CN104519859A

CN104519859A - 含羟乙基纤维素的组合物

Info

Publication number: CN104519859A
Application number: CN201380008241.4A
Authority: CN
Inventors: 马塞尔·韦格; 尤特·沃伦韦伯; 马库斯·海明
Original assignee: Evonik Industries AG
Current assignee: Evonik Industries AG
Priority date: 2012-02-06
Filing date: 2013-01-10
Publication date: 2015-04-15
Also published as: WO2013117375A3; SG11201404659WA; US20150011451A1; AU2013218287A1; CA2863428A1; EP2838491A2; US9155692B2; AU2013218287B2; NZ627717A; WO2013117375A2; DE102012201668A1; JP2015511939A; SG10201609113PA

Abstract

本发明涉及组合物，特别是含有少量水或者不含水的组合物，这些组合物可优选用做皮肤和/或手部的清洁剂，特别是用于去除皮肤的顽固污渍。

Description

含羟乙基纤维素的组合物

技术领域

本发明涉及多种含有羟乙基纤维素的组合物，特别是含有很少的水或不含水的组合物，该组合物可以优选用作皮肤和/或手部的清洁剂，特别是用于除去皮肤的顽固污渍。

背景技术

皮肤和手部清洁剂在工业上已广泛使用，特别是在有顽固污点出现的地方，这些污点由油漆、油脂、油类、润滑剂、金属粉末、石墨、炭黑等引起。此种清洁剂特别被称为重型(heavy-duty)手部清洁剂(cf.H.Tronnier,J.Kresken,K.Jablonski,B.Komp,"Haut und Beruf,"Grosse Verlag,Berlin,pp.75-108[1989])。通常，这些清洁剂涉及包含以下材料的制剂：磨料、表面活化剂/表面活化剂混合物、增稠剂、以及任选的用于调节外观的稠度、气味和稳定性的添加剂，例如，颜料、香料、稳定剂和防腐剂。特别是顽固污垢，对于一些产品，使用上述成分是不够的。

然后将有机溶剂加入到这些制剂中，这些有机溶剂例如脂肪烃，萜烯，羧酸酯，特别是己二酸二甲酯，戊二酸二甲酯，琥珀酸二甲酯和己二酸二正丁基酯或己二酸二异丙酯类型的二元酸酯(DBE)，例如描述于DE 4335933 A1中的那些。

此外，此处还应参考市售可得的所谓的“无水清洁剂”，这种清洁剂的良好的清洁效果主要基于上述的有机溶剂，特别是汽油类(benzines)，煤油类和短链石蜡油类。

鉴于重型手部清洁剂的广泛应用，特别是在工业部门，以及以下事实：对皮肤和手部清洁污渍时，当出现在这些部分时，在很多情况下可能是特别顽固的，因此通常不适合利用传统的皮肤清洁剂进行清洁，例如，在油漆业，对于清洁效果特别好的皮肤和手部清洁剂仍有需求，如在现有技术中已知的产品，例如，含有DBE的皮肤和手部清洁剂。至于其清洁作用，这些试剂属于所谓的“重型手部清洁剂范围”，即，实际上根据标准清洁剂作为一种除去重污染的方式来考虑其清洁效果，其结果是不含有作为皮肤清洁增强剂的DBE的皮肤和手部清洁剂一定有至少定性的相当的皮肤清洁功效，以赢得消费者对于其预期目的的认同。

尽管有上述情况，但己二酸二甲酯，戊二酸二甲酯，琥珀酸二甲酯和己二酸二正丁基酯或二异丙基酯类型的羧酸酯作为皮肤和手部清洁剂中的清洁增强剂时有优异的效力，这种化妆品原料的供应在市场上是有限的，而且往往会大幅波动，这自然对于最终产品的生产成本产生直接影响。此外，已显示出，人们常常出于稳定性额外地(additionally)使用包含DBE作为清洁增强剂的皮肤和手部清洁剂配方(formulation)，由此获得市场化的产品。这导致了增加最终产品的成本负担。因此，有利的是，能同时使用含有DBE作为皮肤促进增强成分的皮肤和手部清洁剂配方，并且该清洁剂制剂通过简单方法获得稳定，以及以同样的方式获得稳定的皮肤和手部清洁剂制剂，该制剂包含替代上述DBE的羧酸酯的替代物作为清洁促进剂。

因此，例如，EP 1504081 B1包含基于脂肪酸甲基酯的皮肤和手部清洁剂的描述。该文件中描述的皮肤和手部清洁产品的缺点在于该皮肤和手部清洁剂包含10至80％wt的水。其结果是，不仅降低了清洁性能，同时产生了水解及增强氧化的风险，特别是对于这些水性配方中的甲基酯有以上风险，这伴随着此种皮肤和手部清洁剂的储存寿命的减少。

以EP 1504081 B1作为出发点，进行针对生产低含水量配方的实验，例如，配方含水量为以重量计<10％，导致不稳定的产品或者获得的产品不能形成软化点，由此使得如果研磨珠任选包含于该皮肤和手部清洁剂中，则能阻止这些珠定居(settle in)于该配方中，即，稳定地结合研磨珠显然是更困难或不可能的。

对于使用上述重型手部清洁剂不能满意地去除的污垢，通常将有机溶剂，例如烷基酯或二酯，加入至配方中，如DE 10 2008 026 051 A1中所述。然而，这些基于溶剂的重型手部清洁剂通常显示出不是足够稳定，特别是在塑料包装中，这使得在短时间后它们主要因为分离行为变得不均匀。

发明内容

因此，本发明的任务是提供皮肤和手部清洁剂，特别是用于去除严重的皮肤污垢的清洁剂，且该清洁剂具有良好的储存寿命，其基本不受制备储藏容器的材料的影响。

已有人惊奇地发现，通过向已知的用于皮肤和手部清洁剂的配方中加入疏水性的纤维素衍生物，可显著提高这些试剂的稳定性，不论选择何种包装(玻璃瓶、HDPE瓶和LDPE瓶和具有LDPE外层、粘合剂和PA内层的分配瓶(dispenser bottles))。

本发明的皮肤和手部清洁剂的优点在于，它们的稳定性几乎是独立于对包装的选择(玻璃瓶、HDPE瓶和LDPE瓶和具有LDPE外层、粘合剂和PA内层的分配瓶)。甚至在三个月稳定性试验的期限结束之后，本发明的皮肤和手部清洁剂仍具有均匀的质地。

根据本发明的组合物具有的其他优点为，如果任选将研磨珠包含于该皮肤和手部清洁剂中，则该研磨珠将被阻止定居于该配方中。

根据本发明的组合物在生产方法上易于制造。

根据本发明的组合物优选具有的闪点为>100℃，且优选在20℃具有的蒸汽压<0.01hPa。这样可以确保该重型手部清洁剂不会在具有高环境温度的生产车间中被点燃，并且残余的溶剂保留于该组合物中，以使得即使经过长时间储存(3个月)该组合物的效力及其稠度不会下降，或者仅有微小程度的下降。

通过使用本发明的组合物，可能使用热处理的(核桃)壳粉代替漂白的(核桃)壳粉，以使得本发明的组合物可为环境友好的或者采用全部的环境友好的方式生产。

具体实施方式

以下通过实例对本发明的组合物的制备程序及该组合物的用途进行描述，这不会使本发明局限于这些示例性实施例。其中下文给出了范围、通式或化合物类别(classes)，它们不仅包括明确提到的化合物的对应的范围或群，而且还包括所有的可通过提取单独的值(范围)或化合物而获得的化合物的所有子范围或子群。本说明书中如果引用了文献，则这些文献的内容、特别是关于引用的问题的内容，将完全属于本发明的公开内容。如果以下数据以百分比的形式给出，除非另有说明，否则该信息被认为是重量百分比(％wt)。如果下文给出了平均值，除非另有说明，否则它们被认为是数值平均值。如果提到材料性质，例如粘性，除非另有说明，否则该材料性质为在25℃时的性质。

根据本发明的组合物，特别是适合用于清洁皮肤和/或手部的组合物，特征为其包含以下组分：

a)至少一种烷基酯和/或二元酯，

b)0至40％wt的至少一种表面活性剂，该表面活性剂选自：脂肪醇乙氧基化物(乙氧基脂肪醇)，

c)至少一种触变剂和至少一种亲水的、焦化硅酸，

d)0至30％wt的一种或多种磨料，

e)0至5％wt的至少一种生理学上相容的碳酸酯，

f)0至<10％wt的水，

g)任选一种或多种粘性成型剂，

h)任选还含有化妆品补充剂、添加剂和/或活性成分，和

i)0.1至20％wt的羟乙基纤维素，其中存在的平均每个D-吡喃葡萄糖单元中的1.0至2.9个3’-OH基团被乙氧基替换，其中组分a)至i)的总量相对于该组合物总计为100％wt。

本发明使用的组分a)的烷基酯可以为，例如，合成地生产的脂肪酸烷基酯，其可以作为脂肪酸与脂肪醇的反应产物获得，或者，还可以在天然的或合成的脂肪和油类物质的酯交换过程中获得，其中，在得自天然出现的油类的脂肪酸烷基酯中，这些为处理的或清洁的，优选工业上的处理或清洁，用于化妆品用途。组分a)的脂肪酸烷基酯优选具有通式(I)

R¹CO-OR² (I)

其中R¹CO代表线性或有分支的，饱和的和/或不饱和的含有6至22个碳原子，特别是8至22个碳原子，优选12至22个碳原子的酰基，R²代表具有1至8个碳原子的烷基，特别是具有1至4个碳原子的烷基，且特别优选代表甲基。

优选的脂肪酸烷基酯是，例如，甲基酯，乙基酯，丙基酯，异丙基酯，正丁基酯，异丁基酯，叔丁基酯，戊基酯，己基酯，或2-乙基己基酯，优选为甲基酯或异丙基酯，优选甲基酯，特别是己酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，棕榈油酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，反油酸，亚油酸，亚麻酸，二十碳烯酸，花生四烯酸，二十二酸和芥酸的上述酯产物及其和技术上的混合物。

根据本发明，优选的脂肪酸甲基酯，脂肪酸异丙基酯和脂肪酸2-乙基己基酯为，例如，可得自Cognis公司，商品名为

特别是，这样的脂肪酸酯也可在本发明中作为组分a)使用，它可以得自所谓的“植物油”，例如，使用醇通过酯化获得的植物油脂，例如，大豆油，葵花籽油，椰子油或菜籽油的植物油酯。特别优选地，脂肪酸甲酯用作组分a)，其可以例如也从Cognis公司获得，商品名为Edenor ME SU。

组分a)也可以为二酯，特别是具有通式(II)的二酯：

R³OOC-X-COOR⁴ (II)

其中X代表线性或分支的，包含的和/或不饱和的具有0至20个碳原子，优选具有0-6个碳原子的烷基，且R³和R⁴为相同或不同的，它们分别代表具有1至8个碳原子的烷基，特别是甲基。

优选的二酯具体为己二酸二甲酯，戊二酸二甲酯，琥珀酸二甲酯(DBE)，己二酸二正丁基酯，戊二酸二异丙酯或戊二酸二甲基-2-甲基酯。

组分a)的烷基酯和/或烷基二酯可单独使用或混合使用，其中，特别是，这种类型的混合物为优选的，其仅具有甲基酯和/或二甲酯作为组分a)。

根据本发明的组合物优选包含基于组合物总量的5至90％wt，优选为10至65％wt，特别优选为25至65％wt的组分a)。

可用作组分b)的脂肪醇乙氧基化物优选具有以下通式：

R-O-(CH₂-CH₂-O)_nH

其中

R＝饱和的，不饱和的，支链或无支链的烷基，

N＝1至11的整数。

优选使用的烷基，无论是饱和的，不饱和的，支链或无支链的，为R＝C₆至C₁₈，特别是C₁₀至C₁₆，更优选C₁₁至C₁₄，优选其中n＝3至6，更具体为n＝5至7。

本发明的组合物中的组分b)的含量基于组合物总量优选为1至40％wt，优选为5至30％wt，特别优选为10至30％wt。在优选的实施方案中，本发明的组合物，基于该组合物，含有5至35％wt的月桂醇聚醚-6(laureth-6)作为组分b)。

根据本发明，“触变的”应理解为一种用于增加分散系统的软化点的试剂，例如含有磨料介质的化妆品配方。这种触变剂为，例如，在多种申请中称为“流变助剂”，特别是用于制造漆和油漆，其中它们作为所谓的“防沉剂”使用。这包括，例如，膨润土，高岭土，海藻酸，以及在工业上重要的SiO₂修饰品，如二氧化硅和硅藻土和硅胶。

在化妆品配方中，此种触变剂也是形成固体凝胶的诱因，该固体凝胶称为“纸牌搭的房子结构”。该情况尤其适用于含有极性有机介质的化妆品配方。然而，此种“纸牌搭的房子结构”在含有乙氧基化的脂肪醇的皮肤和手部清洁剂中不会发展成为清洁促进剂，并且分裂是如此的巨大以致不能保证该化妆品配方是稳定的。

令人惊奇的是，现已有人发现如果这些化妆品配方(特别是皮肤和手清洁剂)包含亲水性的锻制的氧化硅以及触变剂，则此种系统可以是稳定的。测量水和二氧化硅表面之间的接触角作为亲水性表面的量度。水和固体之间的接触角的大小依赖于在接触区域的不同物质之间的相互作用，且该相互作用越小，该接触角越大。如果该接触角小于90°，则存在亲水性表面[ThiemeOnline,文献参考号RD-08-02255,Georg Thieme Verlag,2012]。该接触角可通过来自Krüss GmbH公司的接触角测量器测定。

在有亲水性的锻制二氧化硅的情况下，它们应该优选为非常精细地分散的，因此能均匀地包含在最终配方中，即，已经通过火焰水解法制备的SiO₂修改品。该材料用水润湿，并且可分散于水中。本发明中使用的组分c)的亲水性的锻制二氧化硅可得自Evonik Industries AG，商品名为并且，可用于油漆和涂层中用于优化流变学调整或者对于非极性液体的增稠，例如脂肪和油类的增稠。

本发明的组合物优选包含大于0.1％wt，尤其是0.5至5.0％wt的亲水的锻制二氧化硅，基于组合物总量计，其中得自Evonik Industries AG公司，商品名为200的二氧化硅是特别优选的。

本发明的组合物中包含的组分c)的触变剂优选的含量为0.5至10％wt，优选为0.5至7.5％wt，且特别优选为2至6％wt，基于化合物总量计。优选的触变剂为亲有机质的和/或疏水层硅酸盐，特别是膨润土，优选地为其中天然膨润土的无机阳离子，例如Na-膨润土，已经被有机基团，特别是季铵阳离子取代的材料，例如在Rockwood Clay Additives公司(德国穆斯堡)出售的商品名称为的膨润土中的情况。

例如，通过测量它们在1000℃时的烧失量来表征此种有机膨润土，该烧失量可被认为是对于有机基团与膨润土的比的重要参数。此种情况下烧失量包含膨润土和该膨润土的总有机比例和该膨润土的化学结合水(对于纯膨润土为大约8％)。已有人发现烧失量高至30％wt的膨润土结合亲水性锻制二氧化硅在基于无水溶剂的皮肤和手部清洁剂中提供了足够的稳定，由此消除了产品的不稳定性。优选地，该有机膨润土的烧失量为至少8％wt，优选至少10％wt。

根据本发明，根据INCI命名法的司拉氯铵(stearalkonium)膨润土，特别优选的是具有的是烧失量最大为29％的那种，例如司拉氯铵膨润土，可以商品名称LG-M得自Rockwood Clay Additives GmbH(德国穆斯堡)，并具有约28％wt的烧失量。本发明的组合物中优选含有此种司拉氯铵膨润土的量为优选大于0.5％wt，基于组合物总量计，更优选的量为大于2％wt。

令人惊讶的是，此种司拉氯铵膨润土具有高达29％的烧失量，例如以商品名LG-M获得的司拉氯铵膨润土，并且该膨润土目前为止已经用于指甲油，特别是用于稳定颜色颜料，它们现在可用于稳定无水或低水组合物，特别是用于皮肤和手部清洁剂。

本发明的皮肤和手部清洁剂发挥了非常好的清洁作用，但尽管如此，该皮肤和手部清洁剂任选包含用于特定清洁应用的磨料作为任选的组分d)。

该组合物中的一种或多种磨料的比例，基于组合物的量，优选为大于0至30％wt，优选为5至30％wt，且特别优选为5至25％wt。对于磨料，根据本发明的用于手部和/或皮肤清洁剂的组合物含有所有已知的磨料。可使用的磨料包括无机磨料，例如，砂子、浮石、碳酸钙或高岭土以及有机磨料。可以使用的有机磨料，例如，包括基于聚乙烯或聚氨酯、水溶胀性微粒有机聚合物的合成磨料，基于天然内核、外壳和/或壳粉，特别是核桃壳、杏仁壳、榛子壳、橄榄核、杏核、樱桃核和玉米粉或这些外壳和内核粉末的任何混合物的磨料，或蜡珍珠，例如霍霍巴蜡。关于外壳和/或内核，可使用现有技术中已知的那些，例如用过氧化氢漂白的面粉或热处理的面粉。优选使用热处理的面粉，特别是WO 2011/051083中描述的那些。优选地，根据本发明的组合物含有核桃壳粉作为磨料，特别优选地，热处理的核桃壳粉，特别是WO2011/051083中描述的那些。如果上述磨料的两种或多种以混合物的形式作为组分d)存在于本发明的组合物中将是更有利的。

在本发明的特别优选的实施例中，本发明的组合物包含，作为磨料的，单独或与其它磨料组合的磨料，优选与核桃壳粉，天然和/或合成来源的水溶胀性微粒有机聚合物，除了它们作为清洁助剂的功效之外，它们还能够在应用该试剂时防止溶解的或乳化的污物的凝聚和再沉积。

例如，DE 37 36 970中出现的对于这些类型的微粒有机聚合物的描述，这些有机聚合物不溶于水但更通常地为水溶胀性的，它们得自天然的和/或合成的来源，并用作皮肤和手部清洁剂中的磨料。这些涉及基于改性的天然物质的或基于合成产品的聚合产物，其中水不溶性必要地通过交联来实现。术语“聚合产物”同时包括同聚物和共聚物以及三元共聚物。

基于改性的天然物质的合适的有机聚合物为，例如，基于淀粉和纤维素的那些产品，它们可优选通过用丙烯酸衍生物接枝来进行改性。这些丙烯酸衍生物为，例如，(甲基)丙烯酸及其盐，(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸酯，以及这些丙烯酸衍生物的部分水解产物。

该同聚物和共聚物，特别是上述的丙烯酸衍生物，应被认为合成的有机聚合物。这必要地包括交联的聚丙烯酸或交联的淀粉/丙烯酸接枝共聚合产物，其中羧酸基团可被钠离子或钾离子部分地中和。关于共聚单体，该共聚产物可包含丙烯酰胺基丙磺酸，乙烯基膦酸，乙烯基磺酸，二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯，二烷基氨基(甲基)丙烯酰胺，以及上述两种基础共聚单体的季铵化物形式。此外，聚氨酯类也是合适的。

根据本发明，磨料优选为水溶胀性的聚合物形式，其得自于以下组分的聚合反应：

aa)55至99.95％wt的含单烯的不饱和的羧基的单体，

bb)0.05至5.0％wt的至少一种交联剂，

cc)0至40％wt的可与a)聚合的其他单体，

dd)0至30％wt的水溶性的接枝基，

且组分aa)至dd)总计为100％wt，其中所得聚合产物可任选为至少一次后交联的。

此种结构中，特别是，单烯的不饱和C₃至C₁₀一元羧酸和它们的碱金属盐和/或铵盐和/或胺盐被称为组分aa)的含单烯不饱和含羧基的单体。这些单体包括，例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，二甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，巴豆酸，异巴豆酸，乙烯基乙酸和戊烯酸。自该组中，丙烯酸，甲基丙烯酸或它们的碱金属盐或铵盐或它们的混合物被用作优选的单体，其中丙烯酸及其钠盐，钾盐或铵盐是特别优选的单体。

其它单烯不饱和含羧基的单体也是单烯不饱和C₄-C₈二羧酸、它们的酸酐或它们的碱金属盐和/或铵盐和/或胺盐。合适的二羧酸是，例如，马来酸，富马酸，衣康酸和亚甲基丙二酸，其中马来酸，马来酸酐，衣康酸，衣康酸酐，以及马来酸或衣康酸对应的钠盐，钾盐或铵盐是优选的。

单烯键不饱和的含羧基的单体也是(甲基)丙烯腈共聚物的水解产物，以及淀粉(甲基)丙烯腈接枝共聚物的水解产物，(甲基)丙烯酰胺共聚物的水解产物和(甲基)丙烯酸共聚物的皂化产物，且烯属不饱和酯作为含羧基的聚合物。

该水溶胀性的聚合产物的酸性，聚合的单体组分优选被中和至至少为25摩尔％，优选至至少50摩尔％，更优选至少75摩尔％，且，如上所述，例如，以其钠盐，钾盐或铵盐或它们的混合物的形式存在。

通常化合物被用作组分bb)的交联剂，其中该化合物具有至少两个烯键式不饱和双键或一个烯键式不饱和双键和一个或多个对酸基团功能上有反应性的基团。优选的交联剂为含有至少两个烯键式不饱和双键，如甲叉双丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺或乙烯基双丙烯酰胺，还有多元醇的不饱和一元羧酸或多元羧酸的酯，如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如，丁二醇二丙烯酸酯或乙二醇二丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，以及它们的烷氧基化物，且该化合物优选具有1至30摩尔的环氧乙烷，而且，烯丙基化合物及其烷氧基化物，例如烯丙基(甲基)丙烯酸酯，烯丙基(EO)_1-30(甲基)丙烯酸酯，三烯丙基氰酸酯，马来酸烯丙基酯，聚烯丙基酯，四烯丙基氧乙烷，二烯丙基胺和三烯丙基胺，四烯丙基乙二胺，磷酸或亚磷酸的烯丙基酯。值得提及的且至少具有能与酸基反应的基团的化合物，包括，例如，胺的正羟甲基化合物，例如甲基丙烯酰胺或者丙烯酰胺，以及由其衍生的醚，以及二缩水甘油基和多聚缩水甘油基(polyglycidyl)化合物。

该交联剂可单独使用或者组合使用，且使用量基于单体为，0.05至5.0％wt，优选为0.05至2.0％wt，且特别优选为0.1至1.0％wt。

作为这些水溶胀性聚合产物的制备方法的选择，除了单烯不饱和的含羧基单体和交联剂(组分aa)和bb))之外，出于改变性质的目的，还可能包含其他单体作为组分cc)，其在水性单体溶液中基本可溶的。这些共聚单体可以是，例如，(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯腈，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基乙酰胺，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，乙烯基磺酸，(甲基)烯丙基磺酸，羟乙基丙烯酸酯，烷基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯，烷基氨基丙基丙烯酰胺，丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵，或它们的混合物。这些共聚单体不应该超过以重量计的40％的比例，因为它们可能干扰所得的水溶胀性聚合产物的溶胀性质。

此外，该水溶胀性的聚合产物可以包含作为组分dd)的水溶性聚合物作为接枝基础，按重量计其量任选可达30％。其中，这些包括，部分或完全水解的聚乙烯醇，聚丙烯酸，聚乙二醇或它们的混合物，多糖，例如淀粉或淀粉衍生物，纤维素或纤维素衍生物，还有多羧基多糖。后者可以衍生自多糖，该多糖自身不包含羧基，而是在随后利用羧基进行修饰提供羧基，或者它们本身包含羧基并且如果需要，可以用其他羧基进行修饰以在后续提供羧基。

第一组多糖包括，例如，淀粉，直链淀粉，支链淀粉，纤维素和聚半乳甘露聚糖如瓜尔胶和刺槐豆胶，而第二组包括，例如，苍耳烷，藻酸盐，阿拉伯胶等。

如上所述，该羧基基团，或者由于自身具有的分子结构而存在，例如，由于多糖分子中的糖醛酸单元，或者通过后续利用含羧基的试剂进行修饰而包含有羧基或通过氧化反应生成羧基。在其中羧基为通过随后的修饰加入的多羧基多糖中，羧基烷基衍生物是优选的，尤其是羧甲基衍生物。在其中羧基为通过多糖分子的氧化产生的多羧基多糖中，氧化的淀粉及其衍生物是特别优选的。

多羧基多糖可使用除了羧基的其他基团进行修饰，特别是那些改进水溶性的基团，例如羟烷基，特别是羟乙基基团和磷酸根基团。

特别优选的多羧基多糖为羧甲基瓜尔胶，羧化羟乙基或羟丙基纤维素，羧甲基纤维素和羧甲基淀粉，氧化淀粉，羧化淀粉磷酸盐，黄原胶和单独的多羧基多糖的混合物。

特别是，羧甲基纤维素是优选使用的。

具有低水平的羧基取代和高水平的羧基取代的多羧基多糖衍生物都可以使用。然而，它们具有的平均羧基取代度通常在0.3至1.5范围内，因此，取代度为0.4至1.2的多羧基多糖衍生物为优选使用的。

对于组分dd)，应注意的是，作为接枝基加入的聚合物的分子量优选适用于聚合反应的情况。它可能，例如，在仅使用低分子量或中等分子量聚合物的水性聚合反应溶液的情况下是需要的，因为该因素仅在悬浮聚合反应中发挥微弱作用。

还已知水溶胀性聚合产物的性质可通过后续的表面交联程序来得到改善。在此种后交联程序中，聚合物分子的羧基基团在水溶胀性聚合物颗粒的表面上与交联剂在升高的温度下交联。对于后交联剂，使用至少具有两个官能团的化合物，该官能团能在聚合物颗粒的表面上与聚合产物的官能团交联。在这种情况下，醇，氨，醛，缩水甘油基，表氯-和异氰酸根功能(基团)是优选的，其中可使用具有多个不同的官能团的交联剂分子，以及多价金属盐化合物。后交联剂的典型例子包括乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，甘油，聚甘油，丙二醇，二乙醇胺，三乙醇胺，山梨糖醇脂肪酸酯，三羟甲基丙烷，季戊四醇，聚乙烯醇，山梨糖醇，碳酸乙烯酯，碳酸丙烯酯，聚环氧化物，例如，乙二醇二缩水甘油基醚，氮丙啶和聚异氰酸酯。优选使用碳酸乙二酯作为后交联剂。该后交联剂使用的量，基于将被后交联的聚合产物计算，为0.01至10％wt，优选为0.1至5％wt，更优选为0.1至1.5％wt，其中表面后交联可根据需要重复数次。

在根据本发明使用的制剂中，含有羧酸根基团的水溶胀性聚合产物可用作含羧基的单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、马来酸或其混合物。优选单独使用丙烯酸或使用其混合物。

除了通过部分中和的丙烯酸的交联聚合反应得到的聚合产物，还可以使用包含额外比例的接枝聚合的淀粉和/或聚乙烯醇的聚合产物。

作为磨料，此种水溶胀性固体颗粒可包含于本发明的皮肤和手部清洁剂中，单独存在或与一种或多种的上述化妆品磨料组合，该磨料的含量基于皮肤和手部清洁剂的总组成为高达30％wt，优选为1至25％wt，特别优选为1至15％wt。

根据本发明，优选的水溶胀性磨料为得自Evonik Industries,Krefeld(德国)，商品名为T5056 F的材料。特别优选的作为组分d)的是：水溶胀性聚合物作为磨料，和热处理的核桃壳粉，该核桃壳粉可得自Evonik Industries,Krefeld网站，商品名为

此外，根据本发明的组合物可包含，任选作为组分e)的，0至5％wt的，优选为0.5至2.5％wt的至少一种生理学上相容的碳酸的酯，即，在化妆品应用领域可接受的碳酸酯。优选地，根据本发明的组合物含有碳酸丙二酯作为生理学上可接受的酸的酯。

在无水组合物的情况下，尤其是皮肤和/或手部清洁剂或烧失量最多为30％的司拉氯铵膨润土作为触变剂时，这些碳酸酯如碳酸丙二酯不仅作为活化剂，而且，除了使配方稳定外，还在本发明的配方中提供抗沉降效果，特别是在室温(20℃)和冷藏(4℃)下，该效果不能由其他的烧失量大于30％的司拉氯铵膨润土来实现。

根据本发明的皮肤和手部清洁剂优选为无水的或具有低的水分含量，并且只包含0至<10％wt的组分f)。

特别优选的皮肤和手部清洁剂是无水的，并且含有至少10％wt的烷基酯和/或二酯的对应甲基酯作为组分a)和至少5％wt的脂肪醇乙氧基化物作为组分b)，根据本发明优选为月桂醇聚醚-6。

根据本发明的皮肤和手部清洁剂包含，作为增稠剂i)的羟乙基纤维素，其中每个d-吡喃葡萄糖单元中存在的平均有优选为1.5至2.9个，优选为2.0至2.7个，且优选2.5个3'-OH基团被乙氧基取代。合适的羟乙基纤维素可以得自，例如，陶氏化学公司，名称为特别合适的是来自陶氏化学公司的产品标准20。

根据本发明的皮肤和/或手部清洁剂中的羟乙基纤维素的含量(其中每个d-吡喃葡萄糖单元存在的1.0至2.9个的3'-OH基团被乙氧基取代)优选为1至10％wt，优选2％至5％wt，且更优选为3至4％wt，基于根据本发明的皮肤和/或手部清洁剂的总质量计算。

此外，根据本发明的皮肤和手部清洁剂还可任选地含有一种或多种粘度成型剂作为组分g)，例如包括多糖，如纤维素，瓜尔胶和/或苍耳烷，改性多糖，优选纤维素醚，羧烷基纤维素和/或羟烷基纤维素，优选羟乙基纤维素和/或无机电解质，优选氯化钠和/或硫酸镁，条件是组分i)的粘性成型剂是不同的。

此外，根据本发明的皮肤和手部清洁剂可以任选地包含其它化妆品补充剂，添加剂和/或活性的物质，如pH调节剂，稳定剂，优选鲸蜡醇和/或氢化蓖麻油，如三羟基硬脂精，香料，防腐剂，优选有机酸，和抗氧化剂，如，维生素E醋酸酯，作为组分h)。优选油性或水性护理组分也可使用，例如，没药醇，芦荟汁，泛醇，PCA钠，霍霍巴油，肌酸等，以增强护理效果。这同样适用于护理组分，例如亲水性润肤剂，例如部分甘油酯或油类的任选其他应用，通过使用这些物质能观察到皮肤护理效果的显著增加。例如，利用聚甘油部分酯已实现了非常好的护理效果，如在DE10 2007022693中所描述的情况。此外，可以使用传统的化妆品超脂剂或油补充剂，如异辛基硬脂酸酯，由此尽量减少皮肤干燥效果，特别是使不合适的溶剂的使用最少化。

在适当的时候额外使用氢化蓖麻油是特别有利的，例如，(Rockwood Clay Additives，德国穆斯堡)或其它蜡作为稳定剂，优选为0.5至5％wt，更优选0.5至3％wt，基于清洁剂的总的组成计算，特别是不仅实现不同储存温度下的稳定效果而且也实现了化妆品配方的必要热稳定，尤其是在40℃时。

在这方面，应该强调的是，基于烷基酯的且含水量基于总的组合物小于10％wt的稳定的且可存储的皮肤和手部清洁剂，可以在只有当本发明的这些试剂包含至少一种触变剂与至少一种亲水性的煅制二氧化硅(作为组分)的协同组合时得到。含有司拉氯铵膨润土和氢化蓖麻油的化妆品配方不能使整个系统足够稳定。

根据本发明，仅通过添加亲水性硅酸，例如200是能够实现足够的稳定性的，特别是在室温下。

根据本发明的组合物的生产过程，尤其是皮肤和手部清洁剂，优选重型手部清洁剂的生产过程，优选是通过已知的间歇或连续工艺中的设备进行，其中皮肤和手部清洁剂优选生产为油脂状物或液体粘稠糊状物。合适的装置为具有搅拌器，和连续的混合器例如挤出机和分散剂(dispersing agent)的温度控制容器。

根据本发明的组合物可优选用作，例如，皮肤和/或手部清洁剂，特别是作为低水或不含水的皮肤和/或手部清洁剂。特别优选地，根据本发明的组合物用作皮肤和/或手部清洁剂以用于去除顽固污渍。

根据本发明的组合物作为皮肤和/或手部清洁剂的应用的一个实例为，优选地，其中，首先，将组合物涂在没有水的皮肤上然后在无水情况下使用布擦去，优选使用一次性纸，塑料或无纺布等产品。然而，使用水辅助的应用也是可能的。在该方法中，将该产品随着污染物洗掉。

根据本发明的组合物可特别用于除去强烈粘附于皮肤上的粗杂质，如油脂，油和其他润滑剂，涂料，焦油，石墨，炭黑，颜料及类似物质，例如在工业和公共部门，手工艺，农业，以及在家庭领域中出现的那些。特别有利的是本发明的组合物用于清洁顽固漆污染，在这种情况下，该清洁剂应含有至少10％wt的组分b)，基于该组合物计算，特别是脂肪醇乙氧基化物。

在下面给出的实施例中，对本发明通过示例的方式进行了描述，而不用于将本发明，本申请由说明书和权利要求书得到的应用的宽度限制在实施例中提到的实施方案中。

实施例

稳定性测试

依照IFSCC专著(Monograph)1992 Number 2“稳定测试基本原则”进行稳定性测试，其中，在第四章第8页中描述的“标准测试条件”作为执行的稳定性测试的基础。第四章的标准测试条件特别在4℃，室温和40℃使用达到3个月的时间。

实施的实施例

皮肤和手部清洁剂按照表1显示的成分制备，在室温下使所有成分均匀分散，以确保得自Rockwood Clay Additives(德国穆斯堡)的名称为的有机凝胶剂在至少40℃被整合至配方中。

这些试剂关于其对于漆的清洁作用以及它们的稳定性方面进行表征。

根据本发明的皮肤和手部清洁剂的组合物的实施例示于下表1中，以配方1至4显示。非本发明的比较配方以配方5和6显示。

表1∶

如表1所示，可以看出，不具有对于本发明为必需的所有特征的比较配方在所有测试温度下都是不稳定的，而根据本发明的组合物在特定测试条件下都是稳定的。

Claims

1.一种组合物，特别适用于清洁皮肤和/或手部，所述组合物包含以下组分：

a)至少一种烷基酯和/或二酯，

b)0至40％wt的至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自：脂肪醇乙氧基化物，

c)至少一种触变剂和至少一种亲水的、焦化硅酸，

d)0至30％wt的一种或多种磨料，

e)0至5％wt的至少一种生理学上相容的碳酸酯，

f)0至<10％wt的水，

g)任选一种或多种粘性成型剂，

h)任选还含有化妆品补充剂、添加剂和/或活性成分，和

i)0.1至20％wt的羟乙基纤维素，其中平均每个d-吡喃葡萄糖单元中存在的1.0至2.9个3’-OH基团被乙氧基取代，

其中组分a)至i)的总和相对于所述组合物总计为100％wt。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含，作为组分a)的具有通式(I)，即

R¹CO-OR² (I)

的脂肪酸酯，其中R¹CO代表线性或分支的、饱和和/或不饱和的包含6至22个碳原子的酰基基团，R²代表具有1至8个碳原子的烷基基团。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述组合物具有，作为组分a)的具有通式(II)，即

R³OOC-X-COOR⁴ (II)

的二酯，其中X代表线性或分支的、饱和和/或不饱和的具有0至20个碳原子的烷基基团，R³和R⁴为相同的或不同的，它们分别代表具有1至8个碳原子的烷基基团。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物含有的组分a)的烷基酯和/或二酯基于总的组合物的比例为5至70％wt。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含作为组分b)的至少一种具有通式

R-O-(CH₂-CH₂-O)_nH

的脂肪醇乙氧基化物，

其中

R＝饱和的、不饱和的、分支的或无分支的烷基基团，

n＝1至11的整数。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含的作为组分b)的至少一种脂肪醇乙氧基化物基于总的组合物的比例为1至35％wt。

7.根据权利要求1至6中任一项所述组合物，其特征在于，所述组合物含有月桂醇聚醚-6作为组分b)的脂肪醇乙氧基化物，所述月桂醇聚醚-6基于总的组合物的比例为5至35％wt。

8.根据权利要求1至7中任一项所述组合物，其特征在于，所述组合物包含：作为组分c)的基于总的组合物的0.5至10％wt的至少一种触变剂，和基于总的组合物大于0.1％wt的至少一种亲水的焦化硅酸。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组分c)的触变剂为亲有机质的和/或疏水的层状硅酸盐。

10.根据权利要求1至9中任一项所述组合物，其特征在于，所述组合物含有作为组分d)的5至30％wt的一种或多种磨料。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含作为组分d)的磨料的以下物质：砂、浮石、碳酸钙、高岭土、基于聚乙烯或聚氨酯的合成磨料、基于天然内核、外壳和/或壳的粉的磨料，特别是核桃壳、杏仁壳、榛子壳、橄榄核、杏核、樱桃核和玉米粉或这些外壳和内核粉的任何混合物，和/或蜡珍珠。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物是无水的。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物作为皮肤和手部清洁剂的应用。

14.根据权利要求13所述的应用，其特征在于，所述组合物用作皮肤和/或手部清洁剂，用于去除顽固污渍。