CN104556163A - 棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法 - Google Patents

棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104556163A
CN104556163A CN201310496433.6A CN201310496433A CN104556163A CN 104556163 A CN104556163 A CN 104556163A CN 201310496433 A CN201310496433 A CN 201310496433A CN 104556163 A CN104556163 A CN 104556163A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alumina
prism
low
accordance
roasting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310496433.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104556163B (zh
Inventor
杨卫亚
凌凤香
王少军
沈智奇
郭长友
季洪海
王丽华
孙万付
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201310496433.6A priority Critical patent/CN104556163B/zh
Publication of CN104556163A publication Critical patent/CN104556163A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104556163B publication Critical patent/CN104556163B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/40—Particle morphology extending in three dimensions prism-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/45—Aggregated particles or particles with an intergrown morphology
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C01P2006/17—Pore diameter distribution

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法。该棱柱状多晶γ-氧化铝，棱柱高度为300-3000nm，截面为近似六边形，边长为300-3000nm，多晶γ-氧化铝颗粒由5-50nm的γ-氧化铝晶粒组成。制备方法如下：（1）无机铝盐、低碳醇和/或水、低碳环氧烷烃混合均匀，形成凝胶，然后将凝胶进行老化；（2）将步骤（1）得到的物料用低碳醇或低碳醇与水的混合液浸泡、洗涤、干燥和焙烧；（3）步骤（2）得到的物料浸入氨水中进行密闭水热处理，固液分离，干燥、焙烧，得到产物。本发明的多晶γ-氧化铝具有较规则的棱柱状形貌，孔径分布集中，制备方法简单易行、成本低廉，具有较强的可操作性。在重、渣油加氢催化剂制备领域具有广阔的应用前景。

Description

棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法，属于无机材料制备领域。
背景技术
γ-氧化铝作为在加氢领域中应用广泛的一种载体材料，通常具有高孔容、高比表面积等较高的催化活性。研究发现：活性γ-氧化铝粉体在微观上通常是由不大于100nm的一次氧化铝纳米晶粒组成的，这些小晶粒由于界面能量的原因团聚在一起形成尺寸在微米级及以上的不规则的、无固定形状的二次颗粒，并构成多晶γ相。孔结构性质是活性γ-氧化铝的一个重要的控制参数，活性氧化铝的孔分为三类【工业催化，2000年，第6期，14-18页】：聚结微粒子的一次粒子的晶粒间孔；微粒子晶粒间孔（二次粒子）；以及氧化铝产品成型时形成的缺陷孔。其中，一次粒子的晶粒间孔属于尺寸较小的微孔、介孔，对于加氢催化尤其是重渣油加氢而言属于非活性孔；二次粒子构成的微粒子晶粒间孔属于相对大的孔，是以氧化铝为载体的催化剂的重要物料传质及反应孔道。由上述活性氧化铝的孔道来源可以看出，氧化铝二次颗粒的不规则及不均匀性会导致二次颗粒之间孔隙尺寸的不均匀性，即孔道分布的弥散性。这对催化剂整体催化性能的发挥将产生不利的影响。
CN200910011627.6、CN200910206229.X及CN200910011626.1采用熔盐超增溶胶团法制备的氢氧化铝凝胶为原料，经成型和焙烧后，得到较为规整的棒状纳米氧化铝二次粒子，这种棒状的纳米粒子堆积形成框架结构，具有孔径大，孔隙率高，外表面孔口较大，孔道贯穿性好等优点。
以上专利通过氧化铝二次颗粒形态的调整可以对材料的孔结构产生较大的影响。但这种熔盐超增溶胶团法调控二次颗粒形貌及尺寸的过程较为繁琐，为非常规制备方式。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法。本发明的多晶γ-氧化铝具有较规则的棱柱状形貌，孔径分布集中，制备方法简单易行、成本低廉，具有较强的可操作性。
本发明的棱柱状多晶γ-氧化铝，棱柱高度为300-3000nm，截面为近似六边形，边长为300-3000nm，多晶γ-氧化铝颗粒由5-50nm的γ-氧化铝晶粒组成。
本发明的棱柱状多晶γ-氧化铝的孔径在10-100nm之间，优选15~70nm。
本发明的棱柱状多晶γ-氧化铝制备方法，包括如下内容：
（1）无机铝盐、低碳醇和/或水、低碳环氧烷烃混合均匀，形成凝胶，然后将凝胶进行老化；
（2）将步骤（1）得到的物料用低碳醇或低碳醇与水的混合液浸泡、洗涤、干燥和焙烧；
（3）步骤（2）得到的物料浸入氨水中进行密闭水热处理，固液分离，干燥、焙烧，得到产物。
本发明方法中，步骤（1）中所述的无机铝盐为水溶性无机铝盐，自氯化铝、硝酸铝和硫酸铝中的一种或多种，优选为氯化铝；低碳醇为C5以下的醇，选自甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇中的一种或多种，更优选为乙醇和/或丙醇；低碳醇可以与水以任意比例混合，优选为水/低碳醇的质量比为0.6-1.4。
本发明方法中，步骤（1）所述的低碳环氧烷烃的碳数为2-4，优选为环氧乙烷和/或环氧丙烷。
本发明方法中，步骤（1）混合物中各组分含量，以质量百分比计为：无机铝盐10%-60%，优选为20%-35%，水和/或低碳醇的总含量为30%-70%，其余物料为低碳环氧烷烃；同时，低碳环氧烷烃与无机铝盐还要满足下述关系：以摩尔量计，低碳环氧烷烃/Al3+为2.5-9，优选为3.5-7。
本发明方法中，步骤（1）所述的老化温度为10-80℃，优选25-60℃，老化时间为1-72小时，优选12-72小时。
本发明方法中，步骤（2）所述的低碳醇为C5以下的醇，优选为甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇中的一种或多种，优选为乙醇和/或丙醇；低碳醇与水以任意比例混合，优选为低碳醇。
本发明方法中，步骤（2）所述的干燥温度不大于200℃，优选为不大于120℃，干燥程度为在干燥温度下物料恒重。
本发明方法中，步骤（2）所述的焙烧条件为：400-750℃焙烧1-12小时，优选500-650℃焙烧3-6小时。
本发明方法中，步骤（3）所述的氨水浓度为0.5-5mol/L，其中氨水的用量至少能够将所处理的物料完全浸没。
本发明方法中，步骤（3）所述的密闭水热条件为：80-120℃下水热处理2-12小时。
本发明方法中，步骤（3）中所述的干燥温度不大于200℃，优选为不大于120℃，干燥程度为在干燥温度下物料恒重。
本发明方法中，步骤（3）所述的焙烧条件为：400-750℃焙烧1-12小时，优选500-650℃焙烧3-6小时。
本发明的棱柱状γ-氧化铝在重、渣油加氢催化剂制备中的应用。
与现有不规则γ-氧化铝二次颗粒相比，本发明的γ-氧化铝（γ-氧化铝二次颗粒）具有近似六棱柱的规则形状，γ-氧化铝二次颗粒由γ-氧化铝一次小晶粒组成，为多晶γ-氧化铝，因此可以保持传统多晶不规则氧化铝颗粒的活性。本发明的棱柱状γ-氧化铝在形貌和尺寸上统一性较高，可以作为成型氧化铝载体的原料，经适当处理，可以显著提高载体材料中由二次粒子形成的孔隙尺寸分布的集中性，从而改善催化剂的催化性能。
附图说明
图1为实施例1制备的棱柱状γ-氧化铝的扫描电镜照片。
图2为实施例1制备的棱柱状γ-氧化铝的透射电镜照片。
图3为实施例1制备的棱柱状γ-氧化铝的XRD谱图。
图4为实施例1制备的棱柱状γ-氧化铝的孔结构分布图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明方法加以详细的说明。棱柱状γ-氧化铝尺寸根据扫描电镜图像测量。随机量取20个颗粒的高度，取其平均值作为颗粒的高度值；随机量取20个颗粒，测量其截面六边形的各个边长的值，取其平均值作为边长。组成多面体颗粒的小晶粒通过透射电镜观察，观察其尺寸范围。晶型采用X射线衍射表征。孔分布采用低温氮气物理吸附法测定。
实施例1
将水、无水乙醇、氯化铝混合，再加入环氧丙烷混合均匀，混合物各组分以重量计，含量分别为：水23%，乙醇23%，氯化铝20%，环氧丙烷34%。混合均匀之后，所得凝胶于35℃下老化48小时，然后用乙醇浸泡洗涤老化后的混合物，完毕后除去液相后，120℃下干燥直至产物不再发生明显的减重。然后在500℃下焙烧6小时，冷却到室温，再浸入到过量的至少将其完全淹没的0.5M的氨水中，然后密闭并升温到80℃水热处理12小时。将120℃下干燥后的产物于650℃下焙烧3小时，冷却后得到棱柱状γ-氧化铝。扫描电镜观察可知，产物形貌表现为近似规则的六棱柱状，其边长为893nm，柱高为579nm。将样品研磨并超声分散后，用透射电镜观察可知，棱柱颗粒由5-20nm的小晶粒组成。由于简单研磨和超声处理不可能破坏单晶颗粒，故棱柱颗粒并不是大单晶晶粒。产物的XRD结果表明，其为γ-氧化铝。因此，棱柱状颗粒为多晶γ-氧化铝。物理吸附测试表明，其具有21-40nm的较窄的介孔分布。
实施例2
将水、无水乙醇、氯化铝混合，再加入环氧丙烷混合均匀，混合物各组分以重量计，含量分别为：水15%，乙醇20%，氯化铝35%，环氧丙烷30%。混合均匀之后，所得凝胶于40℃下老化24小时，然后用乙醇浸泡洗涤老化后的混合物48小时，完毕后除去液相，100℃下干燥直至产物不再发生明显的减重。然后在600℃下焙烧6小时，冷却到室温，再浸入到过量的至少将其完全淹没的3M的氨水中，然后密闭并升温到110℃水热处理6小时。将100℃下干燥后的产物于550℃下焙烧5小时，冷却后得到棱柱状γ-氧化铝颗粒。扫描电镜观察可知，产物形貌表现为近似规则的六棱柱状，其边长为330nm，柱高为398nm。将样品研磨并超声分散后，用透射电镜观察可知，棱柱状颗粒由10-20nm的小晶粒组成。产物的XRD结果表明，其为γ-氧化铝。所以，棱柱状颗粒为多晶γ-氧化铝。物理吸附测试表明，其具有17-30nm的较窄的介孔分布。
实施例3
将水、无水乙醇、氯化铝混合，再加入环氧丙烷混合均匀，混合物各组分以重量计，含量分别为：水30%，乙醇23%，氯化铝25%，环氧丙烷22%。混合均匀之后，所得凝胶于40℃下老化24小时，然后用乙醇浸泡洗涤老化后的混合物36小时，之后除去液相，60℃下干燥直至产物不再发生明显的减重。然后在550℃下焙烧5小时，冷却到室温，再浸入到过量的至少将其完全淹没的5M的氨水中，然后密闭并升温到110℃水热处理4小时。将60℃下干燥后的产物于500℃下焙烧8小时，冷却后得到棱柱状γ-氧化铝。扫描电镜观察可知，产物形貌表现为近似规则的六棱柱状，其边长为1423nm，柱高为1455nm。将样品研磨和超声分散后，用透射电镜观察可知，棱柱颗粒由10-20nm的小晶粒组成。产物的XRD结果表明，其为γ-氧化铝，因此棱柱状颗粒为多晶γ-氧化铝。物理吸附测试表明，其具有34-54nm的较窄的孔分布。
实施例4
将水、无水乙醇、氯化铝混合，再加入环氧丙烷混合均匀，混合物各组分以重量计，含量分别为：水30.5%，乙醇30.5%，氯化铝20%，环氧丙烷19%。混合均匀之后，所得凝胶于55℃下老化12小时，然后用乙醇浸泡老化后的混合物36小时，浸泡完毕并除去液相后，40℃下干燥直至产物不再发生明显的减重。然后在650℃下焙烧3小时，冷却到室温，再浸入到过量的将其完全淹没的5M的氨水中，然后密闭并升温到120℃水热处理3小时。将80℃下干燥后的产物于550℃下焙烧6小时，冷却后得到棱柱状γ氧化铝颗粒。扫描电镜观察可知，产物形貌表现为近似规则的六棱柱状，其边长为2803nm，柱高为2796nm。将样品研磨和超声分散后，用透射电镜观察可知，棱柱颗粒由10-30nm的小晶粒组成。由于简单研磨及超声处理不可能破坏单晶颗粒，因此棱柱颗粒并不是大单晶晶粒。产物的XRD结果表明，其为γ相氧化铝，因此棱柱状颗粒为多晶γ-氧化铝。物理吸附测试表明，其具有69-86nm的较窄的大孔分布。

Claims (16)

1.一种棱柱状多晶γ-氧化铝，其特征在于：棱柱高度为300-3000nm，截面为近似六边形，边长为300-3000nm，多晶γ-氧化铝颗粒由5-50nm的γ-氧化铝晶粒组成。
2.按照权利要求1所述的多晶γ-氧化铝，其特征在于：多晶γ-氧化铝的孔径为10-100nm。
3.一种权利要求1所述的棱柱状多晶γ-氧化铝的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）将无机铝盐、低碳醇和/或水、低碳环氧烷烃混合均匀，形成凝胶，然后将凝胶进行老化；（2）将步骤（1）得到的物料用低碳醇或低碳醇与水的混合液浸泡、洗涤、干燥和焙烧；步骤（2）得到的物料浸入氨水中进行密闭水热处理，固液分离，干燥、焙烧，得到产物。
4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的无机铝盐为水溶性无机铝盐，选自氯化铝、硝酸铝和硫酸铝中的一种或多种。
5.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的低碳醇为C5以下的醇，选自甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇中的一种或多种。
6.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的低碳环氧烷烃的碳数为2-4。
7.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）混合物中各组分含量，以质量百分计为：无机铝盐10%-60%，水和/或低碳醇的总含量为30%-70%，其余物料为低碳环氧烷烃。
8.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：低碳环氧烷烃与无机铝盐满足下述关系：以摩尔量计，低碳环氧烷烃/Al3+为2.5-9。
9.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的老化温度为10-80℃，老化时间为1-72小时。
10.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的低碳醇为C5以下的醇，选自甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇中的一种或多种。
11.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的焙烧条件为：400-750℃焙烧1-12小时。
12.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的氨水浓度为0.5-5mol/L，其中氨水的用量至少能够将所处理的物料完全浸没。
13.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的密闭水热条件为：80-120℃下水热处理2-12小时。
14.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2）和（3）中所述的干燥温度不大于200℃，干燥程度为在干燥温度下物料恒重。
15.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的焙烧条件为：400-750℃焙烧1-12小时。
16.权利要求1或2所述的棱柱状γ-氧化铝在重、渣油加氢催化剂制备中的应用。
CN201310496433.6A 2013-10-22 2013-10-22 棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法 Active CN104556163B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310496433.6A CN104556163B (zh) 2013-10-22 2013-10-22 棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310496433.6A CN104556163B (zh) 2013-10-22 2013-10-22 棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104556163A true CN104556163A (zh) 2015-04-29
CN104556163B CN104556163B (zh) 2016-01-06

Family

ID=53073368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310496433.6A Active CN104556163B (zh) 2013-10-22 2013-10-22 棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104556163B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111889065A (zh) * 2019-05-06 2020-11-06 中国石油化工股份有限公司 一种改性大孔材料及其制备方法
CN112707420A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝材料及其制备方法
CN112707421A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种γ-氧化铝八面体晶粒材料及其制备方法
CN112707423A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种多晶氧化铝自组装八面体颗粒的制备方法
CN112707426A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种γ-氧化铝晶粒及其制备方法
CN112978772A (zh) * 2019-12-02 2021-06-18 中国石油化工股份有限公司 一种多晶γ-氧化铝八面体颗粒及其制备方法
CN112978776A (zh) * 2019-12-02 2021-06-18 中国石油化工股份有限公司 一种γ-氧化铝八面体颗粒及其制备方法
CN114644351A (zh) * 2020-12-17 2022-06-21 中国石油化工股份有限公司 一种超细氧化铝球形颗粒及其制备方法
CN117736549A (zh) * 2024-02-02 2024-03-22 广东博汇新材料科技有限公司 一种高导热环氧树脂复合物的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4526772A (en) * 1981-05-14 1985-07-02 Tokuyama Suda Kabushiki Kaisha Basic aluminum sulfate and process for production thereof
CN102040235A (zh) * 2009-10-21 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种三维有序大孔氧化铝及其制备方法
CN102838143A (zh) * 2011-06-23 2012-12-26 中国石油化工股份有限公司 一种球形氧化铝的制备方法
CN103011220A (zh) * 2012-12-28 2013-04-03 四川鑫炬矿业资源开发股份有限公司 一种5n高纯氧化铝多晶料的生产方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4526772A (en) * 1981-05-14 1985-07-02 Tokuyama Suda Kabushiki Kaisha Basic aluminum sulfate and process for production thereof
CN102040235A (zh) * 2009-10-21 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种三维有序大孔氧化铝及其制备方法
CN102838143A (zh) * 2011-06-23 2012-12-26 中国石油化工股份有限公司 一种球形氧化铝的制备方法
CN103011220A (zh) * 2012-12-28 2013-04-03 四川鑫炬矿业资源开发股份有限公司 一种5n高纯氧化铝多晶料的生产方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111889065A (zh) * 2019-05-06 2020-11-06 中国石油化工股份有限公司 一种改性大孔材料及其制备方法
CN111889065B (zh) * 2019-05-06 2023-04-18 中国石油化工股份有限公司 一种改性大孔材料及其制备方法
CN112707426B (zh) * 2019-10-25 2022-10-11 中国石油化工股份有限公司 一种γ-氧化铝晶粒及其制备方法
CN112707423A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种多晶氧化铝自组装八面体颗粒的制备方法
CN112707426A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种γ-氧化铝晶粒及其制备方法
CN112707421B (zh) * 2019-10-25 2022-10-11 中国石油化工股份有限公司 一种γ-氧化铝八面体晶粒材料及其制备方法
CN112707421A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种γ-氧化铝八面体晶粒材料及其制备方法
CN112707420A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝材料及其制备方法
CN112978772A (zh) * 2019-12-02 2021-06-18 中国石油化工股份有限公司 一种多晶γ-氧化铝八面体颗粒及其制备方法
CN112978776A (zh) * 2019-12-02 2021-06-18 中国石油化工股份有限公司 一种γ-氧化铝八面体颗粒及其制备方法
CN112978776B (zh) * 2019-12-02 2023-01-10 中国石油化工股份有限公司 一种γ-氧化铝八面体颗粒及其制备方法
CN112978772B (zh) * 2019-12-02 2023-01-10 中国石油化工股份有限公司 一种多晶γ-氧化铝八面体颗粒及其制备方法
CN114644351A (zh) * 2020-12-17 2022-06-21 中国石油化工股份有限公司 一种超细氧化铝球形颗粒及其制备方法
CN114644351B (zh) * 2020-12-17 2024-02-13 中国石油化工股份有限公司 一种超细氧化铝球形颗粒及其制备方法
CN117736549A (zh) * 2024-02-02 2024-03-22 广东博汇新材料科技有限公司 一种高导热环氧树脂复合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104556163B (zh) 2016-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104556163B (zh) 棱柱状多晶γ-氧化铝及其制备方法
CN104556178B (zh) 一种多晶γ-氧化铝的制备方法
Dong et al. Surface oxygen-vacancy induced photocatalytic activity of La (OH) 3 nanorods prepared by a fast and scalable method
Wang et al. Mesoporous titania nanotubes: Their preparation and application as electrode materials for rechargeable lithium batteries
Zhu et al. Shape-controlled synthesis of porous Co 3 O 4 nanostructures for application in supercapacitors
Li et al. Mesoporous NiO ultrathin nanowire networks topotactically transformed from α-Ni (OH) 2 hierarchical microspheres and their superior electrochemical capacitance properties and excellent capability for water treatment
CN110467206B (zh) 一种大孔氧化铝及其制备方法
CN104556162B (zh) 片状多晶γ-氧化铝及其制备方法
CN108328635A (zh) 一种制备氧化铝气凝胶的方法
CN104248986A (zh) 球形凹凸棒石介孔复合载体和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法
CN108529692A (zh) 空心球形氧化镍的制备方法
CN103979610A (zh) 一种多孔三氧化二锰立方块及其制备方法和应用
Yuan et al. Template-free synthesis of ordered mesoporous NiO/poly (sodium-4-styrene sulfonate) functionalized carbon nanotubes composite for electrochemical capacitors
CN109378461A (zh) 一种新型介孔结构硅碳负极材料的制备方法
CN109081318B (zh) 一种三维有序介孔氮化钴及其制备方法和应用
CN108383128A (zh) 一种稻壳基微纳结构多孔二氧化硅的制备方法
Zhao et al. Fabrication, characterization and photocatalytic activity of Gd3+-doped titania nanoparticles with mesostructure
CN109516782A (zh) 锂电池陶瓷隔膜用易分散氧化铝及其制备方法
Zhang et al. A sol–gel route to synthesize SiO 2/TiO 2 well-ordered nanocrystalline mesoporous photocatalysts through ionic liquid control
CN104193397B (zh) 钙钛矿结构多孔Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ材料及其制备方法
Chahrour et al. Controlled synthesis of vertically aligned honeycomb TiO 2 nanotube arrays: effect of high-temperature annealing on physical properties
CN107344721B (zh) 一种改性y型分子筛及其制备方法和应用
Li et al. Zeolite crystallization in crosslinked chitosan hydrogels: Crystal size control and chitosan removal
CN109680178B (zh) 一种钨基纳米花材料的制备方法与应用
CN106745039A (zh) 一种尺寸可调并具有超高产率的纳米钛硅沸石分子筛及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant