CN104597091A - 一种修饰电极的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种修饰电极的制备方法，包括：步骤一、将质量体积浓度为1～7mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为1～5mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到电极表面，之后烘干，其中每平方米的电极表面积滴加的复合材料体积为0.16～0.18L。β环糊精成本低，带有活性羟基官能团，外界官能团更易进攻。因而可以利用这些位点与氨基化石墨烯进行化学修饰，使β环糊精和氨基化石墨烯的超分子系统具有很好的生物相容性，适合用于电极的修饰。对于电化学传感研究拥有巨大的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于化学检测技术领域，具体涉及一种修饰电极的制备方法，还涉及基于氨基化石墨烯和β环糊精复合材料修饰玻碳电极的电化学表征。
背景技术
目前，化学修饰电极在电化学领域的报道层出不穷，尤其针对玻碳电极的研究尤为常见。由于玻碳电极电催化性能较低，和反应物之间的电子传递较少，所以本发明的申请人研究在电极表面修饰复合材料，使其富有更高的导电性等电化学特性。氨基化石墨烯作为一种新型碳材料，引起多个研究领域的广泛关注。与传统的石墨烯相比，氨基化石墨烯量子点具有十分优越的物理化学性质，如：较大的比表面积、生物相容性好、电子传递性能好、良好的热稳定性等。这些优越的电学性质使氨基化石墨烯广泛应用于生化分析检测领域，发挥了巨大的应用潜力。但氨基化的石墨烯不容易固定于电极表面，则在修饰电极方面，需要引入具有更好固定氨基化石墨烯于电极表面物质的研究。
发明内容
作为各种广泛且细致的研究和实验的结果，本发明的发明人已经发现，由于氨基化的石墨烯不容易固定于电极表面，需要引入生物相容性和成膜性好的物质。β环糊精成本低，带有活性羟基官能团，外界官能团更易进攻。因而可以利用这些位点与氨基化石墨烯进行化学修饰，具有很好的生物相容性，适合用于电极的修饰剂。基于这种发现，完成了本发明。
针对以上问题，本发明的申请人研究了一种基于氨基化石墨烯和β环糊精的复合材料，使用该复合材料修饰玻碳电极，使用该修饰电极测定离子浓度时操作简单、检测快速且灵敏度高，电化学响应高。
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。
本发明还有一个目的是提供一种修饰电极的制备方法，其能够将氨基化石墨烯牢靠地固定在电极表面。
本发明还有一个目的是通过一种玻碳电极，以提高玻碳电极的离子检测效率，以便获得精度更高的实验结果。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，本发明提供的技术方案如下：
一种修饰电极的制备方法，包括：
步骤一、将质量体积浓度为1～7mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为1～5mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到电极表面，之后烘干，其中每平方米的电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.16～0.18L。
优选的是，其中所述步骤一中，所述氨基化石墨烯的质量体积浓度为1～7mg/mL，β环糊精的质量体积浓度为3mg/mL。
优选的是，其中所述步骤一中，所述氨基化石墨烯的质量体积浓度为5mg/mL，β环糊精的质量体积浓度为1～5mg/mL。
优选的是，其中所述步骤一中，所述氨基化石墨烯的质量体积浓度为5mg/mL，β环糊精的质量体积浓度为3mg/mL。
优选的是，其中所述步骤二中，所述电极的直径为3mm，滴加的所述复合材料体积为5μL，即每平方米的电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.177L。
优选的是，其中所述电极为玻碳电极。
优选的是，其中在所述步骤二前，还包括：电极预处理的步骤，所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为1.0微米、0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用超纯水冲洗，再依次在丙酮、质量体积浓度为0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
优选的是，其中所述玻碳电极包括电极外套、位于所述电极外套内并沿其轴向设置的电极芯和导线柱，所述复合材料滴加在所述电极芯的工作端，所述导线柱的一端与所述电极芯的另一端连接，而所述导线柱的另一端延伸至所述电极外套外，所述电极芯的工作端设置有彼此不交互的深度为0.5～1mm和宽度为0.3～0.5mm的至少三条沟槽，所述沟槽的表面也滴加有所述复合材料。
优选的是，其中所述至少三条沟槽包括三条沟槽，所述沟槽的长度为所述玻碳电极直径的1/3。
优选的是，其中在所述沟槽内填充石墨纤维，在该石墨纤维的表面滴加所述复合材料。
本发明的有益效果为：
1.本发明提供的氨基化石墨烯修饰电极具有良好的电学性能和较大的比表面积。
2.采用本发明所得到的复合材料修饰电极用于检测离子浓度时，操作过程简单方便，灵敏度高、有良好的电化学信号。
3.本发明的玻碳电极在电极的工作端设置有沟槽，也修饰有该复合材料，可进一步加大玻碳电极的检测的表面积，并且，沟槽设置的条数及其长度、宽度和深度合理，不会造成玻碳电极的比表面积过大，以免减少电极的使用寿命。进一步的，当沟槽内填充有石墨纤维时，该玻碳电极的导电性能更强，检测离子灵敏度更高。
附图说明
图1为本发明的其中一个实施例中的基于复合材料修饰(b)与未修饰(a)的玻碳电极的电化学响应得到的循环伏安图；
图2为本发明的其中一个实施例中基于复合材料修饰(b)与未修饰(a)的玻碳电极的电化学响应得到的交流阻抗图；
图3(a)为本发明的其中一个实施例中基于复合材料修饰(b)与未修饰(a)的玻碳电极的电化学响应得到的计时库伦图；
图3(b)为图3(a)中的μC对Time1/2作图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
氨基化石墨烯作为一种新型碳材料，引起多个研究领域的广泛关注。与传统的石墨烯相比，氨基化石墨烯具有十分优越的物理化学性质，如：较大的比表面积、生物相容性好、电子传递性能、良好的热稳定性等。这些优越的电学性质使氨基化石墨烯广泛应用于生化分析检测领域，发挥了巨大的应用潜力。
β环糊精分子具有略呈锥形的中空圆筒立体环状结构，在其空洞结构中，外侧上端由C2和C3的仲羟基构成，下端由C6的伯羟基构成，具有亲水性，而空腔内由于受到C-H键的屏蔽作用形成了疏水区。它既无还原端也无非还原端，没有还原性；在碱性介质中很稳定，但强酸可以使之裂解；只能被α-淀粉酶水解而不能被β-淀粉酶水解，对酸及一般淀粉酶的耐受性比直链淀粉强；在水溶液及醇水溶液中，能很好地结晶；无一定熔点，加热到约200℃开始分解，有较好的热稳定性；无吸湿性，但容易形成各种稳定的水合物；β环糊精是环糊精的一种，较α和γ环糊精，β环糊精应用范围广，生产成本低，且能很好的包裹氨基化石墨烯，从而修饰到玻碳电极表面，使电极在使用过程中不容易剥落，在检测溶液中的金属离子的浓度时，准确度高。
三电极体系分别由工作电极(又称指示电极、研究电极)、辅助电极(又称对电极)和参比电极(又称参照电极、基准电极)组成。其中，工作电极、辅助电极和电解质溶液组成一个让电流畅通的回路。由于两电极法难以测定电极电位，故引入参比电极。参比电极的作用不是为了促进反应的发生，而是作为测量的进行这些反应的电极电位的一个基准。
实施例1
复合材料修饰的玻碳电极在电化学信号的应用：
1.应用复合材料作为电化学传感时，定量的氨基化石墨烯与定量的β环糊精混合，其中，氨基化石墨烯的浓度固定为5mg/mL，β环糊精的浓度为3mg/L。之后用该复合材料修饰玻碳电极，得到的复合材料修饰的玻碳电极。使用修饰的玻碳电极在电解液为5mM K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6，支持电解质为0.1MKCl中测定以得到循环伏安图。测定过程中的参数为：
仪器型号(Instrument Model)：CHI760E
起始电位(Init E)(V)＝-0.1
高电位(High E)(V)＝0.6
低电位(Low E)(V)＝-0.1
初始扫描极性(Init P/N)＝阳极
扫描速率(Scan Rate)(V/s)＝0.05
扫描次数(Segment)＝2
样品间隔(Sample Interval(V))＝0.001
静止时间(Quiet Time)(sec)＝2
灵敏度(Sensitivity)(A/V)＝1e-4
得到如图1所示的循环伏安图，横坐标Potential表示电势，纵坐标Current表示电量，其中(b)表示基于复合材料修饰玻碳电极的电化学响应的伏安曲线，(a)表示未修饰的玻碳电极的电化学响应的伏安曲线。通过对比未修饰与修饰后的电极，可以看出修饰电极的循环伏安电流响应值较大，说明修饰电极的表面有较高的电子传递速率，电流响应值较大，可作为良好的电化学传感材料。
2.材料与步骤与1相同，仅换为交流阻抗测试方法，则得交流阻抗图，如图2所示，其中测试过程中的参数设置为：
仪器型号(Instrument Model)：CHI760E
起始电位(Init E(V))＝0.23
高频率(High Frequency)(Hz)＝1e+4
低频率(Low Frequency)(Hz)＝0.1
振幅(Amplitude)(V)＝0.005
静止时间(Quiet Time)(sec)＝2
循环数(Cycles)(0.1-1Hz)＝1
如图2所示，其中(b)表示基于复合材料修饰玻碳电极的电化学响应的交流阻抗曲线，(a)表示未修饰的玻碳电极的电化学响应的交流阻抗曲线。通过对比，修饰后的电极得到的阻值较小，与循环伏安结果一致，复合材料成功修饰于电极表面，可知修饰电极的表面电子传递速率提高。
3.材料与步骤与1相同，电解液为5mMK3Fe(CN)6，支持电解质为0.1MKCl.换为计时电流测试方法，则得计时库仑图，如图3所示，其中测试过程中的参数设置为：
仪器型号(Instrument Model)：CHI760E
起始电位(Init E)(V)＝0.15
终止电位(Final E)(V)＝0.25
步骤(Step)＝2
脉冲宽度(Pulse Width)(sec)＝0.25
样品间隔(Sample Interval)(s)＝2.5e-4
静止时间(Quiet Time)(sec)＝2
灵敏度(Sensitivity)(A/V)＝1e-5
如图3(a)所示，其中横坐标Time表示时间，纵坐标Charge表示电荷，基于复合材料修饰(b)与未修饰(a)的玻碳电极的电化学响应得到的计时库仑图A，图3(b)中的B是μC对Time1/2作图。通过电流对时间1/2作图，得到斜率，运用公式n＝1，F＝96500C/mol，c＝0.1mM，D＝7.6*10-6cm2s-1计算未修饰与修饰后的斜率分别为1.64*10-6C，1.10*10-5C，得到A分别为0.054cm2，0.368cm2，可知修饰后的电极具有更大的表面积。
从上述图可得知复合材料修饰的玻碳电极有更好的电化学响应，得到更好的电学性能，电流强度、表面积较大。
本发明公开了一种新型电化学传感的修饰电极的制备方法。本发明应用氨基化石墨烯与β环糊精制备的新型的电化学传感材料，在利用电化学方法测试中得到很高的电化学响应。通过使用本发明的修饰电极检测离子浓度，使得方法操作简单、检测快速、灵敏度高，具有相当广泛的应用前景。
本发明的氨基化石墨烯与β环糊精的复合材料修饰电极的灵敏度的应用：
应用氨基化石墨烯与β环糊精的复合材料时，将一定量的氨基化石墨烯与一定浓度的β环糊精混合，其中，石墨烯量子点的浓度固定为5mg/mL，β环糊精的浓度为3mg/L；从图1所示的循环伏安图可得知复合材料的电流强度随较未修饰的玻碳电极的强度大，从图2所示的交流阻抗图也可得到复合材料修饰的电极有更小的阻值，从图3(a)和(b)所示的计时库仑也可得到修饰电极相比较于未修饰电极有更大的表面积。因此，氨基化石墨烯与β环糊精复合材料可以作为很好的电化学传感材料。
实施例2
本发明提供的一种修饰电极的制备方法，包括：
步骤一、将质量体积浓度为1mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为1mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到预处理过的玻碳电极表面，之后烘干，其中每平方米的玻碳电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.16L。
其中，所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为1.0微米、0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用超纯水冲洗，再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
实施例3
本发明提供的一种修饰电极的制备方法，包括：
步骤一、将质量体积浓度为7mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为5mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到预处理的玻碳电极表面，之后烘干，其中每平方米的玻碳电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.18L。
其中，所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用去离子水冲洗，再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
实施例4
1、一种修饰电极的制备方法，包括：
步骤一、将质量体积浓度为1mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为3mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到预处理的玻碳电极表面，之后烘干，其中每平方米的玻碳电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.16～0.18L。
其中，所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用去离子水冲洗，再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
实施例5
本发明提供一种修饰电极的制备方法，包括：
步骤一、将质量体积浓度为2mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为1mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到预处理的玻碳电极表面，之后烘干，其中每平方米的玻碳电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.16～0.18L。
其中，所述玻碳电极的直径为3mm，滴加的所述复合材料体积为5μL，即每平方米的电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.177L。
所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用去离子水冲洗，再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
实施例6
本发明提供一种修饰电极的制备方法，包括：
步骤一、将质量体积浓度为7mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为3mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到预处理的玻碳电极表面，之后烘干，其中每平方米的玻碳电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.16～0.18L。其中，所述电极的直径为3mm，滴加的所述复合材料的体积为5μL，即每平方米的电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.177L。
所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用去离子水冲洗，再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
实施例7
本发明提供一种修饰电极的制备方法，包括：
步骤一、将质量体积浓度为2mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为5mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到预处理过的玻碳电极表面，之后烘干，其中每平方米的玻碳电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.16～0.18L。其中，所述电极的直径为3mm，滴加的所述复合材料的体积为5μL，即每平方米的电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.177L。
所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用去离子水冲洗，再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
实施例8
步骤一、将质量体积浓度为5mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为1mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到预处理的玻碳电极表面，之后烘干。其中，该玻碳电极的直径为3mm，滴加的所述复合材料的体积体积为5μL，即每平方米的电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.177L。
所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用去离子水冲洗，再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
实施例9
步骤一、将质量体积浓度为5mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为5mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到预处理的玻碳电极表面，之后烘干。其中，该玻碳电极的直径为3mm，滴加的所述复合材料的体积体积为5μL，即每平方米的电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.177L。
所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用去离子水冲洗，再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
其中所述玻碳电极包括电极外套、位于所述电极外套内并沿其轴向设置的电极芯和导线柱，所述复合材料滴加在所述电极芯的工作端，所述导线柱的一端与所述电极芯的另一端连接，而所述导线柱的另一端延伸至所述电极外套外，所述电极芯的工作端设置有彼此不交互的深度为0.5mm和宽度为0.5mm的三条沟槽，所述沟槽的表面也滴加有所述复合材料。所述沟槽的长度为所述玻碳电极直径的1/3。
实施例10
步骤一、将质量体积浓度为5mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为3mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到预处理的玻碳电极表面，之后烘干。其中，该玻碳电极的直径为3mm，滴加的所述复合材料体积为5μL，即每平方米的电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.177L。
所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用去离子水冲洗，再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
其中所述玻碳电极包括电极外套、位于所述电极外套内并沿其轴向设置的电极芯和导线柱，所述复合材料滴加在所述电极芯的工作端，所述导线柱的一端与所述电极芯的另一端连接，而所述导线柱的另一端延伸至所述电极外套外，所述电极芯的工作端设置有彼此不交互的深度为0.5mm和宽度为0.5mm的三条沟槽。所述沟槽的长度为所述玻碳电极直径的1/3。其中在所述沟槽内填充石墨纤维，在该石墨纤维的表面也滴加所述复合材料。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。
Claims (10)
1.一种修饰电极的制备方法，包括：
步骤一、将质量体积浓度为1～7mg/mL的氨基化石墨烯和质量体积浓度为1～5mg/mL的β环糊精于超声功率150W下超声混合约30min得到复合材料；以及，
步骤二、取步骤一中的复合材料均匀滴加到电极表面，随后烘干，其中每平方米的电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.16～0.18L。
2.如权利要求1所述的修饰电极的制备方法，其中所述步骤一中，所述氨基化石墨烯的质量体积浓度为1～7mg/mL，β环糊精的质量体积浓度为3mg/mL。
3.如权利要求1所述的修饰电极的制备方法，其中所述步骤一中，所述氨基化石墨烯的质量体积浓度为5mg/mL，β环糊精的质量体积浓度为1～5mg/mL。
4.如权利要求1所述的修饰电极的制备方法，其中所述步骤一中，所述氨基化石墨烯的质量体积浓度为5mg/mL，β环糊精的质量体积浓度为3mg/mL。
5.如权利要求1所述的修饰电极的制备方法，其中所述步骤二中，所述电极的直径为3mm，滴加的所述复合材料的体积为5μL，即每平方米的电极的表面积上滴加的复合材料的体积为0.177L。
6.如权利要求1至5任一项所述的修饰电极的制备方法，其中所述电极为玻碳电极。
7.如权利要求6所述的修饰电极的制备方法，其中在所述步骤二前，还包括：电极预处理的步骤，所述电极预处理的步骤的具体过程包括：在抛光布上依次使用粒径为1.0微米、0.3微米和0.5微米的抛光粉打磨所述电极，之后用超纯水冲洗，再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声约3min，每次超声后都用超纯水清洗；然后再取步骤一中的所述复合材料均匀滴加到所述电极表面。
8.如权利要求6所述的修饰电极的制备方法，其中所述玻碳电极包括电极外套、位于所述电极外套内并沿其轴向设置的电极芯和导线柱，所述复合材料滴加在所述电极芯的工作端，所述导线柱的一端与所述电极芯的另一端连接，而所述导线柱的另一端延伸至所述电极外套外，所述电极芯的工作端设置有彼此不交互的深度为0.5～1mm和宽度为0.3～0.5mm的至少三条沟槽，所述沟槽的表面也滴加有所述复合材料。
9.如权利要求8所述的修饰电极的制备方法，其中所述至少三条沟槽包括三条沟槽，所述沟槽的长度为所述玻碳电极直径的1/3。
10.如权利要求8所述的修饰电极的制备方法，其中在所述沟槽内填充石墨纤维，在该石墨纤维的表面滴加所述复合材料。
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