CN104558325B

CN104558325B - 一种可聚合的组合物及用此组合物制备聚乙烯基吡啶的方法

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Publication number: CN104558325B
Application number: CN201410844481.4A
Authority: CN
Inventors: 李明春; 罗菊香; 辛梅华
Original assignee: Huaqiao University
Current assignee: Huaqiao University
Priority date: 2014-12-30
Filing date: 2014-12-30
Publication date: 2017-10-20
Anticipated expiration: 2034-12-30
Also published as: CN104558325A

Abstract

本发明公开了一种可聚合的组合物及用此组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，此组合物包含乙烯基吡啶单体、可逆加成‐断裂链转移(RAFT)试剂和过氧化物引发剂；将乙烯基吡啶单体、可逆加成‐断裂链转移(RAFT)试剂、过氧化物引发剂混合均匀，在惰性气体氛围中，10～50℃进行反应合成2～72h即得到分子量分布窄的聚乙烯基吡啶。该聚乙烯基吡啶的制备过程具有反应条件温和，无需加胺类还原剂，后处理方便，得到的聚乙烯基吡啶分子量分布窄等特点，适合工业化生产。

Description

一种可聚合的组合物及用此组合物制备聚乙烯基吡啶的方法

技术领域

本发明属于高分子材料领域，具体为公开了一种聚乙烯基吡啶的制备方法，特别是涉及到一种常温制备分子量分布窄的聚乙烯基吡啶的方法。

技术背景

聚乙烯基吡啶是一种阳离子聚合物，聚合物上亲核的氨基官能团可以进行季胺化，质子化反应，从而得到亲水性、酸性、碱性以及两性的聚合物。另外，吡啶环和金属有很强的配位能力，聚乙烯基吡啶可以和有些金属配位形成配位金属聚合物，用作负载催化剂的载体，用在高分子合成和有机合成方面。

美国专利3660163报道了聚乙烯基吡啶和分子碘制备的导电聚合物用作固体电池的阴极，该电池在低电流下有长的寿命，可以用作植入式心脏起搏器的电池。

聚乙烯基吡啶可以作为离子交换树脂用于水处理方面，具体如文献Rivas,B.L.；Matu-rana,H.A.；Pereira,E.Angew.Makromol.Chem.1994,220,61.所述。

美国专利4041204、4032339等报道了聚乙烯基吡啶具有粘合性和导电性良好结合的特点，从而应用在印刷和平版印刷领域。美国专利3459580还报道了聚乙烯基吡啶或其季铵盐用作即时胶片打印图像表面薄膜的应用。

聚乙烯基吡啶与聚烯烃，聚对苯二甲酸乙二酯，尼龙和纤维素等相容性好，在塑料合金和纤维中得到应用。美国专利3361843报道了聚乙烯基吡啶可以提高纤维的染色强度和固色性能。美国专利2992942报道聚乙烯基吡啶鎓磷盐能赋予纤维素纺织物阻燃性，利用该聚合物可以制备固色性和阻燃性好的纤维。

另外，聚乙烯基吡啶可以提高纸浆中二氧化钛白色颜料的稳定性，在乳化剂，分散剂，絮凝剂方面，聚乙烯基吡啶也得到广泛应用。

从以上可以看出，聚乙烯基吡啶是一种用途广泛的高分子材料，通过合适的修饰可以应用在药物载体、电池材料、化学分离、色谱柱填料、高分子催化、涂料以及功能膜的制备等方面。

关于聚乙烯基吡啶的制备方法，从原理上看，可以利用普通自由基聚合，阴离子聚合和配位聚合制备。

关于利用普通自由基聚合制备聚乙烯基吡啶的方法非常常见。一般来说，自由基聚合通常有本体聚合，溶液聚合和乳液聚合。

金玉顺等以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂，用悬浮聚合方法研究制备出相对分子质量较高、聚合物颗粒较小的聚(4-乙烯基吡啶)。具体参见在“聚(4-乙烯基吡啶)的合成与表征”(《弹性体》，2004，14(5)，pp.29-33)一文中。美国专利3828016报道了利用水溶性自由基引发剂引发乙烯基吡啶进行悬浮聚合。CN201110108786报到了通过自沉淀的方法制备聚乙烯基吡啶。具体是将单体4-乙烯基吡啶、引发剂、反应介质一并加入到反应容器中充分溶解摇匀后，在氮气保护下于60～80℃反应6～8h，所得聚合物通过离心或过滤从白色乳状液中分离出来，得到聚(4-乙烯基吡啶)的白色粉末。

但是通过普通自由基聚合得到的聚乙烯基吡啶分子量分布宽，通常大于3。这是由于大多数自由基引发剂在聚合物温度下的半衰期为数分钟到几个小时，时间较长，因而聚合物链无法同时引发，在聚合的时候，不断有引发剂产生自由基引发单体聚合，得到不同链长的高分子。另外，自由基增长链不断进行偶合或者歧化终止，由于不同时刻，不同长度的聚合物链被终止，因此得到分子量很小到很大的高分子，导致分子量分布宽。这样，在实际生产中，普通自由基聚合遇到各种挑战，比如预测或者控制聚合物的分子量、多分散性及其形式方面很困难。而且，自由基聚合是一个放热的过程，在聚合物粘度很高的时候进行有效的散热是几乎不可能的，这导致在进行普通自由基聚合时，对单体的浓度，反应器的尺寸放大有严格的限制。由于无法进行有效的控制聚合，在普通自由基聚合中容易形成凝胶，导致分子量分布宽和对产物进行过滤等后处理困难。

通过阴离子聚合制备得到的聚乙烯基吡啶，其分子量是可控的。具体的阴离子聚合实例如Varshnney,S.K.等1993年在Macromolecules报道的那样，在四氢呋喃和某些混合溶剂中用某些单官能度碱金属羰基负离子在低温条件下(-78℃)引发乙烯基吡啶进行均聚。但是该体系缺陷明显，首先，对溶剂和单体的纯度要求非常高，要绝对干燥，同时要求反应温度低(-78℃)，由于这些苛刻的条件，通过阴离子聚合制备聚乙烯基吡啶是非常繁琐的工作。而从现有的报道来说，通过阴离子聚合制备分子量可控，特别是较低分子量的聚乙烯基吡啶是很困难的。

通过配位聚合制备聚乙烯基吡啶也有报道，通常有双组份催化剂和单组份催化剂。双组份催化剂如王晓菊等报道的氯化钕二甲基亚砜配合物与烷基铝组成的二元体系催化4-乙烯吡啶极性单体聚合反应，具体见辽宁师范大学学报(自然科学版)，1999，2，228。该报道中利用了烷基铝，价格昂贵，容易燃烧，不利于实际应用；而且转化率不高，一般不超过40％。CN03132168中报道了利用单组份稀土金属催化乙烯基吡啶的聚合。但是该体系需要在严格除水除氧的条件下进行，反应条件苛刻，和阴离子聚合相差不大。同时利用了昂贵的稀土配合物为引发剂，价格昂贵。

为了克服普通自由基聚合不可控的缺点，对聚合物分子量进行调控，人们发展了可控自由基聚合技术。研究得最多的是氮氧自由基聚合(NMP)，原子转移自由基聚合(ATRP)，可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)。通过可控自由基聚合制备聚乙烯基吡啶的文献也有报道。Bohrisch,J.等利用NMP的方法对乙烯基吡啶进行了可控聚合，使用的氮氧自由基为TEMPO，聚合温度在130～145℃，反应温度高，氮氧自由基价格贵，不适合工业生产，参见Bohrisch,J.；Wendler,U.；Jaeger,W.Macromol.Rapid Commun.1997,18,975。Fischer,A.；Brembilla,A.；Lochon,P.Macromolecules.1999,32,6069.一文中也报道了利用TEMPO对4-乙烯基吡啶的调控聚合，同样也有前面所提到的不足。Ioanna Chalari,StergiosPispas,Nikos Hadjichristidis等通过在TEMPO体系中加酸酐的方法，把聚合温度降到110℃，但是温度还是比较高，而且所用的TEMPO试剂昂贵，分布比较宽，参见Journal ofPolymer Science:Part A:Polymer Chemistry,Vol.39,2889–2895(2001)。1999年，Jianhui Xia,Xuan Zhang,and Krzysztof Matyjaszewski报道了利用ATRP的方法制备聚4-乙烯基吡啶，利用异丙醇作溶剂，分别采用1-苯基乙基溴/溴化亚铜/2,2’-联吡啶，1-苯基乙基溴/溴化亚铜/N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚甲基三胺组成的ATRP体系对乙烯基吡啶进行了调控聚合，得到窄分布的聚4-乙烯基吡啶，该方法得到的聚合物中有铜盐，很难除掉。专利CN102603948A公开了一种室温下聚乙烯基吡啶的高收率可控合成方法，该方法是将乙烯基吡啶，零价铜，引发剂和极性溶剂一起，在20～30℃进行反应。该发明用到了零价铜，后处理困难，同时，为了得到窄分布的聚乙烯基吡啶，需要加入昂贵且有毒性的配体。

Charles L.McCormick等在Macromolecules 2003,36,4679-4681.中报道了利用RAFT调控2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶的方法，利用偶氮二异丁腈为引发剂60℃进行的聚合。该方法得到的产率不高(最高为85％)，时间长(24h)，还有一个问题就是RAFT试剂在碱性、温度高、时间长的条件下容易分解。

发明内容

本发明克服了现有技术存在的上述问题，提供了一种可聚合的组合物及用此组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，其可在常温下制备一种分子量分布窄的聚乙烯基吡啶，该方法生产方便，对单体和溶剂的杂质容忍度高，聚合速度快，转化率高，分子量可控，反应温度低，消耗能量少。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种可聚合的组合物，其包含乙烯基吡啶单体、RAFT试剂和过氧化物引发剂，其中，RAFT试剂和过氧化物引发剂的摩尔比为30:1～1:3，乙烯基吡啶和RAFT试剂的摩尔比为10：1～10000：1。

所述乙烯基吡啶单体采用2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙烯基吡啶的衍生物中的一种或者多种的混合物；所述RAFT试剂采用三硫代碳酸酯、二硫代碳酸酯、黄原酸酯、氨基甲酸酯中的一种；所述过氧化物引发剂为加热可产生自由基引发不饱和单体聚合的有机过氧化物或者无机过氧化物。

所述过氧化物引发剂采用过氧化二苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二月桂酰、过氧化叔丁醇、异丙苯过氧化氢、、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种。

RAFT试剂和过氧化物的引发剂的摩尔比为10:1～1:1，乙烯基吡啶和RAFT试剂的摩尔比为100:1～1000：1。

采用一种可聚合的组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，将权利要求1-4任一项所述的一种可聚合的组合物，在惰性气体或二氧化碳气体氛围中进行聚合反应，聚合反应所采用的温度为10～50℃，聚合反应时间为2～72h，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶。

聚合反应采用本体聚合或溶液聚合，若采用溶液聚合，则在所述的一种可聚合的组合物中加入可以溶解聚乙烯基吡啶的溶剂。

所述溶剂采用丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙酸乙酯中的一种或者多种的混合物。

所述聚合反应所采用的温度为20～35℃。

所述惰性气体采用氮气或氩气。

在进行聚合反应前，对聚合反应环境进行预处理，即，于5℃以下将惰性气体或二氧化碳气体置换三次，以得到高纯度的惰性气体或二氧化碳气体氛围。

申请人发现：乙烯基吡啶可以和过氧化物引发剂组成氧化还原体系，在该体系中加入RAFT试剂，即可实现乙烯基吡啶的常温可控聚合。本发明的聚合体系是按照自由基聚合的机理进行的，所以通常的自由基聚合装置都能生产，本领域的技术人员都知道，自由基聚合对单体和溶剂的纯度要求远低于阴离子聚合，即使是在微量水中也可进行；由于聚合体系中没有加入过渡金属或者稀土金属，聚合物的回收纯化方便；由于在常温进行聚合，虽然乙烯基吡啶是碱性体系，但是相对于60℃条件下进行的反应，其RAFT试剂的水解很少，所以整个聚合过程有很好的控制性；另外，在低温条件下，自由基向单体或者引发剂转移的速率也很小，为乙烯基吡啶的可控聚合提供了更好的条件，得到的聚乙烯基吡啶的PDI(分子量分布指数)通常小于1.3，更好的时候小于1.2甚至小于1.1；最后，可以不用加热，这也是节能环保的一种聚合方式，可以为聚乙烯基吡啶的工业化生产节约成本。总的来说本发明提供了一种分子量分布窄的聚乙烯基吡啶的常温制备方法，该方法生产方便，对单体和溶剂的杂质容忍度高，聚合速度快，转化率高，分子量可控，反应温度低，消耗能量少。

具体实施方式

下面，用实施例来进一步说明本发明内容，但本发明的保护范围并不仅限于实施例。对本领域的技术人员在不背离本发明精神和保护范围的情况下做出的其它的变化和修改，仍包括在本发明保护范围之内。

本发明的一种可聚合的组合物，其包含乙烯基吡啶单体、RAFT试剂和过氧化物引发剂，其中：

乙烯基吡啶单体采用2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙烯基吡啶的衍生物中的一种或者多种的混合物；

RAFT试剂采用三硫代碳酸酯、二硫代碳酸酯、黄原酸酯和氨基甲酸酯中的一种；常见的三硫代碳酸酯有S,S’-二-(α，α’-二取代甲基-α”-乙酸基)三硫代碳酸酯，S，S’-二苄基-三硫代碳酸酯(BlocBuilder DB Regulator,Arkema公司)，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯。其它的RAFT试剂可以参考文献：Graeme Moad,EzioRizzardo,and San H.Thang.Aust.J.Chem.2012,65,985–1076；或者Daniel J.Keddie,Graeme Moad,Ezio Rizzardo,and San H.Thang.Macromolecules.2012,45,5321-5342；

过氧化物引发剂为加热可产生自由基引发不饱和单体聚合的有机过氧化物或者无机过氧化物；过氧化物引发剂采用二异丙基过氧化二碳酸酯、叔戊基过新癸酸酯、叔丁基过新癸酸酯、过氧化二苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二月桂酰、过氧化叔丁醇、异丙苯过氧化氢、、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种。优选的方案是过氧化苯甲酰，该引发剂不仅价格便宜，而且半衰期温度合适；

RAFT试剂和过氧化物引发剂的比例影响聚合速度和分子量分布，当RAFT试剂和过氧化物引发剂的比例大的时候，分子量分布小，即可控性好，但是聚合速度慢；反之，当RAFT试剂和过氧化物的比例小的时候，聚合可控性差，但是聚合速度快，得到的聚合分子量分布宽，因此，为了在聚合速率和可控方面有一个平衡，所述的可聚合物的组合物中，RAFT试剂和过氧化物引发剂的摩尔比为30:1～1:3，更优选的方案为10:1～1:1；

乙烯基吡啶和RAFT试剂的摩尔比为10：1～10000：1，更优选的方案为100:1～1000：1。

本发明采用一种可聚合的组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，将前面所述的一种可聚合的组合物，在惰性气体或二氧化碳气体氛围中进行聚合反应，聚合反应所采用的温度为10～50℃，聚合反应时间为2～72h，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶。

聚合反应所采用的温度一个更优的选择是20℃～35℃。

聚合反应时间优选为6h～48h，更优为12h～24h。

聚合反应采用本体聚合或溶液聚合，若采用溶液聚合，则在所述的一种可聚合的组合物中加入可以溶解聚乙烯基吡啶的溶剂，此溶剂采用丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙酸乙酯中的一种或者多种的混合物。

惰性气体采用氮气或氩气。

在进行聚合反应前，为了保证惰性气体或二氧化碳气体氛围的纯度，可对聚合反应环境进行预处理，具体是于5℃以下(如冰浴条件下)对反应容器抽真空后充入惰性气体或二氧化碳气体，再抽真空，然后再充入惰性气体或二氧化碳气体，如此置换三次，最后保持较高纯度的惰性气体或二氧化碳气体氛围。

实施例一

将2-乙烯基吡啶50g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯4.6g，过氧化二苯甲酰3.1g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氮气置换三次，然后在氮气氛围下20℃保温8h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝3810，MP＝4100，PDI＝1.08，转化率为95.5％。

实施例二

将2-乙烯基吡啶50g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯2.3g，过氧化二苯甲酰0.775g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氩气置换三次，然后在氩气氛围下30℃保温12h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝7100，MP＝7900，PDI＝1.12，转化率为90.5％。

实施例三

将2-乙烯基吡啶50g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯0.46g，过氧化二苯甲酰0.31g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行二氧化碳气体置换三次，然后在二氧化碳气体氛围下30℃保温16h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝36000，MP＝43000，PDI＝1.19，转化率为90％。

实施例四

将2-乙烯基吡啶50g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯0.23g，过氧化二苯甲酰0.0775g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氮气置换三次，然后在氮气氛围下30℃保温16h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝73000，MP＝88000，PDI＝1.21，转化率为91.5％。

实施例四

将4-乙烯基吡啶50g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯4.6g，过氧化二苯甲酰3.1g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氮气置换三次，然后在氮气氛围下15℃保温12h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝3100，MP＝3300，PDI＝1.06，转化率为81.5％。

实施例五

将4-乙烯基吡啶50g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯0.46g，过氧化二苯甲酰0.31g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氮气置换三次，然后在氮气氛围下20℃保温12h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝33000，MP＝38000，PDI＝1.15，转化率为82.5％。

实施例六

将3-乙烯基吡啶50g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯0.23g，过氧化二苯甲酰0.31g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氮气置换三次，然后在氮气氛围下30℃保温12h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝68000，MP＝79000，PDI＝1.16，转化率为85％。

实施例七

将2-乙烯基吡啶50g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯4.6g，过氧化二苯甲酰3.1g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氮气置换三次，然后在氮气氛围下40℃保温4h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝3900，MP＝5100，PDI＝1.31，转化率为99.1％。

实施例八

将2-乙烯基吡啶25g，异丙醇25g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯1.15g，过氧化二苯甲酰0.775g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氮气置换三次，然后在氮气氛围下25℃保温8h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝6900，MP＝7900，PDI＝1.14，转化率为87.5％。

实施例九

将2-乙烯基吡啶25g，丙酮25g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯0.575g，过氧化二苯甲酰0.88g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氮气置换三次，然后在氮气氛围下25℃保温16h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝13500，MP＝16000，PDI＝1.19，转化率为74％。

实施例十

将4-乙烯基吡啶50g，S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯0.46g，过氧化二月桂酰0.26g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氮气置换三次，然后在氮气氛围下10℃保温12h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝36000，MP＝39000，PDI＝1.08，转化率为90％。

实施例十一

将4-乙烯基吡啶50g，S,S’-二-(α，α‘-二取代甲基-α’‘-乙酸基)三硫代碳酸酯0.36g，过氧化二苯甲酰0.08g投入到100mL单口烧瓶中，在冰浴的条件下进行氮气置换三次，然后在氮气氛围下25℃保温12h进行聚合反应，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶，所得产品测试GPC，Mn＝38000，MP＝46000，PDI＝1.21，转化率为95％。

Claims

1.采用一种可聚合的组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，其特征在于：此可聚合的组合物包含乙烯基吡啶单体、RAFT试剂和过氧化苯甲酰，其中，RAFT试剂和过氧化苯甲酰的摩尔比为1:1～1:3，乙烯基吡啶和RAFT试剂的摩尔比为10：1～100：1；

将所述可聚合的组合物，在惰性气体或二氧化碳气体氛围中进行聚合反应，聚合反应所采用的温度为10～50℃，聚合反应时间为2～72h，得到分子量可控的聚乙烯基吡啶。

2.根据权利要求1所述的采用一种可聚合的组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，其特征在于：所述乙烯基吡啶单体采用2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙烯基吡啶的衍生物中的一种或者多种的混合物；所述RAFT试剂采用三硫代碳酸酯、二硫代碳酸酯、黄原酸酯、氨基甲酸酯中的一种。

3.根据权利要求1所述的采用一种可聚合的组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，其特征在于：聚合反应采用本体聚合或溶液聚合，若采用溶液聚合，则在所述的一种可聚合的组合物中加入可以溶解聚乙烯基吡啶的溶剂。

4.根据权利要求3所述的采用一种可聚合的组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，其特征在于：所述溶剂采用丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙酸乙酯中的一种或者多种的混合物。

5.根据权利要求1所述的采用一种可聚合的组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，其特征在于：所述聚合反应所采用的温度为20～35℃。

6.根据权利要求1所述的采用一种可聚合的组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，其特征在于：所述惰性气体采用氮气或氩气。

7.根据权利要求1所述的采用一种可聚合的组合物制备聚乙烯基吡啶的方法，其特征在于：在进行聚合反应前，对聚合反应环境进行预处理，即，于5℃以下将惰性气体或二氧化碳气体置换三次，以得到高纯度的惰性气体或二氧化碳气体氛围。