一种用于塑料加工的抗收缩剂及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域,涉及一种用于塑料加工的抗收缩剂及其制备方法。
背景技术
目前塑料产品添加发泡剂后的发泡工艺通常采用过氧化合物,它能提高发泡的温度和挤出温度,进而容易引起焦烧问题,另一方面过氧化合物也容易腐蚀机械设备和模具,进而降低了机械设备和模具的使用寿命。而且在发泡工艺还需要添加其他辅助剂,但是由于辅助剂与发泡剂的相容性差,发泡剂的均匀度和支撑度也会下降,进而影响添加发泡剂的产品质量。通常情况下可以添加塑料抗收缩剂来改善产品的支撑度。
塑料加工的抗收缩剂主要应用于ABS、PC、PP、PE和PP、PE工程塑料注塑制品,使制品表皮光洁,无凹凸痕,改善注塑件由于冷却造成收缩不均匀的问题,减少收缩变形,提高尺寸稳定性,尤其是针对厚制品有显著作用。一般情况下根据塑料制品的厚度来调整用量,方能发挥最佳效果,一般添加量在1-3%。
一般情况下塑料加工的抗收缩剂的质量要求为:1.与树脂相容好,降低分子间摩擦力,缩短生产周期成品率高; 2.抗收缩剂不影响塑料制品的各种物性指标,同时对颜色亦无影响,表皮光洁; 3.抗收缩剂属于环保产品,无毒,无害。但现有的抗收缩剂的质量不能很好地达到上述要求,现有市场销售的抗收缩剂与塑料的相容性差,影响着终产品的物化指标,并且在支撑度方面也存在很大的差距。基于此,本发明旨在提供一种耐高温且与树脂相容性好的抗收缩剂及其制备方法。
中国发明专利CN 102964627 B涉及一种含有单硬脂酸甘油酯的组合物及其制备方法,该组合物由下列的各组分和重量份额组成:单硬脂酸甘油酯60-80 份、单季戊四醇酯或双季戊四醇酯20-30份以及偶联剂或整合剂5-10 份;将上述组分投入高速剪切搅拌机中搅拌,或将上述组分投入反应釜中控温搅拌、负压脱水,即可制得;该组合物中由于单硬脂酸甘油酯的纯度较低,产品的制备方法消耗大量能耗,工艺复杂且产品中杂质较大,严重影响着其相容性和支撑度,另外其具有较高的环境污染。
发明内容
为了克服现有技术中塑料加工过程中抗收缩剂耐高温性能及与树脂相容性较差的技术不足,本发明提供一种用于塑料加工的抗收缩剂,其由单硬脂酸甘油酯和季戊四醇酯组成,二者液相混熔后制得的抗收缩剂不仅支撑度测试性能优异,而且具有耐高温且与树脂相容性好的优点,适合在塑料加工领域推广应用。
为解决以上技术问题,本发明采用如下技术方案:
一种用于塑料加工中的抗收缩剂的组合物,其由单硬脂酸甘油酯83-88份和季戊四醇酯15-20份组成,其中所述季戊四醇酯为单季戊四醇酯、双季戊四醇酯或其任意组合。其中所述单硬脂酸甘油酯为高纯度单硬脂酸甘油酯,其纯度优选在96%以上,所述的高纯度单硬脂酸甘油酯由分子蒸馏得到。
所述的用于塑料加工中的抗收缩剂的组合物还可以包括1-3份偶联剂或/和1-3份鳌合剂,其中所述偶联剂采用钛酸酯偶联剂,所述鳌合剂采用聚丙烯酸钠盐。
作为本发明所优选的一个实施方式,所述用于塑料加工中的抗收缩剂的组合物由单硬脂酸甘油酯85份、单/双季戊四醇酯20 份、钛酸酯偶联剂2份以及聚丙烯酸钠盐1份组成。
一种利用上述所述的抗收缩组合物制备得到的抗收缩剂,其包含树脂喷粉和上述抗收缩组合物,其中所述树脂喷粉的重量可以根据需求进行适当调整,一般为抗收缩剂的2-4倍。
一种制备上述抗收缩剂的方法,其包括如下步骤:从分子蒸馏柱下来的贮罐中取单硬脂酸甘油酯注入液相混熔反应釜内,开动搅拌,同步投入单/双季戊四醇酯进液相混熔釜,加入适量偶联剂或/和螯合剂,加毕,在负压条件下在90℃-100℃下保温,反应30-50min后放空减负压,送入喷粉塔喷粉,造粒机造粒,压片机压片,即可制得抗收缩剂。
上述所述抗收缩剂的制备方法,所述的负压条件是指液相混熔釜内的压强为-0.006--0.008Mpa。申请人经过多次重复试验证实,所述抗收缩剂的制备方法中所述混熔组合物的混熔温度为100℃、保温搅拌的时间为35min时,混熔效果最好。
本发明所述抗收缩剂及其制备方法与现有技术相比,取得了如下有益的技术效果:
1)本发明所述抗收缩剂合成工艺中一个或多个化合物合成产品在液相条件下混合,无需二次熔溶(包括单个化合物二次成型),工艺上基本接近多个化合物一步合成,产品(混合化合物)可控性更好,液相混合使产品质量更稳定,更纯净。
2)本发明所述的抗收缩剂液相混熔后形成复配物,产品均匀度极好,具有耐高温和与树脂相容性好的优点,可以替代合成PE蜡、EPS等,可以作为广谱功能性助剂使用。
3)本发明所述的抗收缩剂生产工艺简单,生产过程中能耗小,且无粉尘产生,环境友好度高。
具体实施方式
以下内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明的保护范围。
实施例1 一种用于塑料加工的抗收缩剂及其制备方法
一种用于塑料加工的抗收缩剂,其由如下组分制备得到:
单硬脂酸甘油酯 |
83kg |
单季戊四醇酯 |
10kg |
双季戊四醇酯 |
10kg |
钛酸酯偶联剂 |
2.5kg |
聚丙烯酸钠盐 |
1.5kg |
所述抗收缩剂的制备方法为:从分子蒸馏柱下来的贮罐中取单硬脂酸甘油酯注入液相混熔反应釜内,开动搅拌,同步投入单/双季戊四醇酯进液相混熔釜,加入适量偶联剂或/和螯合剂,加毕,在负压条件下在90℃-100℃下保温,反应30-50min后放空减负压,送入喷粉塔喷粉,造粒机造粒,压片机压片,即可制得抗收缩剂。
实施例2 一种用于塑料加工的抗收缩剂及其制备方法
一种用于塑料加工的抗收缩剂,其由如下组分制备得到:
单硬脂酸甘油酯 |
88kg |
单季戊四醇酯 |
8kg |
双季戊四醇酯 |
8kg |
钛酸酯偶联剂 |
1kg |
聚丙烯酸钠盐 |
1kg |
所述抗收缩剂的制备方法为:从分子蒸馏柱下来的贮罐中取单硬脂酸甘油酯注入液相混熔反应釜内,开动搅拌,同步投入单/双季戊四醇酯进液相混熔釜,加入适量偶联剂或/和螯合剂,加毕,在负压条件下在90℃-100℃下保温,反应30-50min后放空减负压,送入喷粉塔喷粉,造粒机造粒,压片机压片,即可制得抗收缩剂。
实施例3 一种用于塑料加工的抗收缩剂及其制备方法
一种用于塑料加工的抗收缩剂,其由如下组分制备得到:
单硬脂酸甘油酯 |
85kg |
单季戊四醇酯 |
10kg |
双季戊四醇酯 |
10kg |
钛酸酯偶联剂 |
2kg |
聚丙烯酸钠盐 |
1kg |
所述抗收缩剂的制备方法为:从分子蒸馏柱下来的贮罐中取单硬脂酸甘油酯注入液相混熔反应釜内,开动搅拌,同步投入单/双季戊四醇酯进液相混熔釜,加入适量偶联剂或/和螯合剂,加毕,在负压条件下在90℃-100℃下保温,反应30-50min后放空减负压,送入喷粉塔喷粉,造粒机造粒,压片机压片,即可制得抗收缩剂。
实施例4 一种用于塑料加工的抗收缩剂及其制备方法
一种用于塑料加工的抗收缩剂,其由如下组分制备得到:
单硬脂酸甘油酯 |
86kg |
单季戊四醇酯 |
15kg |
钛酸酯偶联剂 |
1.5kg |
聚丙烯酸钠盐 |
1kg |
所述抗收缩剂的制备方法为:从分子蒸馏柱下来的贮罐中取单硬脂酸甘油酯注入液相混熔反应釜内,开动搅拌,同步投入单/双季戊四醇酯进液相混熔釜,加入适量偶联剂或/和螯合剂,加毕,在负压条件下在90℃-100℃下保温,反应30-50min后放空减负压,送入喷粉塔喷粉,造粒机造粒,压片机压片,即可制得抗收缩剂。
实施例5 一种用于塑料加工的抗收缩剂及其制备方法
一种用于塑料加工的抗收缩剂,其由如下组分制备得到:
单硬脂酸甘油酯 |
84kg |
双季戊四醇酯 |
17kg |
钛酸酯偶联剂 |
2.6kg |
聚丙烯酸钠盐 |
1.3kg |
所述抗收缩剂的制备方法为:从分子蒸馏柱下来的贮罐中取单硬脂酸甘油酯注入液相混熔反应釜内,开动搅拌,同步投入单/双季戊四醇酯进液相混熔釜,加入适量偶联剂或/和螯合剂,加毕,在负压条件下在90℃-100℃下保温,反应30-50min后放空减负压,送入喷粉塔喷粉,造粒机造粒,压片机压片,即可制得抗收缩剂。
实施例6 一种用于塑料加工的抗收缩剂及其制备方法
一种用于塑料加工的抗收缩剂,其由如下组分制备得到:
单硬脂酸甘油酯 |
86kg |
单季戊四醇酯 |
9kg |
双季戊四醇酯 |
6kg |
钛酸酯偶联剂 |
2kg |
聚丙烯酸钠盐 |
2kg |
所述抗收缩剂的制备方法为:从分子蒸馏柱下来的贮罐中取单硬脂酸甘油酯注入液相混熔反应釜内,开动搅拌,同步投入单/双季戊四醇酯进液相混熔釜,加入适量偶联剂或/和螯合剂,加毕,在负压条件下在90℃-100℃下保温,反应30-50min后放空减负压,送入喷粉塔喷粉,造粒机造粒,压片机压片,即可制得抗收缩剂。
参比实施例1 按CN 102964627 B实施例1制备得到的组合物
一种含有单硬脂酸甘油酯的组合物,其由下列的各组分和重量份额组成:单硬脂酸甘油酯80 份、单季戊四醇酯20 份以及钛酸酯偶联剂5 份。
制备方法包括以下步骤:(1)将按重量组分称量的高纯单硬脂酸甘油酯投入到高速剪切搅拌机中,开始搅拌;(2)再依次将按重量组分称量的单季戊四醇酯或双季戊四醇酯、以及偶联剂或螯合剂投入到高速剪切搅拌机中,搅拌30 min即可制得含有单硬脂酸甘油酯的组合物。
参比实施例2按CN 102964627 B实施例2制备得到的组合物
一种含有单硬脂酸甘油酯的组合物,其由下列的各组分和重量份额组成:单硬脂酸甘油酯60 份、双季戊四醇酯30 份以及聚丙烯酸钠盐10 份。
制备方法包括以下步骤:(1)先将按重量组分称量的单季戊四醇酯或双季戊四醇酯以及偶联剂或螯合剂投入到反应釜中开始搅拌,温度控制在145-155℃,然后充入氮气使负压控制在0.03mpa,温度升至175-185℃后进行保温,脱水2 小时后快速降温至120℃ ;(2)再向反应釜中投入按重量组分称量的单硬脂酸甘油酯,保温控制在120-130℃,搅拌40min后降温至110℃,即可制得含有单硬脂酸甘油酯的组合物。
实施例7 对本发明的组合物制得的抗收缩剂性能测试:
一、待测试的抗收缩剂的制备:通过实施例6或实施例7制得下列抗收缩剂,样品1为利用实施例1制备的本发明组合物的抗收缩剂,样品2为利用实施例2制备的本发明组合物的抗收缩剂,样品3为利用实施例3制备的本发明组合物的抗收缩剂,样品4为利用实施例4制备的本发明组合物的抗收缩剂,样品5为利用实施例5制备的本发明组合物的抗收缩剂,样品6为未添加本发明组合物的抗收缩剂。参比样品1为利用参比实施例1制备的本发明组合物的抗收缩剂,参比样品2为利用参比实施例2制备的本发明组合物的抗收缩剂。
二、性能测试方法:采用泡沫沉陷距衡量抗收缩剂的支撑度。将样品发生泡沫后,取内径6cm,高度9cm的容器(或用容积为250cm3的容器),盛满新发生的泡沫,刮平表面,在泡沫上复一张纸,平静地放在无风处。分别在10、20、30、40、50min后量取泡沫沉陷的距离,单位为mm,即可反应抗收缩剂支撑度的稳定性。
三、实验数据参下列表格。
由表1可得出,添加本发明组合物的抗收缩剂与未添加的抗收缩剂明显具有差异;根据添加不同比例的组合物,其抗收缩剂的性能也有不一样的效果,根据实验测得样品3的沉陷距最小,同样时间变化波动最小,因此本发明实施例3的组合物制得的抗收缩剂均匀度和支撑度最优异,为本发明优选实施例。
实施例 8 本发明所述抗收缩剂与其他助剂的配伍性测试
1.方法
取100mL待测工作液,调节好pH值、温度,然后加入10mL其他助剂工作液,搅拌,静置,观察溶液分层现象。本实施例中其他助剂选用常用有机酸和有机酸卤化物。测试结果如表2所示。
2结果与讨论
表2 本发明组合物与其他助剂的配伍效果
一种助剂是否与其他助剂匹配,主要是看工作液混合后是否稳定。一般来说,不分层,不出现沉淀,没有气泡生成和粘度变化不大,即可认为匹配性好,可以同浴使用。由表2可以看出,本发明组合物与常用助剂在多种配比和不同pH下长期存放稳定,未出现分层现象、固形物均在10%以下。这表明本发明组合物作为助剂使用时与其他助剂的配伍性好,具有广泛的使用范围。