CN104556174A

CN104556174A - 一种撞击流反应器

Info

Publication number: CN104556174A
Application number: CN201310495652.2A
Authority: CN
Inventors: 吕振辉; 薛冬; 彭绍忠; 张学辉; 高玉兰; 徐黎明
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date: 2013-10-22
Filing date: 2013-10-22
Publication date: 2015-04-29
Anticipated expiration: 2033-10-22
Also published as: CN104556174B

Abstract

本发明公开了一种撞击流反应器，由上至下包括：气液反应器、连通管和液液反应器，气液反应器与液液反应器之间通过连通管相连，气液反应器内设有加速管、压力雾化喷嘴以及多孔气体喷嘴，气液反应器顶部设有气体出口，连通管为圆筒形，连通管、气液反应器和液液反应器的横截面中心在同一中心轴线上，液液反应器反应器内设有导流筒和超声发生器，液液反应器两侧侧壁设置进料口II和进料口III，进料口分别与导流筒相通，物料通过导流筒进入到反应器中，导流筒在液液反应器两侧中部对称设置，导流筒中设置有搅拌桨，液液反应器底部设有超声发生器，该反应器底部设有卸料口。本发明撞击流反应器在气液-液液反应中，特别是用于氧化铝干胶的制备过程，有着广阔的应用前景。

Description

一种撞击流反应器

技术领域

本发明涉及一种撞击流反应器，具体地涉及一种用制备氧化铝干胶的撞击流反应器。

背景技术

目前国内主要采用工业氢氧化铝经酸溶解后用氨水或其他碱再沉淀等工艺路线来制备拟薄水铝石。这种方法生产工艺复杂、需要防腐蚀设备和消耗昂贵的化工原料。国内以其它工业生产的副产品有机铝化合物水解制备的成本则低得多。鉴于国内生产的拟薄水铝石在价格上无法与国外竞争，所以研究开发廉价的制备路线和方法是非常有价值的。

CN85100161A公开了一种“碳酸法工艺（CO₂法）生产拟薄水铝石的方法，该方法利用中间产物-工业铝酸钠溶液为原料，用高浓度CO₂气体做沉淀剂，在低温低浓度下快速碳酸化成胶而得到拟薄水铝石，碳酸化成胶过程可以间断和连续化进行，所得到的产品纯度高，胶溶性好。但所制备的拟薄水铝石晶粒不完整，粒径分布弥散，结晶度低.

CN1420082A公开了一种活性氧化铝的制备方法，该方法用氢氧化铝粉和氢氧化钠配制成一定浓度的偏铝酸钠溶液，通入≥90％(V)的CO₂混合气，控制成胶温度20～70℃，当pH值为9～11时，将反应产物过滤，洗涤滤饼，干燥滤饼得到拟薄水铝石，并于500～700℃焙烧，即得活性氧化铝。由于成胶过程中溶液pH值不断减小，所制备的氧化铝同样存在结晶度低，粒径分布弥散，晶粒不完整的现象。

撞击流反应器属于化工反应技术装备。采用水平同轴两流撞击流。利用撞击流强化相间传递特性，液相进行快速反应的过程不受传递限制，总过程强度高，小设备大生产；结构简单、内件少，投资省，动力消耗低；清洗方便，更适用于有固体产物生成的场合。此方法具有下列特点：（1）撞击区微观混合强烈、快速反应生成大量微小晶核；（2）环室回流区和导流筒中基本上无混合、不反应，初生态微晶不长大，还有利于表面稳定和钝化。

CN1463789A公开了一种撞击流反应-沉淀法制备超细粉体的方法，属化工制备技术。特殊安排反应装置中的流动与混合：安装在容器下部并浸没在介质中的两个螺旋桨推动流体经经与之相配的两个导流筒流动并在中心处相向撞击，形成撞击区；随后经导流筒与器壁间的环室循环再回流到导流筒进口。该方法比较单一，受到原料性质的影响，仅用于液-液沉淀反应。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种撞击流反应器，该反应器结构简单、操作灵活，有效的强化了气液两相、液液两相及液固两相之间的传质，通过该反应器所制备的氧化铝干胶结晶度高，晶粒完整，粒径分布集中。

本发明的撞击流反应器，由上至下包括：气液反应器、连通管和液液反应器，气液反应器与液液反应器之间通过连通管相连。

其中，所述的气液反应器壳体为圆筒形，反应器底部为倒圆锥形，反应器内设有加速管、压力雾化喷嘴以及多孔气体喷嘴，气液反应器顶部设有气体出口，两侧侧壁上水平对称设置加速管，加速管一端作为进料口（进液体）或进气口（进气体），另一端作为出料口或出气口伸入到气液反应器内部，出料口（进液口的一端）处安装压力雾化喷嘴，将液体雾化，出气口处安装多孔气体喷嘴；气液反应器的高度根据上方反应器的情况以及成对加速管的数量而定；此反应器内可以进行气液反应，即其中一个加速管通入液体，另一个加速管通入气体，也可以进行液液反应，即两个加速管的两端都通入液体。

所述的连通管为圆筒形，连通管、气液反应器和液液反应器的横截面中心在同一中心轴线上，连通管横截面面积S1小于气液反应器的横截面面积S2，优选S1：S2在1：3～1：4之间；连通管主要作用是进行气固分离，避免气体湍流通过连通管对下方液液反应器的影响，多余的气体通过气液反应器顶端的气体出口排出，而生成的固体在重力的作用下通过连通管进入到液液反应器。

所述的液液反应器壳体为长方筒体或正方筒体（长方通体为长方形截面，正方筒体为正方形截面），反应器顶部为圆锥形，液液反应器的横截面积S3，S3要大于连通管横截面积S1，优选S1：S3在1：6～1：10之间，反应器内设有导流筒和超声发生器，液液反应器两侧侧壁设置进料口II和进料口III，进料口分别与导流筒相通，物料通过导流筒进入到反应器中，导流筒在液液反应器两侧中部对称设置，导流筒中设置有搅拌桨，液液反应器底部设有超声发生器，该反应器底部设有卸料口。

本发明撞击流反应器中，加速管为1~5对，根据反应的需要进行设置；加速管与撞击流反应器外部的加速器相连。

本发明撞击流反应器中，进料口I、II和III经原料泵与原料相通。

本发明撞击流反应器中，气液反应器和液液反应器之间通过连通管相连，两个反应器的大小根据实际情况而定。液液反应器进行反应时，在反应器加入反应液（一般为水），反应液需没过导流筒，反应器底部的卸料口用小门封堵。

本发明撞击流反应器中，超声发生器的频率为20～80 KHz之间，优选20 ～50 KHz，功率为600～1200W之间，优选600～1000W。

本发明撞击流反应器应用于制备氧化铝干胶的操作方法，包括如下内容：（1）向液液反应器底部加入底水，并加热到50～95℃，启动超声发生器；（2）启动加速器将一定浓度碱金属铝酸盐水溶液从进料口注入，并通过压力雾化喷嘴将液体雾化后，与由进气口通入的经加速管及多孔气体喷嘴喷出的CO₂在气液撞击区内反应，生成的氢氧化铝颗粒经连通管进入到液液反应器中，多余的气体通过气体出口排出，气液反应结束后，停止注入气体和液体；（3）停止超声发生器，开启导流筒中搅拌桨，同时从进料口II 和进料口III 分别通入酸性铝盐水溶液和碱金属铝酸盐水溶液或碱性沉淀剂，进行中和反应，停止进料，进行老化，然后过滤、洗涤和干燥得到氧化铝干胶。

其中步骤（2）中碱金属铝酸盐水溶液的流量为15～20L/h，CO₂的流量为1～10L/h，气液反应时间为1~3小时。步骤（3）中和反应的pH值为7～7.8，反应时间为10～15分钟，酸性铝盐水溶液和碱金属铝酸盐水溶液或碱性沉淀剂的流量为5～20L/h，优选15～20L/h。步骤（3）的老化条件为：老化时间为 80～150℃，优选90～120℃，老化pH值为8.0～10.0，优选9.0～9.5，老化时间为0.5～2小时，优选0.5～1小时。

其中，工作溶液的浓度及配制方法均为本领域技术人员所熟知的。如酸性铝盐水溶液的浓度以Al₂O₃计为3～15g/100mL；碱金属铝酸盐水溶液的浓度以Al₂O₃计为8～35g/100mL。酸性铝盐水溶液一般为AlCl₃、Al₂(SO₄)₃或Al(NO)₃的水溶液，优选Al₂(SO₄)₃水溶液；所述的碱金属铝酸盐水溶液选自NaAlO₂或KAlO₂水溶液。

本发明的撞击流反应器，既保持了目前撞击流反应器高效率混合反应均匀性的优点，又克服了目前撞击流反应器的一些缺点。气液反应器内的喷雾式撞击，大大增加了气液的反应面积，从而提高了撞击反应的效率；通过超声分散使得晶粒分散更加均匀，在液液撞击反应时颗粒的长大更加均匀。本发明的撞击流反应器将气液反应与液液反应之间有机的结合，扩大了该撞击流反应器的应用范围。

附图说明

图1为本发明中的撞击流反应器的结构示意图。

其中1-气液反应器；2-加速管；3-压力雾化喷嘴；4-气体出口；5-多孔气体喷嘴或压力雾化喷嘴；6-气液撞击区；7-进料口I；8-进气口/进料口I；9-连通管；10-接触液面；11-液液反应器；12-进料口II；13-进料口III；14-导流筒；15-卸料口；16-超声发生器。

具体实施方式

下面结合附图进一步说明本发明撞击流反应器结构和功能。

本发明撞击流反应器的操作方法如下：在撞击流反应器底部的液液反应器11加入一定量反应液并加热至特定温度，同时开启下部的超声发生器16；气液反应器1内的撞击流组件加速管2每对撞击流为对流，即整个气液反应器中的流动结构实质上是对流碰撞。工作时，对每一组件，进料口I 7中的物料以特定的流量分别按箭头所示方向通过加速管2高速流动通过压力雾化喷嘴3，喷雾成微滴状，与进气口/进料口I 8通过加速管2高速流通通过多孔气体喷嘴/压力雾化喷嘴5的气体或液体相向在气液撞击区6内碰撞反应，碰撞产生的固体颗粒通过连通管9在重力作用下缓慢通过液液撞击区11内的接触液面10，进入到液液撞击器内；撞击流反应器上部气液撞击器内反应一段时间后，停止气液反应器1内进料口I 7和进气口/进料口I 8的物料进入，同时停止超声发生器16；开启导流筒14内的搅拌桨和在撞击流反应器底部液液撞击器11两端的进料口II 12和III 13，连续加入酸性铝盐水溶液和碱金属铝酸盐水溶液或碱性沉淀剂，进料口II 12中的物料以特定的流量（分别按箭头所示方向），通过搅拌桨与以特定的流量从进料口III 13中的物料相撞；调节体系的pH值，中和反应并稳定一段时间；稳定结束后，关闭撞击流反应器，控制反应器底部到特定温度进行老化，最后物料从卸料口15排出。

下面通过具体实施例对采用本发明撞击流反应器来制备氧化铝干胶的方法进行更详细的描述。实施例只是对本发明方法的具体实施方式的举例说明，并不构成本发明保护范围的限制。

本发明实施例和比较例中，所使用的硫酸铝、偏铝酸钠，CO₂（＞98V%）均购自烟台恒辉化工有限公司。

实施例1

向气液撞击流反应器底部加入底水，并加热到90℃；启动撞击流反应器，调整超声发生器的频率为30KHZ。调节两个加速管的撞击方向呈水平撞击，启动加速器将浓度为30g/100mL的碱金属铝酸盐水溶液以15L/h流量从进料口I注入，并通过压力雾化喷嘴将液体雾化后与其水平的进气口处的加速管按10L/h流量注入的CO₂相互撞击，反应1.0h，停止注入气体和液体及底部的超声发生器；同时在撞击流反应器底部两端的进料口II和III以0.6L/min同时连续加入偏铝酸钠溶液和硫酸铝溶液，调节pH值为7.5，中和反应15min之后，停止进料口进料；将底部温度升高到在120℃进行老化，调节pH为9.5；老化1h后将氧化铝过滤，干燥得到所需的氧化铝干胶，编号为GF-1，性质见表1。

实施例2

向气液撞击流反应器底部加入底水，并加热到80℃；启动撞击流反应器，调整超声发生器的频率为50kHz 。调节两个加速管的撞击方向呈水平撞击，启动加速器将浓度为25g/100mL的碱金属铝酸盐水溶液以10L/h流量从进料口I注入，并通过压力雾化喷嘴将液体雾化后与其水平的进气口处的加速管按10L/h流量注入的CO₂相互撞击，反应1.0h，停止注入气体和液体及底部的超声发生器；同时在撞击流反应器底部两端的进料口II和III以0.8L/min同时连续加入偏铝酸钠溶液和硫酸铝溶液，调节pH值为7.0，中和反应10min之后，停止进料口进料；将底部温度升高到在120℃进行老化，调节pH为9.0；老化0.5h后将氧化铝过滤，干燥得到所需的氧化铝干胶，编号为GF-2，性质见表1。

比较例1

本比较例采用专利CN85100161的方法，将工业上Al₂O₃浓度20～60g/L的铝酸钠溶液经过滤净化除去Al(OH)₃残渣，再通入浓度为98%的CO₂气体进行快速碳酸化成胶，碳酸化成胶分为间断和连续两种方式，在采用间断碳酸化成胶时，通CO₂气体速度8克CO₂/克Al₂O₃·小时，时间30分钟；采用连续碳酸化成胶时，通CO₂气体速度6克CO₂/克Al₂O₃·小时，碳酸化过程时间为90分钟，成胶以后的浆液接着加热到温度70～100℃，保温老化6小时或先直接进行液固分离后在洗涤过程中加以老化，分离得到的固体用温度100℃的蒸馏水或去离子水洗涤4次，洗涤液部份返回作稀释工业铝酸钠溶液用，分离母液和剩余洗涤液送回氧化铝生产流程，最后将洗涤好的湿物料按常规烘干和粉碎方式处理而得到粉状拟薄水铝石，编号为GF-3。

比较例2

将6L偏铝酸钠水溶液（Al₂O₃浓度为20g/100mL）和9L硫酸铝水溶液（Al₂O₃浓度为5g/100mL）分别装入带有泵的容器内，分别连接到装有5L蒸馏水的撞击流反应器的进料口Ⅰ和进料口Ⅱ上，将撞击流反应器内加热到65℃；启动撞击流反应器内的螺旋搅拌桨，调整两个导流管的夹角为0°，调整转速为1000r/min，稳定一段时间后，调节进料口Ⅰ和进料口Ⅱ的流速到0.6L/min，开始注入偏铝酸钠和硫酸铝水溶液，调节pH值到7.0，中和一段时间后，将撞击流反应器中的浆液温度升至120℃，老化1.5h后，过滤分离母液，洗涤。在120℃温度下干燥3h，所制备氧化铝干胶GF-4的性质见表1。

表1 实施例及比较例所得氧化铝干胶性质。

	GF-1	GF-2	GF-3	GF-4
					结晶度/%	91	92	75	90
粒径分布/%
					＜20μm	82.65	83.50	64.78	14.78
20μm～40μm	15.50	14.65	17.99	37.99
					40μm～80μm	1.77	1.87	13.00	33.00
＞80μm	0.07	0.02	4.23	14.23
					孔容，cm³·g^-1	0.90	0.92	0.65	0.75
孔径，nm,	120	128	90	100

由表1可以看出，采用本发明方法制备的氧化铝干胶GF-1～GF-2结晶度高，粒径较小且粒径分布相当集中，＜20μm的粒径分布达到了80%以上，且该氧化铝孔容大，孔径大，特别适合制备高强度，低磨耗的重劣质原料加氢处理沸腾床催化剂载体及催化剂；采用普通的气液中和成胶的方法所制备的氧化铝干胶GF-3，其粒径较大，粒径分布相当弥散，结晶度不高，孔容、孔径较小；然而采用普通的撞击流反应虽然能够提高所制备氧化铝干胶GF-4的结晶度，与普通方法相比能够小幅度提高孔容及孔径，但是该干胶粒径相当弥散。其次本发明的撞击流反应器将气液反应与液液反应之间有机的结合，扩大了该撞击流反应器的应用范围。

Claims

1.一种撞击流反应器，其特征在于由上至下包括：气液反应器、连通管和液液反应器，气液反应器与液液反应器之间通过连通管相连。

2.按照权利要求1所述的反应器，其特征在于：气液反应器壳体为圆筒形，反应器底部为倒圆锥形，反应器内设有加速管、压力雾化喷嘴以及多孔气体喷嘴，气液反应器顶部设有气体出口，两侧侧壁上水平对称设置加速管，加速管一端作为进料口或进气口，另一端作为出料口或出气口伸入到气液反应器内部，出料口处安装压力雾化喷嘴，将液体雾化，出气口处安装多孔气体喷嘴。

3.按照权利要求1所述的反应器，其特征在于：连通管为圆筒形，连通管横截面面积S1小于气液反应器的横截面面积S2。

4.按照权利要求3所述的反应器，其特征在于： S1：S2在1：3～1：4之间。

5.按照权利要求1所述的反应器，其特征在于：液液反应器壳体为长方筒体或正方筒体，反应器顶部为圆锥形，反应器内设有导流筒和超声发生器，液液反应器两侧侧壁设置进料口II和进料口III，进料口分别与导流筒相通，物料通过导流筒进入到反应器中，导流筒在液液反应器两侧中部对称设置，导流筒中设置有搅拌桨，液液反应器底部设有超声发生器和卸料口。

6.按照权利要求5所述的反应器，其特征在于：液液反应器的横截面积S3与连通管横截面积S1的比在1：6～1：10之间，

按照权利要求2所述的反应器，其特征在于：加速管为1~5对，加速管与撞击流反应器外部的加速器相连。

7.按照权利要求1所述的反应器，其特征在于：液液反应器进行反应时，在反应器加入反应液，反应液需没过导流筒，反应器底部的卸料口用小门封堵。

8. 按照权利要求5所述的反应器，其特征在于：超声发生器的频率为20～80KHz，功率为600～1200W。

9.一种权利要求1~9任一权利要求所述的反应器应用于制备氧化铝干胶的操作方法，其特征在于包括如下内容：（1）向液液反应器底部加入底水，并加热到50～95℃，启动超声发生器；（2）启动加速器将一定浓度碱金属铝酸盐水溶液从进料口注入，并通过压力雾化喷嘴将液体雾化后，与由进气口通入的经加速管及多孔气体喷嘴喷出的CO₂在气液撞击区内反应，生成的氢氧化铝颗粒经连通管进入到液液反应器中，多余的气体通过气体出口排出，气液反应结束后，停止注入气体和液体；（3）停止超声发生器，开启导流筒中搅拌桨，同时从进料口II 和进料口III 分别通入酸性铝盐水溶液和碱金属铝酸盐水溶液或碱性沉淀剂，进行中和反应，停止进料，进行老化，然后过滤、洗涤和干燥得到氧化铝干胶。

10.按照权利要求10所述的方法，其特征在于：步骤（2）中碱金属铝酸盐水溶液的流量为15～20L/h，CO₂的流量为1～10L/h。

11.按照权利要求10所述的方法，其特征在于：步骤（2）中的气液反应时间为1~3小时。

12.按照权利要求10所述的方法，其特征在于：步骤（3）中和反应的pH值为7～7.8，反应时间为10～15分钟。

13.按照权利要求10所述的方法，其特征在于：步骤（3）中酸性铝盐水溶液和碱金属铝酸盐水溶液或碱性沉淀剂的流量为5～20L/h。

14.按照权利要求10所述的方法，其特征在于：步骤（3）的老化条件为：老化时间为 80～150℃，老化pH值为8.0～10.0，老化时间为0.5～2小时。