CN104497950B - 皮革粘合剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种皮革粘合剂，是由以下质量份数的原料制备：异佛尔酮二异氰酸酯与聚己二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇反应制得的聚氨酯预聚体30~66份、新戊二醇10~20份、废橡胶纳米微粉5~15份、2,2‑二羟甲基丙酸3~15份、去离子水20~50份、羧基丁苯胶5~12份：本发明皮革粘合剂固含量高、乳液附着能力强、粘结强度大、成膜性佳，该粘合剂所形成的胶膜具有耐刮擦、韧性强、制备方法简单等特点。

Description

皮革粘合剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种皮革粘合剂及其制备方法，属于化工材料制备技术领域。

背景技术

随着技术的发展，皮革制品已经实现了多样化的生产，丰富了人们的生活。在皮革制品加工过程中，皮革的粘合加工是一项重要的工序，皮革粘合剂影响了皮革制品的质量。

现有的皮革粘合剂常见的是聚氨酯粘合剂。聚氨酯粘合剂是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团（－NHCOO－）或异氰酸酯基（－NCO）的粘合剂。目前，聚氨酯粘合剂主要有溶剂型和水性两类。水性聚氨酯粘合剂具有低VOC含量、低或无环境污染、不燃等特点，溶剂型聚氨酯粘合剂由于其制备过程需采用有机溶剂，易对自然环境及生产环境和人体产生不良影响，因此，水性聚氨酯粘合剂仍是聚氨酯粘合剂的重点发展方向。

水性聚氨酯是指聚氨酯溶解或分散于水中，而形成的一种聚氨酯树脂。水性聚氨酯需要有一定的水溶性才能保证其乳液的稳定性，而由于水性聚氨酯含有水性基团，又造成了其耐水性较差，用于皮革粘合，仍存在粘接强度的不足，当皮革制品在遇到水分含量较大的潮湿环境中，容易出现粘合处的开裂或粘合剂与皮革分离；并且，粘合剂所形成的胶膜强度不够，当外力作用，例如刮擦、搓揉、拉扯等作用于胶膜表面或是胶膜连接着的上下皮革表面时，容易出现由于胶膜过于硬脆或胶膜内部结合不足而导致胶膜错层或与皮革脱离的现象。

发明内容

本发明的目的是提供一种皮革粘合剂，该皮革粘合剂固含量高、乳液附着能力强、粘结强度大、成膜性佳，该粘合剂所形成的胶膜具有耐刮擦、韧性强等特点。

本发明的目的在于提供上述一种皮革粘合剂的制备方法。

本发明的技术方案如下：一种皮革粘合剂，由以下质量份数的原料制备：异佛尔酮二异氰酸酯与聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇反应制得的聚氨酯预聚体30~66份、新戊二醇10~20份、废橡胶纳米微粉5~15份、2,2-二羟甲基丙酸3~15份、去离子水20~50份、羧基丁苯胶5~12份。

优选的配比如下：异佛尔酮二异氰酸酯与聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇反应制得的聚氨酯预聚体46份、新戊二醇14份、废橡胶纳米微粉8份、2,2-二羟甲基丙酸9份、去离子水46份、羧基丁苯胶7份。

本发明的皮革粘合剂的制备采用以下步骤：

（1）将聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、异佛尔酮二异氰酸酯按照OH:NCO=1:2的比例加入到三口瓶中，通入氮气，将反应物搅拌均匀，在85℃反应2h，制得聚氨酯预聚体，再加入新戊二醇用量的二分之一，继续反应1h；

（2）将步骤（1）的反应体系降温至60℃，加入废橡胶纳米微粉、剩余的新戊二醇反应8min；

（3）将2,2-二羟甲基丙酸、去离子水混合均匀，再加入羧基丁苯胶，升温至75℃，反应10~15min，制得混合液；

（4）将步骤（2）的反应体系以转速300r/min搅拌，边搅拌边将步骤（3）的混合液滴入，控制温度在80℃反应2h，保温0.5h，即制得。

本发明相对于现有技术的有益效果如下：

（1）采用有支链的新戊二醇，提耐水性，2,2-二羟甲基丙酸的加入可使得聚氨酯具有良好的自乳化效果，乳液附着力好；羧基丁苯胶可与2,2-二羟甲基丙酸作用，增强耐水性、粘结强度和提高固含量，并赋予良好的稳定性；

（2）采本发明方法在制备过程所形成的预聚体形成交联结构，增强了胶膜内部的结合力，进一步在提高成膜耐水性的同时，避免了由于胶膜内部结合力不足导致的在外力作用时胶膜错层或与皮革脱离的现象

（3）所制得的水性聚氨酯在成膜时，形成的胶膜较软，废橡胶纳米微粉的加入还可以使得成膜具有一定的弹性，延展性；

（4）废橡胶纳米微粉，提高了粘合剂的固含量，降低含水率，缩短干燥固化时间，且废橡胶纳米微粉拥有巨大的表面能，可增强粘合剂分子间的结合力和及粘合剂与皮革表面之间的粘接力，提高粘合剂的粘接强度；

（5）所采用的废橡胶纳米微粉通过废旧橡胶制品经过净化除杂、超微粉碎至纳米级的超细微粉末，可实现资源的二次利用。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明做进一步详细说明，这些实施例仅用来说明本发明，并不限制本发明的范围。

实施例 由以下质量百分比的原料：异佛尔酮二异氰酸酯与聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇反应制得的聚氨酯预聚体46份、新戊二醇14份、废橡胶纳米微粉8份、2,2-二羟甲基丙酸9份、去离子水46份、羧基丁苯胶7份，采用如下步骤制备本发明的皮革粘合剂：

（1）将聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、异佛尔酮二异氰酸酯按照OH:NCO=1:2的比例加入到三口瓶中，通入氮气，将反应物搅拌均匀，在85℃反应2h，制得聚氨酯预聚体，再加入新戊二醇用量的二分之一，继续反应1h；

（2）将步骤（1）的反应体系降温至60℃，加入废橡胶纳米微粉、剩余的新戊二醇反应8min；

（3）将2,2-二羟甲基丙酸、去离子水混合均匀，再加入羧基丁苯胶，升温至75℃，反应10~15min，制得混合液；

（4）将步骤（2）的反应体系以转速300r/min搅拌，边搅拌边将步骤（3）的混合液滴入，控制温度在80℃反应2h，保温0.5h，即制得。

Claims (2)

1.一种皮革粘合剂，其特征在于：由以下质量份数的原料制备：异佛尔酮二异氰酸酯与聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇反应制得的聚氨酯预聚体30~66份、新戊二醇10~20份、废橡胶纳米微粉5~15份、2,2-二羟甲基丙酸3~15份、去离子水20~50份、羧基丁苯胶5~12份；采用以下步骤制备：

（1）将聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、异佛尔酮二异氰酸酯按照OH:NCO=1:2的比例加入到三口瓶中，通入氮气，将反应物搅拌均匀，在85℃反应2h，制得聚氨酯预聚体，再加入新戊二醇用量的二分之一，继续反应1h；

（2）将步骤（1）的反应体系降温至60℃，加入废橡胶纳米微粉、剩余的新戊二醇反应8min；

（3）将2,2-二羟甲基丙酸、去离子水混合均匀，再加入羧基丁苯胶，升温至75℃，反应10~15min，制得混合液；

（4）将步骤（2）的反应体系以转速300r/min搅拌，边搅拌边将步骤（3）的混合液滴入，控制温度在80℃反应2h，保温0.5h，即制得。

2.一种皮革粘合剂，其特征在于：由以下质量百分比的原料：异佛尔酮二异氰酸酯与聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇反应制得的聚氨酯预聚体46份、新戊二醇14份、废橡胶纳米微粉8份、2,2-二羟甲基丙酸9份、去离子水46份、羧基丁苯胶7份，采用如下步骤制备：

（1）将聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、异佛尔酮二异氰酸酯按照OH:NCO=1:2的比例加入到三口瓶中，通入氮气，将反应物搅拌均匀，在85℃反应2h，制得聚氨酯预聚体，再加入新戊二醇用量的二分之一，继续反应1h；

（2）将步骤（1）的反应体系降温至60℃，加入废橡胶纳米微粉、剩余的新戊二醇反应8min；

（3）将2,2-二羟甲基丙酸、去离子水混合均匀，再加入羧基丁苯胶，升温至75℃，反应10~15min，制得混合液；

（4）将步骤（2）的反应体系以转速300r/min搅拌，边搅拌边将步骤（3）的混合液滴入，控制温度在80℃反应2h，保温0.5h，即制得。