CN104513404A - 环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维预浸料的制备 - Google Patents
环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维预浸料的制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104513404A CN104513404A CN201310459233.3A CN201310459233A CN104513404A CN 104513404 A CN104513404 A CN 104513404A CN 201310459233 A CN201310459233 A CN 201310459233A CN 104513404 A CN104513404 A CN 104513404A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon
- carbon fiber
- prepreg
- carbon nanotube
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
本发明涉及一种碳纳米管静电喷涂碳纤维预浸料的制备方法，属于复合材料制备领域。其特征在于将环氧化合物包覆的碳纳米管快速喷涂到碳纤维/环氧树脂预浸料表面，显著提高复合材料的层间剪切强度和冲击后压缩强度。本发明包括的技术步骤为：（1）将表面接枝氨基的碳纳米管与液态单官能度环氧化合物按一定的比例在球磨机中研磨、反应，得到均匀的液态混合物；（2）将球磨后的混合物置于静电喷射装置中，将碳纳米管均匀喷涂到碳纤维预浸料表面；（3）控制预浸料表面的碳纳米管涂层厚度在30~100μm。本发明中碳纳米管涂覆量易于控制，与预浸料界面结合良好，不影响复合材料的加工工艺，可用于制备各种碳纤维复合材料制品，操作简便易于推广。
Description
技术领域
本发明涉及一种环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维/环氧树脂单向预浸料或织物预浸料的制备方法，属于碳纤维复合材料的制备领域。
背景技术
碳纤维/环氧树脂复合材料具有高比强度、高比模量、耐化学腐蚀等优异性能，可广泛应用在航空航天、能源交通、运动器材等领域。但是，当前碳纤维/环氧树脂复合材料仍存在冲击韧性差、易层间剥离、垂直纤维方向的压缩强度较低等缺点，难以满足先进复合材料领域的应用要求。这些问题需要通过提高树脂基复合材料的界面性能进行有效地解决。
当前，环氧树脂的增韧技术已经从橡胶颗粒和热塑性树脂增韧发展到纳米粒子增韧。碳纳米管本身具有很高的强度、弹性模量和长径比，适于作为复合材料的增强体，但因其比表面能高，易于发生团聚，从而影响其在复合材料中的分散以及增强、增韧作用的发挥。对碳纳米管进行表面化学处理，引入不同的官能团，能够有效的降低碳纳米管的团聚。将官能化碳纳米管与环氧树脂混合，通过增强树脂基体的途径可一定程度地提高复合材料的性能，但对于改善复合材料界面性能效果不明显。专利US 8062748 B2通过自由基引发碳纳米管与基体之间的化学反应来提高碳纤维复合材料的性能，但工艺复杂、制备成本高，难以实现规模化制备。已公开专利CN 101955631 A将聚苯胺改性的碳纳米管加入到环氧树脂基体中改善复合材料力学性能和介电性能，但制备工艺复杂、条件苛刻，并且性能提高不明显。虽然也有采用含碳纳米管的热塑性聚合物纤维对碳纤维复合材料进行层间增韧的报道（CN102794952 A），但聚合物纤维的制备工艺复杂效率低，碳纳米管的添加量难以提高，无法实现工业化应用。而在碳纤维表面生长碳纳米管以提高其界面性能，也是由于成本过高，还会带来碳纤维本身的结构缺陷，无法实现大规模制备和应用。
本专利通过球磨过程，将功能性环氧化合物包覆在氨基接枝的碳纳米管表面，接着应用静电喷射技术将碳纳米管快速、均匀地喷涂在碳纤维/环氧树脂预浸料上面，环氧化合物包覆的碳纳米管沿辊筒旋转方向具有取向效应，经碳纳米管喷涂的碳纤维预浸料能够用于制备各种复合材料制品。对比已有的碳纤维复合材料增强、增韧方法，本发明显著提高了碳纤维复合材料的层间剪切强度和冲击后压缩强度，环氧化合物包覆的碳纳米管与碳纤维预浸料界面结合良好，不影响复合材料的加工工艺，并可控制碳纳米管在复合材料层间的含量，该技术工艺简便高效，易于在实际生产中推广应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于改善碳纤维单向预浸料或织物预浸料界面性能的碳纳米管静电喷涂方法，具体的技术内容如下。
一种环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维/环氧树脂预浸料的制备方法，其特征在于，包括以下组分和步骤：
组分1：表面接枝氨基的碳纳米管，碳纳米管表面接枝的氨基化合物为己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或者几种，碳纳米管表面氨基化合物的接枝率为0.8~2.0wt%。氨基化多壁碳纳米管可由羧基化多壁碳纳米管经酰氯化和氨基化的化学处理得到，该工艺属于本领域的公知成熟技术。
组分2：常温下为液态的单官能度环氧化合物，包括苄基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚或乙二醇二缩水甘油醚。
组分3：碳纳米管/环氧树脂预浸料，包括碳纤维的单向预浸料和织物预浸料。
步骤Ⅰ：将表面接枝氨基的碳纳米管加入液态的单官能度环氧化合物中，超声振荡均匀，碳纳米管在单官能度环氧化合物中的混合量是10-30wt%。将超声振荡后的混合物放入行星式球磨机中，在氮气保护下球磨、反应0.5~2.5h，得到均匀的黑色液体，球磨后碳纳米管的长径比控制在100-300之间，黑色液体在室温下静置3天不产生分层；
步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ制备的黑色液体置于静电喷射装置的注射器中，注射器喷头连接高压电场的正极，将裁剪成一定尺寸的碳纤维/环氧树脂预浸料包裹在高速旋转的辊筒上面，作为静电喷涂的负极接收器，辊筒转速为10-20 m/s。推动注射器，将碳纳米管均匀喷涂到碳纤维预浸料表面。静电喷射装置图见附图1。
步骤Ⅲ：控制静电喷射时间为20-120min，得到表面喷涂了不同含量环氧化合物包覆碳纳米管的碳纤维/环氧树脂预浸料，碳纳米管沿辊筒旋转方向取向，碳纳米管涂覆层的厚度为30~100 μm。
本专利通过球磨过程，将功能性环氧化合物包覆在氨基接枝的碳纳米管表面，应用静电喷射技术可将碳纳米管快速、均匀地喷涂在碳纤维/环氧树脂预浸料上面，环氧化合物包覆的碳纳米管沿辊筒旋转方向具有取向效应，与碳纤维预浸料界面结合良好，可显著提高碳纤维复合材料的层间剪切强度和冲击后压缩强度，改善复合材料界面性能。经碳纳米管喷涂的碳纤维预浸料能够用于制备各种复合材料制品。碳纳米管涂覆层不影响复合材料的加工工艺，调整静电喷射时间可控制碳纳米管在复合材料层间的含量，该技术工艺简便、高效，易于在实际生产中推广应用。
通过上述技术内容可以得到下面的发明效果：碳纤维/环氧树脂预浸料经过碳纳米管表面喷涂后，压制成碳纤维复合材料层合板，与未喷涂碳纳米管的样品进行比较，压缩强度、模量和层间剪切强度均有明显提升，其中层间剪切强度提升幅度≥15%，单向复合材料板的90°压缩强度和模量提升幅度≥10%。
说明书附图：图1是静电喷射装置图。其中1-注射泵、2-注射器、3-碳纳米管混合溶液、4-高压电源、5-喷头、6-碳纳米管环氧稀释剂喷雾、7- 碳纤维预浸料
具体实施方式：
通过以下实施例对本发明进行详细说明。各实施例中，碳纤维复合材料层合板的压缩强度和模量按照GB/T 3856-2005进行测试，碳纤维复合材料层合板的层间剪切强度按照JC/T 773-96进行测试。
实施例1：
组分1为己二胺表面接枝的多壁碳纳米管，采用成都中科时代纳米公司生产的TNMC3羧基化多壁碳纳米管经酰氯化、氨基化处理得到，氨基的表面接枝率为2.0wt%，碳纳米管外径为10~30nm，平均长度1μm；组分2为苄基缩水甘油醚，纯度≥99%，武汉优耐信化工科技有限公司生产；组分3为自制的Toray? T700-12K碳纤维/ 4,4′二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺环氧树脂的单向预浸料，所含固化剂为4,4′二氨基二苯基砜，预浸料厚度为0.15mm，面密度为220g/m2。步骤Ⅰ：将己二胺表面接枝的多壁碳纳米管加入至苄基缩水甘油醚中，碳纳米管的混合量为10%，超声振荡2h形成均匀的混合液。将超声振荡后的混合液放入行星式球磨机中，在氮气保护下球磨、反应0.5h，得到均匀的黑色液体，碳纳米管的平均长径比为300；步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ得到的黑色液体置于静电喷射装置的注射器中，注射器喷头连接高压电场的正极，将裁剪成一定尺寸的碳纤维/环氧树脂预浸料包裹在高速旋转的辊筒上面，碳纤维方向与辊筒旋转方向垂直，作为静电喷射的负极接收器，推动注射器，将环氧化合物包裹的碳纳米管均匀喷涂到碳纤维预浸料表面。喷射装置高压电场的电压为18 kV，接收距离为200 mm，辊筒转速为20 m/s。步骤Ⅲ：静电喷射时间设定为20min，得到碳纳米管涂覆层的厚度为30μm。
采用模压法将预浸料压制成厚度为2mm的单向复合材料层合板，热压机压力为10MPa，纤维体积含量65%。未在预浸料表面喷涂碳纳米管时，T700碳纤维复合材料单向板的0°压缩强度和模量分别为1450MPa和150GPa，90°压缩强度和模量分别为225MPa和11.5GPa，层间剪切强度为 90.5MPa。在预浸料表面喷涂氨基接枝的碳纳米管后，T700碳纤维复合材料单向板的0°压缩强度和模量分别为1540MPa和162GPa，90°压缩强度和模量分别为258MPa和13.8GPa，层间剪切强度为 106 MPa。
实施例2：
组分1为己二胺表面接枝的多壁碳纳米管，采用成都中科时代纳米公司生产的TNMC3羧基化多壁碳纳米管经酰氯化、氨基化处理得到，氨基的表面接枝率为1.5wt%，碳纳米管外径为10~30nm，平均长度1μm；组分2为乙二醇二缩水甘油醚，纯度≥99%，烟台通世化工有限公司生产；组分3为自制的Toray? T700-12K碳纤维/ 4,4′二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺环氧树脂的单向预浸料，所含固化剂为4,4′二氨基二苯基砜，预浸料厚度为0.15mm，面密度为220g/m2。步骤Ⅰ：将己二胺表面接枝的多壁碳纳米管加入至乙二醇二缩水甘油醚中，碳纳米管的混合量为20%，超声振荡2h形成均匀的混合液。将超声振荡后的混合液放入行星式球磨机中，在氮气保护下球磨、反应1.5h，得到均匀的黑色液体，碳纳米管的平均长径比为200；步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ得到的黑色液体置于静电喷射装置的注射器中，注射器喷头连接高压电场的正极，将裁剪成一定尺寸的碳纤维/环氧树脂预浸料包裹在高速旋转的辊筒上面，碳纤维方向与辊筒旋转方向垂直，作为静电喷射的负极接收器，推动注射器，将环氧化合物包裹的碳纳米管均匀喷涂到碳纤维预浸料表面。喷射装置高压电场的电压为18 kV，接收距离为200 mm，辊筒转速为15 m/s。步骤Ⅲ：静电喷射时间设定为50min，得到碳纳米管涂覆层的厚度为60μm。
采用模压法将预浸料压制成厚度为2mm的单向复合材料层合板，热压机压力为10MPa，纤维体积含量65%。未在预浸料表面喷涂碳纳米管时，T700碳纤维复合材料单向板的0°压缩强度和模量分别为1450MPa和150GPa，90°压缩强度和模量分别为225MPa和11.5GPa，层间剪切强度为 90.5MPa。在预浸料表面喷涂氨基接枝的碳纳米管后，T700碳纤维复合材料单向板的0°压缩强度和模量分别为1560MPa和159GPa，90°压缩强度和模量分别为270MPa和12.9GPa，层间剪切强度为 112 MPa。
实施例3：
组分1为己二胺表面接枝的多壁碳纳米管，采用成都中科时代纳米公司生产的TNMC3羧基化多壁碳纳米管经酰氯化、氨基化处理得到，氨基的表面接枝率为1.0wt%，碳纳米管外径为10~30nm，平均长度1μm；组分2为苄基缩水甘油醚，纯度≥99%，武汉优耐信化工科技有限公司生产；组分3为自制的Toray? T700-12K碳纤维/ 4,4′二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺环氧树脂的平纹织物预浸料，所含固化剂为4,4′二氨基二苯基砜，厚度为0.15mm，面密度为350g/m2。步骤Ⅰ：将己二胺表面接枝的多壁碳纳米管加入至苄基缩水甘油醚中，碳纳米管的混合量为30%，超声振荡2h形成均匀的混合液。将超声振荡后的混合液放入行星式球磨机中，在氮气保护下球磨、反应2.5h，得到均匀的黑色液体，碳纳米管的平均长径比为100；步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ得到的黑色液体置于静电喷射装置的注射器中，注射器喷头连接高压电场的正极，将裁剪成一定尺寸的碳纤维/环氧树脂预浸料包裹在高速旋转的辊筒上面，平纹织物预浸料中两个碳纤维方向分别为辊筒的轴向和旋转方向，作为静电喷射的负极接收器，推动注射器，将环氧化合物包裹的碳纳米管均匀喷涂到碳纤维预浸料表面。喷射装置高压电场的电压为18 kV，接收距离为200 mm，辊筒转速为10 m/s。步骤Ⅲ：静电喷射时间设定为90min，得到碳纳米管涂覆层的厚度为100μm。
采用模压法将预浸料压制成厚度为2mm的平纹织物层合板，热压机压力为10MPa，纤维体积含量62%。未在预浸料表面喷涂碳纳米管时，T700碳纤维复合材料板的压缩强度和模量分别为370MPa和48.2GPa，层间剪切强度为 55.2MPa。在预浸料表面喷涂氨基接枝的碳纳米管后，T700碳纤维复合材料板的压缩强度和模量分别为435MPa和53.2GPa，层间剪切强度为 65.8MPa。
实施例4
组分1为三乙烯四胺表面接枝的多壁碳纳米管，采用成都中科时代纳米公司生产的TNMC3羧基化多壁碳纳米管经酰氯化、氨基化处理得到，氨基的表面接枝率为1.5wt%，碳纳米管外径为10~30nm，平均长度1μm；组分2为乙二醇二缩水甘油醚，纯度≥99%，烟台通世化工有限公司生产；组分3为自制的Toray? T700-12K碳纤维/ 4,4′二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺环氧树脂的单向预浸料，所含固化剂为4,4′二氨基二苯基砜，预浸料厚度为0.15mm，面密度为220g/m2。步骤Ⅰ：将三乙烯四胺表面接枝的多壁碳纳米管加入至乙二醇二缩水甘油醚中，碳纳米管的混合量为10%，超声振荡2h形成均匀的混合液。将超声振荡后的混合液放入行星式球磨机中，在氮气保护下球磨、反应0.5h，得到均匀的黑色液体，碳纳米管的平均长径比为300；步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ得到的黑色液体置于静电喷射装置的注射器中，注射器喷头连接高压电场的正极，将裁剪成一定尺寸的碳纤维/环氧树脂预浸料包裹在高速旋转的辊筒上面，碳纤维方向与辊筒旋转方向垂直，作为静电喷射的负极接收器，推动注射器，将环氧化合物包裹的碳纳米管均匀喷涂到碳纤维预浸料表面。喷射装置高压电场的电压为18 kV，接收距离为200 mm，辊筒转速为20 m/s。步骤Ⅲ：静电喷射时间设定为20min，得到碳纳米管涂覆层的厚度为30μm。
采用模压法将预浸料压制成厚度为2mm的单向复合材料层合板，热压机压力为10MPa，纤维体积含量65%。未在预浸料表面喷涂碳纳米管时，T700碳纤维复合材料单向板的0°压缩强度和模量分别为1450MPa和150GPa，90°压缩强度和模量分别为225MPa和11.5GPa，层间剪切强度为 90.5MPa。在预浸料表面喷涂氨基接枝的碳纳米管后，T700碳纤维复合材料单向板的0°压缩强度和模量分别为1530MPa和160GPa，90°压缩强度和模量分别为260MPa和13.5GPa，层间剪切强度为 105 MPa。
实施例5
组分1为三乙烯四胺表面接枝的多壁碳纳米管，采用成都中科时代纳米公司生产的TNMC3羧基化多壁碳纳米管经酰氯化、氨基化处理得到，氨基的表面接枝率为1.2wt%，碳纳米管外径为10~30nm，平均长度1μm；组分2为苄基缩水甘油醚，纯度≥99%，武汉优耐信化工科技有限公司生产；组分3为自制的Toray? T700-12K碳纤维/ 4,4′二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺环氧树脂的单向预浸料，所含固化剂为4,4′二氨基二苯基砜，预浸料厚度为0.15mm，面密度为220g/m2。步骤Ⅰ：将三乙烯四胺表面接枝的多壁碳纳米管加入至苄基缩水甘油醚中，碳纳米管的混合量为20%，超声振荡2h形成均匀的混合液。将超声振荡后的混合液放入行星式球磨机中，在氮气保护下球磨、反应1.5h，得到均匀的黑色液体，碳纳米管的平均长径比为200；步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ得到的黑色液体置于静电喷射装置的注射器中，注射器喷头连接高压电场的正极，将裁剪成一定尺寸的碳纤维/环氧树脂预浸料包裹在高速旋转的辊筒上面，碳纤维方向与辊筒旋转方向垂直，作为静电喷射的负极接收器，推动注射器，将环氧化合物包裹的碳纳米管均匀喷涂到碳纤维预浸料表面。喷射装置高压电场的电压为18 kV，接收距离为200 mm，辊筒转速为15 m/s。步骤Ⅲ：静电喷射时间设定为50min，得到碳纳米管涂覆层的厚度为60μm。
采用模压法将预浸料压制成厚度为2mm的单向复合材料层合板，热压机压力为10MPa，纤维体积含量65%。未在预浸料表面喷涂碳纳米管时，T700碳纤维复合材料单向板的0°压缩强度和模量分别为1450MPa和150GPa，90°压缩强度和模量分别为225MPa和11.5GPa，层间剪切强度为 90.5MPa。在预浸料表面喷涂氨基接枝的碳纳米管后，T700碳纤维复合材料单向板的0°压缩强度和模量分别为1545MPa和155GPa，90°压缩强度和模量分别为265MPa和12.7GPa，层间剪切强度为 108 MPa。
实施例6
组分1为三乙烯四胺表面接枝的多壁碳纳米管，采用成都中科时代纳米公司生产的TNMC3羧基化多壁碳纳米管经酰氯化、氨基化处理得到，氨基的表面接枝率为0.8wt%，碳纳米管外径为10~30nm，平均长度1μm；组分2为乙二醇二缩水甘油醚，纯度≥99%，烟台通世化工有限公司生产；组分3为自制的Toray? T700-12K碳纤维/ 4,4′二氨基二苯甲烷四缩水甘油胺环氧树脂的平纹织物预浸料，所含固化剂为4,4′二氨基二苯基砜，厚度为0.15mm，面密度为350g/m2。步骤Ⅰ：将三乙烯四胺表面接枝的多壁碳纳米管加入至乙二醇二缩水甘油醚中，碳纳米管的混合量为30%，超声振荡2h形成均匀的混合液。将超声振荡后的混合液放入行星式球磨机中，在氮气保护下球磨、反应2.5h，得到均匀的黑色液体，碳纳米管的平均长径比为100；步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ得到的黑色液体置于静电喷射装置的注射器中，注射器喷头连接高压电场的正极，将裁剪成一定尺寸的碳纤维/环氧树脂预浸料包裹在高速旋转的辊筒上面，平纹织物预浸料中两个碳纤维方向分别为辊筒的轴向和旋转方向，作为静电喷射的负极接收器，推动注射器，将环氧化合物包裹的碳纳米管均匀喷涂到碳纤维预浸料表面。喷射装置高压电场的电压为18 kV，接收距离为200 mm，辊筒转速为10 m/s。步骤Ⅲ：静电喷射时间设定为90min，得到碳纳米管涂覆层的厚度为100μm。
采用模压法将预浸料压制成厚度为2mm的平纹织物层合板，热压机压力为10MPa，纤维体积含量62%。未在预浸料表面喷涂碳纳米管时，T700碳纤维复合材料板的压缩强度和模量分别为370MPa和48.2GPa，层间剪切强度为 55.2MPa。在预浸料表面喷涂氨基接枝的碳纳米管后，T700碳纤维复合材料板的压缩强度和模量分别为425MPa和52.5GPa，层间剪切强度为 63.5MPa。
Claims (4)
1.一种环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维/环氧树脂预浸料的制备方法，其特征在于，包括以下组分及步骤：组分1：表面接枝氨基的碳纳米管；组分2：常温下为液态的单官能度环氧化合物；组分3：碳纳米管/环氧树脂预浸料；步骤Ⅰ：将表面接枝氨基的碳纳米管加入液态的单官能度环氧化合物中，超声振荡均匀，碳纳米管在单官能度环氧化合物中的混合量是10~30wt%；将超声振荡后的混合物放入行星式球磨机中，在氮气保护下球磨、反应0.5~2.5h，得到均匀的黑色液体，球磨后碳纳米管的长径比控制在100-300之间，黑色液体在室温下静置3天不产生分层；步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ制备的黑色液体置于静电喷射装置的注射器中，注射器喷头连接高压电场的正极，将裁剪成一定尺寸的碳纤维/环氧树脂预浸料包裹在高速旋转的辊筒上面，作为静电喷涂的负极接收器，辊筒转速为10-20 m/s，推动注射器，将碳纳米管均匀喷涂到碳纤维预浸料表面；步骤Ⅲ：控制静电喷射时间为20-120min，得到表面喷涂了不同含量环氧化合物包覆碳纳米管的碳纤维/环氧树脂预浸料，碳纳米管沿辊筒旋转方向取向，碳纳米管涂覆层的厚度为30~100 μm。
2.根据权利要求1所述的一种环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维/环氧树脂预浸料的制备方法，其中，组分1中碳纳米管表面接枝的氨基化合物为己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或者几种。
3.根据权利要求1所述的一种环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维/环氧树脂预浸料的制备方法，其中，组分2中所述的常温下为液态的单官能度环氧化合物为苄基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚或乙二醇二缩水甘油醚。
4.根据权利要求1所述的一种环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维/环氧树脂预浸料的制备方法，其中，组分3中所述的碳纳米管/环氧树脂预浸料包括碳纤维的单向预浸料和织物预浸料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310459233.3A CN104513404A (zh) | 2013-10-01 | 2013-10-01 | 环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维预浸料的制备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310459233.3A CN104513404A (zh) | 2013-10-01 | 2013-10-01 | 环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维预浸料的制备 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104513404A true CN104513404A (zh) | 2015-04-15 |
Family
ID=52789294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310459233.3A Pending CN104513404A (zh) | 2013-10-01 | 2013-10-01 | 环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维预浸料的制备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104513404A (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106084264A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-11-09 | 中国人民解放军装甲兵工程学院 | 一种碳纳米管定向排列的复合材料层合板制备工艺 |
| CN106283623A (zh) * | 2015-05-12 | 2017-01-04 | 北京化工大学 | 一种碳纳米管的表面上浆处理方法 |
| WO2017107009A1 (zh) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | 中航复材（北京）科技有限公司 | 一种结构性和装饰性复合材料，其制备方法，和包含其的制品 |
| CN107137980A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-09-08 | 北京石油化工学院 | 一种利用碳浆纳米喷涂制备过滤材料的方法 |
| CN108442101A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-08-24 | 青岛科技大学 | 一种碳纳米管改性碳纤维表面的规模化生产设备 |
| CN109021493A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-12-18 | 华中科技大学 | 一种高性能聚合物基复合材料的制备方法及其产品 |
| CN110117409A (zh) * | 2019-05-06 | 2019-08-13 | 西北工业大学 | 一种采用多壁碳纳米管增韧复合材料层间的方法 |
| CN113600074A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-11-05 | 西安理工大学 | 一种均匀碳纳米管溶液的制备方法 |
| CN115055139A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-09-16 | 广东电网有限责任公司 | 一种环氧树脂填料分散装置及其分散方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102372267A (zh) * | 2010-08-18 | 2012-03-14 | 范福仓 | 一种纳米材料的冷喷涂方法 |
| CN102794952A (zh) * | 2012-06-28 | 2012-11-28 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种具有高度取向MWNTs的杂化纳米纤维同步增强增韧CFRP复合材料的制备方法 |
| CN103122125A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-05-29 | 北京化工大学 | 含碳纳米管的碳纤维湿法缠绕用树脂混合物及制备方法 |
-
2013
- 2013-10-01 CN CN201310459233.3A patent/CN104513404A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102372267A (zh) * | 2010-08-18 | 2012-03-14 | 范福仓 | 一种纳米材料的冷喷涂方法 |
| CN102794952A (zh) * | 2012-06-28 | 2012-11-28 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种具有高度取向MWNTs的杂化纳米纤维同步增强增韧CFRP复合材料的制备方法 |
| CN103122125A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-05-29 | 北京化工大学 | 含碳纳米管的碳纤维湿法缠绕用树脂混合物及制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| FAUSTINO MUJIKA ET AL.: ""Influence of the modification with MWCNT on the interlaminar fracture"", 《COMPOSITES: PART B》 * |
| 朱博: ""静电纺丝制备PSF/MWNTs-Epoxy杂化纳米纤维同步增强增韧CFRP实现机制的研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
| 李卓: ""反应性碳纳米管的制备及其对环氧树脂力学性能的影响"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106283623A (zh) * | 2015-05-12 | 2017-01-04 | 北京化工大学 | 一种碳纳米管的表面上浆处理方法 |
| WO2017107009A1 (zh) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | 中航复材（北京）科技有限公司 | 一种结构性和装饰性复合材料，其制备方法，和包含其的制品 |
| US11701870B2 (en) | 2015-12-21 | 2023-07-18 | Acc (Beijing) Science And Technology Co., Ltd. | Structural and decorative composite material, preparation method therefor, and article containing same |
| CN106084264A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-11-09 | 中国人民解放军装甲兵工程学院 | 一种碳纳米管定向排列的复合材料层合板制备工艺 |
| CN106084264B (zh) * | 2016-06-17 | 2020-04-21 | 中国人民解放军装甲兵工程学院 | 一种碳纳米管定向排列的复合材料层合板制备工艺 |
| CN107137980A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-09-08 | 北京石油化工学院 | 一种利用碳浆纳米喷涂制备过滤材料的方法 |
| CN108442101A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-08-24 | 青岛科技大学 | 一种碳纳米管改性碳纤维表面的规模化生产设备 |
| CN109021493A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-12-18 | 华中科技大学 | 一种高性能聚合物基复合材料的制备方法及其产品 |
| CN110117409A (zh) * | 2019-05-06 | 2019-08-13 | 西北工业大学 | 一种采用多壁碳纳米管增韧复合材料层间的方法 |
| CN113600074A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-11-05 | 西安理工大学 | 一种均匀碳纳米管溶液的制备方法 |
| CN115055139A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-09-16 | 广东电网有限责任公司 | 一种环氧树脂填料分散装置及其分散方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104513404A (zh) | 环氧化合物包覆碳纳米管静电喷涂碳纤维预浸料的制备 | |
| CN104558659A (zh) | 一种氨基化碳纳米管喷涂碳纤维/环氧树脂预浸料的制备 | |
| CN103665769B (zh) | 纳米-微米多尺度纤维预浸料的制备方法 | |
| TWI579359B (zh) | 用於黏結纖維材料之液體黏合劑組合物 | |
| CN105383130B (zh) | 一种纳米吸波薄膜功能化改性复合材料层压板的方法 | |
| CN108285540A (zh) | 一种水分散芳纶纳米纤维及芳纶纳米纸的制备方法 | |
| CN104558644B (zh) | 一种连续纤维增强混杂多尺度复合材料的制备方法 | |
| CN105131532A (zh) | 一种界面处引入碳纳米管提高碳纤维复合材料抗疲劳性能的方法 | |
| CN106967276B (zh) | 纳米吸收剂-碳化硅纤维多尺度增强体增强树脂基结构吸波材料及其制备方法 | |
| CN103146147A (zh) | 一种增韧环氧树脂/玻璃纤维预浸料及制备方法 | |
| CN103289313B (zh) | 一种改良玻璃钢材料的制备方法 | |
| CN109867916B (zh) | 植物纤维增强树脂基复合材料及其制备方法 | |
| CN104327454B (zh) | 一种碳纳米管/连续纤维混杂增强复合材料的制备方法 | |
| CN102794952A (zh) | 一种具有高度取向MWNTs的杂化纳米纤维同步增强增韧CFRP复合材料的制备方法 | |
| CN102617984A (zh) | 一种改性环氧树脂基体材料及改性环氧树脂基复合材料 | |
| CN103122125A (zh) | 含碳纳米管的碳纤维湿法缠绕用树脂混合物及制备方法 | |
| CN103254566B (zh) | 一种耐冲击的玻璃钢材料 | |
| EP3409471A1 (en) | Use of carbon nanotube aggregate in preparing nanocarbon impact resistant material and method for preparing nanocarbon impact resistant material | |
| CN107722595B (zh) | 一种纤维-石墨烯-热塑性聚芳醚多尺度复合材料的制备方法 | |
| CN113002024A (zh) | 一种纳米颗粒聚合物复合纳米纤维膜层间增韧碳纤维预浸料的方法 | |
| CN113943471A (zh) | 一种低密度预浸料、制备方法及应用 | |
| CN104448711A (zh) | 一种环氧树脂/碳纤维/埃洛石纳米管复合材料及其制备方法 | |
| CN108943767B (zh) | 一种复合材料的强韧化改性方法 | |
| CN101798443B (zh) | 纳米二氧化铈/环氧树脂复合材料的制备方法 | |
| CN103289314B (zh) | 一种改良玻璃钢材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150415 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |