CN104532571A - 一种壳寡糖修饰棉纤维的制备工艺 - Google Patents
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Abstract
一种壳寡糖修饰棉纤维的制备工艺，涉及到用壳寡糖修饰棉纤维的方法和技术。本发明以壳寡糖、棉纤维为原料，先制备出预处理棉纤维；再用环氧氯丙烷与壳寡糖反应，制备出羟丙基壳寡糖；接着，先后用羟丙基壳寡糖和双缩水甘油醚分别对预处理棉纤维进行醚化修饰，制备出接枝羟丙基壳寡糖棉纤维的醚化物；最后经过焙烤处理，制备出壳寡糖修饰的棉纤维产品。本发明具有反应条件温和、专一性强、操作简单、成本较低、便于推广应用等特点。采用本方法制备出的产品具有抗菌性能和持久染色性能，可广泛应用于纺织、医药、食品等领域。
Description
一、技术领域
本发明属于棉纤维修饰技术领域，具体涉及到用壳寡糖修饰棉纤维的方法和技术。
二、背景技术
棉纤维的主要成份纤维素系由D-葡萄糖以β-1，4糖苷键连接成的高分子聚合物。由于纤维素分子中存在大量亲水羟基，致使棉纤维制品具有良好的吸湿和透气性，加之柔软而保暖，成为纺织工业的重要原料。但是，棉纤维也存在弹性差、易皱、洗后易走型和缩水、保型性较差等缺陷；尤其是吸附于棉纤维上的某些微生物可利用纤维素羟基吸附的水分繁殖生长，分泌降解β-1，4糖苷键的酶，降解纤维素成可利用的葡萄糖，这不但破坏纤维的结构和强度，还导致织物生霉斑进而污染肌肤，也限制了棉纤维应用领域的进一步拓展。因此，研发抗菌棉纤维，有着重要的社会和经济价值。
壳寡糖是甲壳素脱N-乙酰基的部分水解产物，是由2-20个氨基葡萄糖残基通过β-1，4糖苷键连接成的线性分子。大量研究发现，壳寡糖分子的正电荷氨基可与微生物细胞表面的负电荷基团形成静电相互作用，从而改变微生物细胞膜的生物学特性并抑制其生长和繁殖，因此，具有良好的抗菌性能。目前，壳寡糖广泛用作食品、化妆品、农产品抗菌剂。此外，壳寡糖与离子型化合物结合，可改善织物的整理性和染色性，因而也逐渐应用于织物后处理领域。
现有壳寡糖修饰棉纤维的技术，例如《纺织学报》2012年9月33卷第9期公开的论文《壳聚糖亚胺改性棉纤维的结构与性能》介绍的方法是：采用高碘酸钠对棉纤维进行选择性氧化处理，断裂纤维素吡喃葡萄糖单元中的C2-C3键，使C2、C3位上的仲羟基氧化为醛基，得到二醛基氧化棉纤维，然后使活性醛基与壳聚糖的氨基发生亚胺化学反应，生成壳聚糖共价修饰的氧化棉纤维。该方法的主要缺点是：①采用高碘酸钠氧化棉纤维，断裂了吡喃葡萄糖环的C2-C3键，既打开了吡喃葡萄糖环，又破坏了纤维素的晶体结构，导致棉纤维力学性能劣化，即断裂强度及断裂伸长率均显著下降。②该方法使用高碘酸钠等试剂氧化纤维素，工艺繁琐复杂，废液难降解，排放可能严重污染环境。③高碘酸价格昂贵，生产成本高，不利于产品推广应用。又例如《棉纺织技术》2009年6月37卷第6期公开的论文《壳聚糖等离子体处理对棉纤维性能的影响》，该文所述的方法是：将棉纤维在不同浓度的壳聚糖预处理液中浸渍后压轧，轧后烘干，再用低温等离子体对其进行处理，最后依次用醋酸充分洗涤，蒸馏水洗涤并烘干。该方法的缺点是：①壳聚糖通过扩散至棉纤维，两者仅发生吸附作用；由于棉纤维有结晶区和无定形区，前者结构紧密，壳聚糖难以进入，而后者较为松散，壳聚糖易进入，这就导致壳聚糖在棉纤维中难以分布均匀，进而导致其力学、染色性质等非均一化，影响产品质量；而且，由于壳聚糖仅通过吸附与纤维素结合，洗涤时易脱落，织物的功能半衰期显著降低。②用等离子处理吸附壳聚糖的干棉纤维属于固-固反应，传质阻力极大；加之等离子反应的定向性差，因此，接枝效果差。
三、发明内容
本发明的目的是针对现有壳聚糖修饰棉纤维工艺的不足之处，提供一种壳寡糖修饰棉纤维的制备工艺。该工艺不仅使壳寡糖与棉纤维以共价键连接且接枝率显著提高、接枝棉纤维的抗菌及染色性能增强，还保持了棉纤维原有的主要力学性能，而且，该工艺还具有操作简单、壳寡糖和醚化剂可重复利用、成本低、便于推广应用等特点，制备出的接枝壳寡糖棉纤维有抗菌作用，可应用于纺织、服装、装饰等领域。
本发明的主要原理是：在酸性条件下，壳寡糖的游离氨基进攻环氧氯丙烷的中心碳原子，发生开环亲核取代反应，生成羟丙基壳寡糖；在碱性条件下，纤维素羟基形成强亲核氧负离子并进攻羟丙基壳寡糖2，3-环氧基上的3-正碳，发生醚化反应，生成接枝羟丙基壳寡糖纤维素醚化物；壳寡糖和接枝羟丙基壳寡糖纤维素醚化物分子中尚存大量游离羟基，在碱性条件下可与双缩水甘油醚交联，从而实现壳寡糖对纤维素的二次醚化修饰；接枝于棉纤维上的壳寡糖分子尚存游离氨基，可与微生物细胞表面的负电荷基团形成静电相互作用，抑制其生长和繁殖，因而壳寡糖修饰的棉纤维具有抗菌作用。
本发明的目的是这样实现的：一种壳寡糖修饰棉纤维的制备工艺，以壳寡糖、棉纤维为原料，先制备出预处理棉纤维，再制备出羟丙基壳寡糖溶液，接着制备出接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物，最后制备出壳寡糖修饰棉纤维。其具体步骤如下：
(1)预处理棉纤维制备
首先配制出氢氧化钠质量分数为0.5～2％的预处理液并泵入预处理罐，再按照棉纤维质量(kg)与预处理液体积(L)比为1∶8～15的比例，将棉纤维分散于预处理罐中，升温至85～100℃，搅拌预处理0.5～1.5h。预处理完成后放液，分别收集经预处理的棉纤维和预处理棉纤维后的废液。对收集的经预处理的棉纤维，按棉纤维质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶8～15加入蒸馏水清洗。清洗完成后进行离心分离，离心机转速为500～1500r/min。分别收集离心沉淀和离心清液，对收集的离心沉淀，即为预处理棉纤维，用于制备壳寡糖修饰纤维素；对于收集的离心清液，与收集的预处理棉纤维后的废液合并后进行中和后再进行生化处理，达标后排放。
(2)制备羟丙基壳寡糖溶液
第(1)步完成后，先向反应罐泵入蒸馏水，开启搅拌，控制搅拌速度为60～120r/min，再向反应罐夹层通入蒸汽，待蒸馏水加热至80～100℃时，按照壳寡糖质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶10～20的比例，向反应罐中缓慢加入分子量为1000～3000Da的壳寡糖，进行搅拌溶解30～60min，配制出壳寡糖浓度为0.05～0.1kg/L的壳寡糖溶液；接着用稀盐酸调节壳寡糖溶液的pH至3～4，按照壳寡糖质量(kg)与环氧氯丙烷质量(kg)比为1∶0.3～0.6的比例，在60～120r/min的搅拌速度下向壳寡糖溶液中缓慢加入环氧氯丙烷，进行亲核取代反应，环氧氯丙烷的加入时间为30～60min。环氧氯丙烷加完后，继续回流反应1.5～2.5h。反应完成后，用稀氢氧化钠溶液调节反应液的pH值为9～10，即制备出羟丙基壳寡糖溶液，用于下步制备接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物。
(3)制备接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物
第(2)步完成后，将第(2)步制备出的羟丙基壳寡糖溶液泵入容积为500～2000L的醚化反应釜，先按棉纤维质量(kg)与羟丙基壳寡糖溶液体积(L)比为1∶6～8的比例，加入第(1)步制备出的预处理棉纤维；再通入空气进行鼓泡搅拌，空气通入量为100～500L/min；接着用稀氢氧化钠调节体系pH至9～10，控制温度为90～100℃，回流反应4～6h。该反应完成后，继续维持温度在90～100℃，pH＝9～10，空气通入量为100～500L/min，在30～60min内，按壳寡糖质量(kg)与乙二醇二缩水甘油醚、或丁二醇二缩水甘油醚、或己二醇二缩水甘油醚质量(kg)比为1∶0.3～0.6的比例滴加乙二醇二缩水甘油醚、或丁二醇二缩水甘油醚、或己二醇二缩水甘油醚，进行回流反应1～2h。反应完成后，向反应釜夹层通入冷却水换热，直至体系温度降低至50℃以下。然后放料进行离心分离，离心机转速为500～1500r/min。分别收集离心沉淀和离心清液，对收集的离心沉淀，即为接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物，用于制备壳寡糖修饰棉纤维；对于收集的离心清液，含未反应的羟丙基壳寡糖和乙二醇二缩水甘油醚、或丁二醇二缩水甘油醚、或己二醇二缩水甘油醚，经真空浓缩后可与新制备出的羟丙基壳寡糖溶液合并，用于制备下批次接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物。
(4)制备壳寡糖修饰棉纤维
第(3)步完成后，将第(3)步制备出的接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物移入隧道式烘干机中，在110～130℃、传动速度为0.1～0.5r/min的条件下，焙烤处理0.5～2h。焙烤完成后，按棉纤维质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶8～15进行清洗。清洗完成后进行离心分离，离心机转速为500～1500r/min。分别收集离心沉淀和离心清液，对收集的离心沉淀，即为净化接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物，将其再次移入隧道式烘干机中，在60～70℃、传动速度为0.1～0.5r/min的条件下，处理0.5～1h，即制备出壳寡糖修饰棉纤维。对于收集的离心清液，进行生化处理，达标后排放。
本发明采用上述技术方案后，主要有以下效果：
1.本发明使壳寡糖与棉纤维以共价键稳固连接，接枝率高、接枝稳定性好，抗菌功能性显著增强，抗菌寿命明显延长。采用分子量为1000～3000Da的壳寡糖修饰棉纤维，由于该分子量区间的壳寡糖水溶性好，接枝反应的传质阻力较低，容易与棉纤维发生接枝反应，接枝率高达5.90％；由于壳寡糖具有抗菌性，接枝率高，抗菌位点多，因此抗菌性强。例如该壳寡糖修饰棉纤维对大肠杆菌的抑制率达到45.3％，而棉纤维则为零；又由于壳寡糖与棉纤维形成共价键稳固连接，难以脱落，因此接枝稳定性高，从理论上讲，对离子型染料的结合能力显著增强，预期染色效果和寿命均提高。
2.本发明以环氧氯丙烷、乙二醇二缩水甘油醚、或丁二醇二缩水甘油醚、或己二醇二缩水甘油醚与棉纤维吡喃葡萄糖环上的游离羟基发生醚化反应，制备出壳寡糖修饰棉纤维，未破坏吡喃葡萄糖的环状结构，壳寡糖修饰棉纤维的强伸力保持率为98.2％，与棉纤维几乎一致，因此该修饰棉纤维可替代棉纤维使用。
3.本发明制备壳寡糖修饰棉纤维的工艺，反应条件温和，操作简便，所用原料易得，未反应的壳寡糖和醚化剂可重复利用，生产成本低廉，绿色环保，制备出的壳寡糖修饰棉纤维可广泛应用于纺织、医药、食品等领域，具有巨大的社会与经济价值。
四、具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步说明本发明。
实施例1
一种壳寡糖修饰棉纤维的制备工艺的具体步骤如下：
(1)预处理棉纤维制备
首先配制出氢氧化钠质量分数为0.5％的预处理液并泵入预处理罐，再按照棉纤维质量(kg)与预处理液体积(L)比为1∶8的比例，将棉纤维分散于预处理罐中，升温至85℃，搅拌处理0.5h。预处理完成后放液，分别收集经预处理的棉纤维和预处理棉纤维后的废液，对收集的经预处理的棉纤维，按棉纤维质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶8加入蒸馏水清洗。清洗完成后进行离心分离，离心机转速为500r/min。分别收集离心沉淀和离心清液，对收集的离心沉淀，即为预处理棉纤维，用于制备壳寡糖修饰纤维素；对于收集的离心清液，与收集的预处理棉纤维后的废液合并后进行中和等处理，达标后排放。
(2)制备羟丙基壳寡糖溶液
第(1)步完成后，先向反应罐泵入蒸馏水，开启搅拌，控制搅拌速度为60r/min，再向反应罐夹层通入蒸汽，待蒸馏水加热至80℃时，按照壳寡糖质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶20的比例，向反应罐中缓慢加入分子量为1000～3000Da的壳寡糖，进行搅拌溶解30min，配制出壳寡糖浓度为0.05kg/L的壳寡糖溶液；接着用稀盐酸调节壳寡糖溶液的pH至3，按照壳寡糖质量(kg)与环氧氯丙烷质量(kg)比为1∶0.3的比例，在60r/min的搅拌速度下，于30min内向壳寡糖溶液中缓慢加入环氧氯丙烷，回流反应1.5h。反应完成后，用稀氢氧化钠溶液调节反应液的pH值为9，即制备出羟丙基壳寡糖溶液，用于下步制备接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物。
(3)制备接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物
第(2)步完成后，将第(2)步制备出的羟丙基壳寡糖溶液泵入醚化反应釜，先按棉纤维质量(kg)与羟丙基壳寡糖溶液体积(L)比为1∶6的比例，加入第(1)步制备出的预处理棉纤维；再通入空气进行鼓泡搅拌，空气通入量为10L/min；接着用稀氢氧化钠调节体系pH至9，控制温度为90℃，回流反应4h；该反应完成后，继续维持温度在90℃，pH为9，空气通入量为10L/min，按壳寡糖质量(kg)与乙二醇二缩水甘油醚质量(kg)比为1∶0.3的比例滴加乙二醇二缩水甘油醚，滴加时间为30min，回流反应1h。反应完成后，停止通入蒸汽，向反应釜夹层通入冷却水换热，直至体系温度降低至常温。然后放料进行离心分离，离心机转速为500r/min。分别收集离心沉淀和离心清液，对收集的离心沉淀，即为壳寡糖修饰纤维素醚化物，用于制备壳寡糖修饰纤维素；对于收集的离心清液，含未反应的羟丙基壳寡糖和乙二醇二缩水甘油醚，经真空浓缩后可与新制备出的羟丙基壳寡糖溶液合并，用于制备下批次接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物。
(4)制备壳寡糖修饰纤维素
第(3)步完成后，将第(3)步制备出的壳寡糖修饰纤维素醚化物移入隧道式烘干中，在110℃、传动速度为0.1r/min的条件下，焙烤处理0.5h。焙烤完成后，按棉纤维质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶8进行清洗。清洗完成后进行离心分离，离心机转速为500r/min。分别收集离心沉淀和离心清液，对收集的离心沉淀，即为壳寡糖修饰纤维素，将其移入隧道式烘干中，在60℃、传动速度为0.1r/min的条件下，处理0.5h，即制备出壳寡糖修饰纤维素，其接枝率为3.28％，强伸力保持率为98.2％，壳寡糖修饰棉纤维对大肠杆菌的抑制率为34.5％，对于收集的离心清液，进行生化处理，达标后排放。
实施例2
一种壳寡糖修饰棉纤维的制备工艺的具体步骤如下：
(1)预处理棉纤维制备
同实施例1，特征是：配制出氢氧化钠质量分数为0.1％的预处理液，按照棉纤维质量(kg)与预处理液体积(L)比为1∶10的比例，升温至90℃，搅拌处理1h，按棉纤维质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶10加入蒸馏水清洗，离心机转速为1000r/min。
(2)制备羟丙基壳寡糖溶液
同实施例1，特征是：控制搅拌速度为100r/min，待蒸馏水加热至90℃时，按照壳寡糖质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶16的比例，搅拌溶解45min，配制出壳寡糖浓度为0.0625kg/L的壳寡糖溶液；用稀盐酸调节壳寡糖溶液的pH至4，按照壳寡糖质量(kg)与环氧氯丙烷质量(kg)比为1∶0.4的比例，在100r/min的搅拌速度下，于45min内向壳寡糖溶液中缓慢加入环氧氯丙烷，回流反应2h，用稀氢氧化钠溶液调节反应液的pH值为10。
(3)制备接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物
同实施例1，特征是：按棉纤维质量(kg)与羟丙基壳寡糖溶液体积(L)为1∶7的比例，加入第(1)步制备出的预处理棉纤维；空气通入量为20L/min；用稀氢氧化钠调节体系pH至10，控制温度为95℃，回流反应5h；该反应完成后，继续维持温度在95℃，pH为10，空气通入量为20L/min，按壳寡糖质量(kg)与丁二醇二缩水甘油醚质量(kg)比为1∶0.4的比例滴加丁二醇二缩水甘油醚，滴加时间为45min，回流反应1.5h，离心机转速为1000r/min。
(4)制备壳寡糖修饰纤维素
同实施例1，特征是：在120℃、传动速度为0.3r/min的条件下，焙烤处理1h。焙烤完成后，按棉纤维质量(kg)与蒸馏水体积(L)为1∶12进行清洗，离心机转速为1000r/min，在65℃、传动速度为0.3r/min的条件下，处理45min，接枝率为4.32％，强伸力保持率为96.7％，壳寡糖修饰棉纤维对大肠杆菌的抑制率为39.7％。
实施例3
一种壳寡糖修饰棉纤维的制备工艺的具体步骤如下：
(1)预处理棉纤维制备
同实施例1，特征是：配制出氢氧化钠质量分数为0.2％的预处理液，按照棉纤维质量(kg)与预处理液体积(L)比为1∶15的比例，升温至100℃，搅拌处理1.5h，按棉纤维质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶15加入蒸馏水清洗，离心机转速为1500r/min。
(2)制备羟丙基壳寡糖溶液
同实施例1，特征是：控制搅拌速度为120r/min，待蒸馏水加热至100℃时，按照壳寡糖质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶10的比例，搅拌溶解60min，配制出壳寡糖浓度为0.1kg/L的壳寡糖溶液；用稀盐酸调节壳寡糖溶液的pH至4，按照壳寡糖质量(kg)与环氧氯丙烷质量(kg)比为1∶0.5的比例，在120r/min的搅拌速度下，于60min内向壳寡糖溶液中缓慢加入环氧氯丙烷，回流反应2.5h，用稀氢氧化钠溶液调节反应液的pH值为10。
(3)制备接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物
同实施例1，特征是：按棉纤维质量(kg)与羟丙基壳寡糖溶液体积(L)比为1∶8的比例，加入第(1)步制备出的预处理棉纤维；空气通入量为30L/min；用稀氢氧化钠调节体系pH至10，控制温度为100℃，回流反应6h；该反应完成后，继续维持温度在100℃，pH为10，空气通入量为30L/min，按壳寡糖质量(kg)与己二醇二缩水甘油醚质量(kg)比为1∶0.5的比例滴加己二醇二缩水甘油醚，滴加时间为60min，回流反应2h，离心机转速为1500r/min。
(4)制备壳寡糖修饰纤维素
同实施例1，特征是：在130℃、传动速度为0.5r/min的条件下，焙烤处理2h。焙烤完成后，按棉纤维质量(kg)与蒸馏水体积(L)比为1∶15进行清洗，离心机转速为1500r/min，在70℃、传动速度为0.5r/min的条件下，处理1h，接枝率为5.90％，强伸力保持率为95.6％，壳寡糖修饰棉纤维对大肠杆菌的抑制率为45.3％。
Claims (1)
1.一种壳聚糖修饰棉纤维的制备工艺，其特征在于具体的工艺步骤如下：
(1)预处理棉纤维制备
首先配制出氢氧化钠质量分数为0.5～2％的预处理液并泵入预处理罐，再按照棉纤维质量与预处理液体积比为1kg∶8～15L的比例，将棉纤维分散于预处理罐中，升温至85～100℃，搅拌处理0.5～1.5h，预处理完成后放液，分别收集经预处理的棉纤维和预处理棉纤维后的废液，对收集的经预处理的棉纤维，按棉纤维质量与蒸馏水体积比为1kg∶8～15L的比例，加入蒸馏水清洗，清洗完成后进行离心分离，离心机转速为500～1500r/min，收集预处理棉纤维的离心沉淀，离心清液与收集的预处理棉纤维后的废液合并后进行中和等处理，达标后排放；
(2)制备羟丙基壳寡糖溶液
第(1)步完成后，先向反应罐泵入蒸馏水，开启搅拌，控制搅拌速度为60～120r/min，再向反应罐夹层通入蒸汽，待蒸馏水加热至80～100℃时，按照壳寡糖质量与蒸馏水体积比为1kg∶10～20L的比例，向反应罐中缓慢加入分子量为1000～3000Da的壳寡糖，进行搅拌溶解30～60min，配制出壳寡糖浓度为0.05～0.1kg/L的壳寡糖溶液；接着用稀盐酸调节壳寡糖溶液的pH至3～4，按照壳寡糖质量与环氧氯丙烷质量比为1kg∶0.3～0.5kg的比例，在60～120r/min的搅拌速度下，于30～60min内向壳寡糖溶液中缓慢加入环氧氯丙烷，回流反应1.5～2.5h，反应完成后，用稀氢氧化钠溶液调节反应液的pH值为9～10，制备出羟丙基壳寡糖溶液；
(3)制备接枝羟丙基壳寡糖棉纤维醚化物
第(2)步完成后，将第(2)步制备出的羟丙基壳寡糖溶液泵入醚化反应釜，先按棉纤维质量与羟丙基壳寡糖溶液体积比为1kg∶6～8L的比例，加入第(1)步制备出的预处理棉纤维；再通入空气进行鼓泡搅拌，空气通入量为10～30L/min；接着用稀氢氧化钠调节体系pH至9～10，控制温度为90～100℃，回流反应4～6h；该反应完成后，继续维持温度在90～100℃，pH＝9～10，空气通入量为10～30L/min，按壳寡糖质量与乙二醇二缩水甘油醚、或丁二醇二缩水甘油醚、或己二醇二缩水甘油醚质量比为1kg∶0.3～0.5kg的比例滴加乙二醇二缩水甘油醚、或丁二醇二缩水甘油醚、或己二醇二缩水甘油醚，滴加时间为30～60min，回流反应1～2h，反应完成后，停止通入蒸汽，向反应釜夹层通入冷却水换热，直至体系温度降低至常温，然后放料进行离心分离，离心机转速为500～1500r/min，收集壳寡糖修饰纤维素醚化物的离心沉淀，离心清液经真空浓缩后与新制备出的羟丙基壳寡糖溶液合并后再次使用；
(4)制备壳寡糖修饰纤维素
第(3)步完成后，将第(3)步制备出的壳寡糖修饰纤维素醚化物移入隧道式烘干机中，在110～130℃、传动速度为0.1～0.5r/min的条件下，焙烤处理0.5～2h，焙烤完成后，按棉纤维质量与蒸馏水体积比为1kg∶8～15L进行清洗，清洗完成后进行离心分离，离心机转速为500～1500r/min，收集离心沉淀，将其移入隧道式烘干机中，在60～70℃、传动速度为0.1～0.5r/min的条件下，处理0.5～1h，制备出壳寡糖修饰纤维素，其接枝率为3.28％～5.90％，强伸力保持率为95.6％～98.2％，壳寡糖修饰棉纤维对大肠杆菌的抑制率为34.5％～45.3％，收集离心清液，进行生化处理，达标后排放。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106436017A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-02-22 | 宜宾屏山辉瑞油脂有限公司 | 一种壳寡糖纤维素纤维水刺无纺布及其生产方法 |
| CN107141370A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-09-08 | 重庆大学 | 一种制备接枝羟丙基壳寡糖原花青素冻干粉的方法 |
| CN108716118A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-10-30 | 重庆大学 | 一种茶多酚修饰粘胶纤维的制备工艺 |
| CN109112830A (zh) * | 2018-07-11 | 2019-01-01 | 四川省宜宾惠美线业有限责任公司 | 一种壳寡糖接枝纤维素纤维的制备工艺 |
| CN110172818A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-08-27 | 自然资源部第三海洋研究所 | 一种无纺布等离子体接枝壳寡糖衍生物的表面抗菌改性方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09195164A (ja) * | 1996-01-12 | 1997-07-29 | Toyobo Co Ltd | 木綿繊維含有繊維製品 |
| CN101368345A (zh) * | 2008-10-16 | 2009-02-18 | 浙江理工大学 | 一种改善甲壳胺纤维与棉混纺染色产品同色性的方法 |
| CN101508985A (zh) * | 2009-03-27 | 2009-08-19 | 江西师范大学 | 内切壳聚糖酶载体的制备方法和内切壳聚糖酶的固定方法 |
| CN101816802A (zh) * | 2010-02-05 | 2010-09-01 | 佘振定 | 一种壳聚糖基医用敷料 |
-
2015
- 2015-01-19 CN CN201510028848.XA patent/CN104532571B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09195164A (ja) * | 1996-01-12 | 1997-07-29 | Toyobo Co Ltd | 木綿繊維含有繊維製品 |
| CN101368345A (zh) * | 2008-10-16 | 2009-02-18 | 浙江理工大学 | 一种改善甲壳胺纤维与棉混纺染色产品同色性的方法 |
| CN101508985A (zh) * | 2009-03-27 | 2009-08-19 | 江西师范大学 | 内切壳聚糖酶载体的制备方法和内切壳聚糖酶的固定方法 |
| CN101816802A (zh) * | 2010-02-05 | 2010-09-01 | 佘振定 | 一种壳聚糖基医用敷料 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106436017A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-02-22 | 宜宾屏山辉瑞油脂有限公司 | 一种壳寡糖纤维素纤维水刺无纺布及其生产方法 |
| CN107141370A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-09-08 | 重庆大学 | 一种制备接枝羟丙基壳寡糖原花青素冻干粉的方法 |
| CN108716118A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-10-30 | 重庆大学 | 一种茶多酚修饰粘胶纤维的制备工艺 |
| CN109112830A (zh) * | 2018-07-11 | 2019-01-01 | 四川省宜宾惠美线业有限责任公司 | 一种壳寡糖接枝纤维素纤维的制备工艺 |
| CN110172818A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-08-27 | 自然资源部第三海洋研究所 | 一种无纺布等离子体接枝壳寡糖衍生物的表面抗菌改性方法 |
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