粒度为5nm ~200nm，比表面积为50 m2/g ~400 m2/g。
3.权利要求1所述的一种锂离子电池用硅基负极材料的制备方法，其特征在于：
（1）超细二氧化硅粉末废料纯化预处理
将光纤生产中气相沉积法产生的超细二氧化硅粉末废料进行酸洗，采用5%~15%浓度的盐酸、硫酸或硝酸浸泡，搅拌2~3h去除在收集、装运过程中引入的杂质，然后用去离子水反复冲洗、过滤，最后将过滤产物烘干；
（2）制备
将酸洗纯化得到的超细二氧化硅粉末加入到去离子水中分散，采用水浴法加温，水浴温度控制在50℃~80℃，磁力搅拌或超声波分散3~4h，待超细二氧化硅粉末充分分散后，加入碳材料均匀搅拌，再加入石墨烯材料搅拌至均匀，放入玛瑙罐中，以球料比为4：1球磨4h~6h后，采用乙醇洗涤过滤、干燥后得到混合物，其中，经酸洗纯化后的超细二氧化硅粉末、碳材料、石墨烯三者材料重量配比为2：1：7~5：3：2；
将上述混合物放入烧结炉中高温煅烧，通入H2/Ar或H2/N2混合气体，其中H2占混合气体体积的30%~70%，炉体压力维持在60Pa~150Pa，以5℃/min ~15℃/min的升温速率，将温度升至1300℃~1600℃，恒温烧结4h~10h，自然冷却后，即得到所述锂离子电池用硅基负极材料。
4.根据权利要求3所述的一种锂离子电池用硅基负极材料的制备方法，其特征在于：所述的烧结炉包括炉体、石墨加热体、石墨马弗管、料仓、料仓传动电机、水冷套和气体输送管；炉体内装有石墨加热体，石墨马弗管安装在石墨加热体内，料仓安装在石墨马弗管内通过料仓传动电机传动，炉体内壁装有水冷套，炉体装有气体输送管用于通入H2/Ar或H2/N2混合气体，炉体上装有调压阀、压力表。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410823896.3A CN104600248B (zh) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | 一种锂离子电池用硅基负极材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410823896.3A CN104600248B (zh) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | 一种锂离子电池用硅基负极材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104600248A CN104600248A (zh) | 2015-05-06 |
| CN104600248B true CN104600248B (zh) | 2017-03-08 |
Family
ID=53125884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410823896.3A Active CN104600248B (zh) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | 一种锂离子电池用硅基负极材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104600248B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106025235B (zh) * | 2016-07-22 | 2018-04-24 | 齐鲁工业大学 | 一种锂离子电池用石墨烯/SiC复合负极材料的制备方法 |
| CN108826546A (zh) * | 2018-07-21 | 2018-11-16 | 江燕婷 | 一种冷库用新型工业冷风机 |
| CN109216683A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-15 | 天津师范大学 | 一种锂离子电池用高容量负极材料的合成方法 |
| CN114079044B (zh) * | 2020-08-14 | 2023-07-07 | 上海昱瓴新能源科技有限公司 | 三维多孔硅/石墨烯复合负极材料及其制备方法和锂离子电池 |
| CN112687853B (zh) * | 2020-12-10 | 2022-08-16 | 安普瑞斯（南京）有限公司 | 硅氧颗粒团聚体及其制备方法、负极材料、电池 |
| CN112909255B (zh) * | 2021-01-20 | 2022-06-07 | 南京师范大学 | 一种硅-碳化硅/石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN113991078A (zh) * | 2021-10-13 | 2022-01-28 | 杭州师范大学 | 用废弃有机硅制备硅负极材料的方法及其产品和应用 |
| CN115939402B (zh) * | 2023-01-09 | 2023-05-30 | 天目湖先进储能技术研究院有限公司 | 一种硅基材料及其制备方法和在负极中的应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5598723B2 (ja) * | 2011-02-25 | 2014-10-01 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムイオン二次電池用負極活物質、および、その負極活物質を用いたリチウムイオン二次電池 |
| CN103107315B (zh) * | 2011-11-10 | 2016-03-30 | 北京有色金属研究总院 | 一种纳米硅碳复合材料及其制备方法 |
| CN102646812A (zh) * | 2012-04-24 | 2012-08-22 | 东华大学 | 一种锂离子电池负极材料的结构 |
| CN103928658B (zh) * | 2013-12-30 | 2016-06-29 | 福建省诺希新材料科技有限公司 | 一种石墨烯/硅复合阳极材料的制备方法及制品 |
-
2014
- 2014-12-26 CN CN201410823896.3A patent/CN104600248B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104600248A (zh) | 2015-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104600248B (zh) | 一种锂离子电池用硅基负极材料及其制备方法 | |
| CN105355870B (zh) | 膨胀石墨与纳米硅复合材料及其制备方法、电极片、电池 | |
| CN103107315B (zh) | 一种纳米硅碳复合材料及其制备方法 | |
| CN103199254B (zh) | 一种锂离子电池石墨负极材料及其制备方法 | |
| CN103066243B (zh) | 一种锂离子动力电池用煤焦粉基负极材料及其制备方法 | |
| CN109449405A (zh) | 一种硫-氧掺杂MXene-碳纳米管复合材料及其在锂硫电池中的应用 | |
| CN109599546A (zh) | 一种沥青碳包覆天然混合石墨材料及其制备锂离子电池负极的方法 | |
| CN109449404A (zh) | 一种锂硫电池正极材料用硫-氮掺杂碳纳米纤维-MXene复合材料及其制备方法 | |
| CN103259018B (zh) | 锂电负极的多孔石墨片的制备方法 | |
| CN105870425A (zh) | 一种钠离子电池碳负极材料及其制备方法 | |
| CN104882295B (zh) | 碳化脱脂棉/石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN109148847A (zh) | 一种具有高倍率性能的硼掺杂改性的硬碳包覆负极材料及其液相制备方法 | |
| CN108899530B (zh) | 硅碳复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN107464938B (zh) | 一种具有核壳结构的碳化钼/碳复合材料及其制备方法和在锂空气电池中的应用 | |
| CN109817925A (zh) | 锂离子二次电池硅氧化物复合负极材料及制法 | |
| CN109192526A (zh) | 一种多孔碳/金属氧化物复合结构材料及其制备方法和应用 | |
| CN108996504A (zh) | 一种多孔结构杂原子掺杂的活性炭材料及其制备方法和应用 | |
| CN109167025A (zh) | 一种高低温环境下具有高稳定性的硼掺杂改性的软碳包覆负极材料及其制备方法 | |
| CN106920938A (zh) | 一种硅碳复合材料及其制备方法 | |
| CN106683890A (zh) | 碳/氧化锰复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN104577049A (zh) | 一种锂电池用多级孔结构硅基负极材料及其制备方法 | |
| CN106299283A (zh) | 稻壳基多孔硅纳米材料的球磨制备方法 | |
| CN108666543A (zh) | 一种海海绵状C-SiC复合材料及其制备方法 | |
| CN107151014A (zh) | 一种生物多孔碳基锂硫电池正极材料及其制备方法 | |
| CN110429264A (zh) | 一种制备稻壳基负极材料的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |