CN104557497A - 一种提高环己基过氧化氢分解酮醇比的方法 - Google Patents

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赵思远
金汉强
贾艳秋
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Abstract

本发明属于精细化工技术领域，涉及一种提高环己基过氧化氢分解酮醇比的方法，即在环己烷氧化液进入分解釜前增加碱洗装置，选择适当碱度的弱碱性无机物，碱度在0.1～2.5mol/kg，洗涤温度控制在30～70℃，洗涤时间10～40min。最大程度降低氧化液中含的杂质，从而提高环己基过氧化氢分解的酮醇比。

Description

一种提高环己基过氧化氢分解酮醇比的方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，涉及一种提高环己基过氧化氢分解酮醇比的方法。
背景技术
环己烷氧化制环己酮由以下几个步骤：首先环己烷在155～165℃，经空气氧化得到环己基过氧化氢，随后环己基过氧化氢在一定碱度下，以醋酸钴为催化剂，钴离子浓度1～3ppm，有机相和无机相体积比85：15，于86~96℃分解为环己酮和环己醇；分解后的产物进行有机相和无机相的分离，有机相进入烷精馏系统，塔顶回收环己烷送氧化釜循环使用，塔釜产物为粗酮醇，粗酮醇经精馏后先后得到环己酮和环己醇；环己醇经脱氢反应后得到环己酮。目前在环己基过氧化氢分解过程中存在如下问题：分解后的酮醇比例不高，一般酮醇比在1：1以下，增加了后面环己醇脱氢的负荷。
专利CN1659122A，介绍了一种高收率分解环己基过氧化氢的方法，公开了一种利用在钴催化剂存在下碱性水溶液中分解环己基过氧化氢(CHHP)的方法。该专利中提出用水洗涤环己烷的空气氧化剂尾料，同时使水洗涤的空气氧化剂尾料与可性碱水溶液接触以减少酸杂质，提高了环己基过氧化氢的分解收率，但存在设备增加多、操作复杂等缺点。
专利CN10179826A, 介绍了一种环己酮生产中氧化液分解新工艺，其特征在于：采用两段分解工艺，即增加一套新的分解流程，与原分解流程串联，新增流程为一段分解流程，原分解流程不变，氧化液顺流进入一段分解，然后去二段分解，新碱液则由二段进入，逆流返至一段分解，由一段排废碱从而形成氧化液顺流，新碱液逆流的新工艺。该专利实际是增加一分解装置，在实际生产中并不能提高环己基过氧化氢的转化率和收率。
发明内容
本发明是在环己烷氧化液进入分解釜前增加碱洗装置，选择适当碱度的弱碱性无机物，控制洗涤温度、洗涤时间、洗涤方式等工艺条件，最大程度降低氧化液中含的杂质，而提高环己基过氧化氢分解的酮醇比。
本发明的主要技术方案：提高环己基过氧化氢分解酮醇比的方法，其特征是在环己烷氧化后增加对环己烷氧化液的洗涤，洗涤完的氧化液进入静置分离器进行有机相和无机相的分离，有机相进入环己基过氧化氢分解釜分解，无机相根据洗涤液浓度返回氧化液洗涤装置或者排放，洗涤液为弱碱性无机物溶液，碱度在0.1～2.5mol/kg，洗涤温度控制在30～70℃，洗涤时间10～40min，碱液的加入量为氧化液的5%～10%之间。
一般地，所述弱碱性无机物溶液为碳酸钠溶液或者碳酸钾或者碳酸氢钠，从成本上考虑选择碳酸钠最佳。
所述洗涤装置是釜式、管式或者静态混合器。
所述洗涤方式采用逆流或者顺流。
本发明的优点是通过环己烷氧化液用弱碱进行洗涤，洗涤出去氧化液中的二元酸、一元酸等杂质，从而是氧化液在分解釜中进行分解的环己酮和环己醇比例由原来的0.9：1.0提高到1.0：1.0到1.2：1.0之间，一定程度上减轻后续环己醇脱氢装置的压力。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明加以详细描述。
实施例1.
把经换热器冷却后温度60℃流量为0.5M3/h的氧化液和室温流量为0.05M3/h的2.0mol/kg的碳酸钠溶液分别由泵打入静态混合内反应器，静态混合器总长度为38m,其中6m为管径为20mm，32m为管径为100mm，从静态混合器出来的流体进入静置分离罐，有机相依次进入三个串联的0.09M3分解釜中进行分解反应，分解后的产物进入环己酮装置碱分离罐，取样分析分解釜中有机相得环己基过氧化氢转化率99.70%，酮醇比1.10:1。
实施例2. 
把经换热器冷却后温度65℃流量为0.5M3/h的氧化液和室温流量为0.06M3/h的2.5mol/kg的碳酸钠溶液分别由泵打入静态混合内反应器，静态混合器总长度为38m,其中6m为管径为20mm，32m为管径为100mm，从静态混合器出来的流体进入静置分离罐，有机相依次进入三个串联的0.09 M3分解釜中进行分解反应，分解后的产物进入环己酮装置碱分离罐，取样分析分解釜中有机相得环己基过氧化氢转化率99.72%，酮醇比1.12:1。
实施例3.
把经换热器冷却后温度30℃流量为0.5M3/h的氧化液和室温流量为0.05M3/h的0.1mol/kg的碳酸钠溶液分别由泵打入静态混合内反应器，静态混合器总长度为38m,其中6m为管径为20mm，32m为管径为100mm，从静态混合器出来的流体进入静置分离罐，有机相依次进入三个串联的0.09 M3分解釜中进行分解反应，分解后的产物进入环己酮装置碱分离罐，取样分析分解釜中有机相得环己基过氧化氢转化率99.56%，酮醇比1.07:1。
实施例4
把经换热器冷却后温度60℃流量为0.5M3/h的氧化液和0.05M3/h的0.1mol/kg的碳酸钠溶液分别由泵打入3 M3洗涤釜，从洗涤釜出来的流体进入静置分离罐，有机相依次进入三个串联的0.09M3分解釜中进行分解反应，分解后的产物进入环己酮装置碱分离罐，取样分析分解釜中有机相得环己基过氧化氢转化率99.60%，酮醇比1.08:1。
实施例5
把经换热器冷却后温度70℃流量为0.5M3/h的氧化液和室温流量0.05M3/h的1.5mol/kg的碳酸钠溶液分别由泵打入0.25 M3洗涤釜，从洗涤釜出来的流体进入静置分离罐，有机相依次进入三个串联的0.09 M3分解釜中进行分解反应，分解后的产物进入环己酮装置碱分离罐，取样分析分解釜中有机相得环己基过氧化氢转化率99.68%，酮醇比1.11:1。
实施例6
把经换热器冷却后温度60℃流量为0.5M3/h的氧化液和稳定为30℃流量为0.06M3/h的2.5mol/kg的碳酸钠溶液分别由泵打入0.3M3洗涤釜，从洗涤釜出来的流体进入静置分离罐，有机相依次进入三个串联的0.09 M3分解釜中进行分解反应，分解后的产物进入环己酮装置碱分离罐，取样分析分解釜中有机相得环己基过氧化氢转化率99.65%，酮醇比1.09:1。

Claims (4)

1.一种提高环己基过氧化氢分解酮醇比的方法，其特征是在环己烷氧化后增加对环己烷氧化液的洗涤，洗涤完的氧化液进入静置分离器进行有机相和无机相的分离，有机相进入环己基过氧化氢分解釜分解，无机相根据洗涤液浓度返回氧化液洗涤装置或者排放，洗涤液为弱碱性无机物溶液，碱度在0.1～2.5mol/kg，洗涤温度控制在30～70℃，洗涤时间10～40min。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是弱碱性无机物溶液为碳酸钠溶液。
3.如权利要求1所述的方法，其特征是洗涤装置是釜式、管式或者静态混合器。
4.如权利要求1所述的方法，其特征是洗涤方式采用逆流或者顺流。
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