CN104497213A - 一种肠衣膜用粘结树脂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种肠衣膜用粘结树脂,所述粘结树脂包括以下原料组分及重量份:聚乙烯58~77重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物20~35重量份、接枝单体A 3~5重量份、接枝单体B 2~3重量份、引发剂1~3重量份、抑制剂0.2-2重量份、抗氧剂0.05~0.1重量份。本发明公开的粘结树脂通过创新性的生产工艺,在保证接枝率的条件下,控制反应停留时间和温度,避免了熔融接枝反应过程中的高分子链交联副反应,从而大大的减少了多层共挤复合膜生产过程中产生晶点的可能性。这种粘结树脂适合应用于肠衣膜上,不仅粘接力强且膜面无晶点,使用性能和外观性能均优异。
Description
技术领域
本发明涉及一种粘结树脂,具体涉及一种肠衣膜用粘结树脂。
背景技术
塑料包装是包装业中的四大材料之一,塑料包装材料作为高附加值的功能性塑料包装材料,正以不断增大的比例取代传统包装材料。其中多层复合膜越来越受到包装工业和食品工业的青睐。常用的包装袋的材质有OPP、CPP、PP、PE、PVA、EVA复合袋和共挤袋。以上各种材质的包装袋均各有其有益作用,其中共挤袋以其透明度好、质地柔软和可印刷得到广泛应用。
传统多层复合膜使用多层共挤技术,采用3种或三种以上塑料粒子作为原料,通过多台挤出机分别熔融每种塑料粒子,同时进入机头进行复合共挤。近几年,此类技术已非常成熟,市场上已出现九层、十一层甚至更多层的共挤出复合膜。
但是由于受到每一种功能树脂本身性能影响,如熔融指数、软化点和树脂本身成膜产生晶点等因素,影响整体膜面情况,造成废品率和生产成本的增加。对此,国内厂家都采购进口粘接树脂,而国产粘接树脂因生产工艺造成熔融接枝反应过程种的交联副反应无法得到有效控制,在复合塑料薄膜中形成肉眼可见晶点,影响多层复合薄膜使用性能和外观。
发明内容
本发明的目的在于提供一种肠衣膜用粘结树脂,用于克服现有技术中粘结树脂在粘结力不强、膜面有可见晶点的缺点。
本发明的进一步目的是提供一种如上述所述粘结树脂的制备方法。
本发明的进一步目的是提供一种上述粘结树脂的应用。
为实现上述目的,本发明是采取以下的具体技术方案实现的:
一种肠衣膜用粘结树脂,所述粘结树脂包括以下原料组分及重量份:
优选地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为25~35重量份。
优选地,所述引发剂为2~3重量份。
优选地,所述聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为1~2g/10min。
优选地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量为15%~20%,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物在190℃,2.16kg下的熔融指数为2.5~4.5g/10min。
优选地,所述接枝单体A选自甲基丙烯酸。
优选地,所述接枝单体B甲基丙烯酸甲酯。
优选地,所述引发剂选自过氧化二苯甲酰。
优选地,所述抗氧剂选自抗氧剂1010。
本发明还公开了一种如上述所述肠衣膜用粘结树脂的制备方法,包括以下步骤:
1)按照各原料组分重量份,将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝单体A、接枝单体B和抗氧剂加入高速混合机中混合;
2)将上述步骤中混合好的各原料组分由螺带加料器加入连续式内外双螺带搅拌反应器中;
3)引发剂和抑制剂加入高位槽经计量后加入反应器;
4)反应产物经出料口排入过滤干燥器中过滤、洗涤至中性、并脱水干燥获得产品。
优选地,所述连续式内外双螺带搅拌反应器的加热套的温度100~120℃;反应过程采用氮气保护;且步骤4)中的过滤干燥器温度为90~110℃。
所述连续式内外双螺带搅拌反应器为采用现有技术中常用的搅拌反应器设备,其包括加热套。此种设备在使用时,液体反应原料通过螺带加料器加入,固体反应原料通过高位槽经计量后加入。
本发明中所述的过滤干燥器为现有技术中常用的设备。
本发明还公开了如上述所述方法制备的粘结树脂在肠衣膜上的应用。
本发明公开的粘结树脂通过创新性的生产工艺,在保证接枝率的条件下,控制反应停留时间和温度,避免了熔融接枝反应过程中的高分子链交联副反应,从而大大的减少了多层共挤复合膜生产过程中产生晶点的可能性。这种粘结树脂适合应用于肠衣膜上,不仅粘接力强且膜面无晶点,使用性能和外观性能均优异。
本发明中的粘结树脂克服了现有加工技术中的种种缺陷而具有创造性。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式,熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
实施例1
本实施例中所述粘结树脂的各原料组分的重量份如下:
具体地,所述聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为1~2g/10min。
具体地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量为15%~20%,在190℃,2.16kg下的熔融指数为2.5~4.5g/10min。
具体地,所述接枝单体A选自甲基丙烯酸。
具体地,所述接枝单体B甲基丙烯酸甲酯。
具体地,所述引发剂选自过氧化二苯甲酰。
具体地,所述抗氧剂选自抗氧剂1010。
本实施例中粘结树脂的制备方法为:
1)按照各原料组分重量份,将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝单体A、接枝单体B和抗氧剂加入高速混合机中混合;
2)将上述步骤中混合好的各原料组分由螺带加料器加入连续式内外双螺带搅拌反应器中;
3)引发剂和抑制剂加入高位槽经计量后加入反应器;
4)反应产物经出料口排入过滤干燥器中过滤、洗涤至中性、并脱水干燥获得产品。
具体地,所述连续式内外双螺带搅拌反应器的加热套的温度110~120℃;反应过程采用氮气保护;且步骤4)中的过滤干燥器温度为105℃。
实施例2
本实施例中所述粘结树脂的各原料组分的重量份如下:
具体地,所述聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为1~2g/10min。
具体地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量为15%~20%,在190℃,2.16kg下的熔融指数为2.5~4.5g/10min。
具体地,所述接枝单体A选自甲基丙烯酸。
具体地,所述接枝单体B甲基丙烯酸甲酯。
具体地,所述引发剂选自过氧化二苯甲酰。
具体地,所述抗氧剂选自抗氧剂1010。
本实施例中所述粘结树脂采用包括以下步骤的方法获得:
1)按照各原料组分重量份,将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝单体A、接枝单体B和抗氧剂加入高速混合机中混合;
2)将上述步骤中混合好的各原料组分由螺带加料器加入连续式内外双螺带搅拌反应器中;
3)引发剂和抑制剂加入高位槽经计量后加入反应器;
4)反应产物经出料口排入过滤干燥器中过滤、洗涤至中性、并脱水干燥获得产品。
具体地,所述连续式内外双螺带搅拌反应器的加热套的温度110~120℃;反应过程采用氮气保护;且步骤4)中的过滤干燥器温度为105℃。
实施例3
本实施例中所述粘结树脂的各原料组分的重量份如下:
具体地,所述聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为1~2g/10min。
具体地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量为15%~20%,在190℃,2.16kg下的熔融指数为2.5~4.5g/10min。
具体地,所述接枝单体A选自甲基丙烯酸。
具体地,所述接枝单体B甲基丙烯酸甲酯。
具体地,所述引发剂选自过氧化二苯甲酰。
具体地,所述抗氧剂选自抗氧剂1010。
本实施例中所述粘结树脂采用包括以下步骤的方法获得:
1)按照各原料组分重量份,将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝单体A、接枝单体B和抗氧剂加入高速混合机中混合;
3)将上述步骤中混合好的各原料组分由螺带加料器加入连续式内外双螺带搅拌反应器中;
3)引发剂和抑制剂加入高位槽经计量后加入反应器;
4)反应产物经出料口排入过滤干燥器中过滤、洗涤至中性、并脱水干燥获得产品。
具体地,所述连续式内外双螺带搅拌反应器的加热套的温度110~120℃;反应过程采用氮气保护;且步骤4)中的过滤干燥器温度为105℃。
实施例4
本实施例中所述粘结树脂的各原料组分的重量份如下:
具体地,所述聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为1~2g/10min。
具体地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量为15%~20%,在190℃,2.16kg下的熔融指数为2.5~4.5g/10min。
具体地,所述接枝单体A选自甲基丙烯酸。
具体地,所述接枝单体B甲基丙烯酸甲酯。
具体地,所述引发剂选自过氧化二苯甲酰。
具体地,所述抗氧剂选自抗氧剂1010。
本实施例中所述粘结树脂采用包括以下步骤的方法获得:
1)按照各原料组分重量份,将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝单体A、接枝单体B和抗氧剂加入高速混合机中混合;
2)将上述步骤中混合好的各原料组分由螺带加料器加入连续式内外双螺带搅拌反应器中;
3)引发剂和抑制剂加入高位槽经计量后加入反应器;
4)反应产物经出料口排入过滤干燥器中过滤、洗涤至中性、并脱水干燥获得产品。
具体地,所述连续式内外双螺带搅拌反应器的加热套的温度100~110℃;反应过程采用氮气保护;且步骤4)中的过滤干燥器温度为100℃。
实施例5
本实施例中所述粘结树脂的各原料组分的重量份如下:
具体地,所述聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为1~2g/10min。
具体地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量为15%~20%,在190℃,2.16kg下的熔融指数为2.5~4.5g/10min。
具体地,所述接枝单体A选自甲基丙烯酸。
具体地,所述接枝单体B甲基丙烯酸甲酯。
具体地,所述引发剂选自过氧化二苯甲酰。
具体地,所述抗氧剂选自抗氧剂1010。
本实施例中所述粘结树脂采用包括以下步骤的方法获得:
1)按照各原料组分重量份,将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝单体A、接枝单体B和抗氧剂加入高速混合机中混合;
2)将上述步骤中混合好的各原料组分由螺带加料器加入连续式内外双螺带搅拌反应器中;
3)引发剂和抑制剂加入高位槽经计量后加入反应器;
4)反应产物经出料口排入过滤干燥器中过滤、洗涤至中性、并脱水干燥获得产品。
具体地,所述连续式内外双螺带搅拌反应器的加热套的温度105~110℃;反应过程采用氮气保护;且步骤4)中的过滤干燥器温度为90℃。
实施例6
本实施例中所述粘结树脂的各原料组分的重量份如下:
具体地,所述聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为1~2g/10min。
具体地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量为15%~20%,在190℃,2.16kg下的熔融指数为2.5~4.5g/10min。
具体地,所述接枝单体A选自甲基丙烯酸。
具体地,所述接枝单体B甲基丙烯酸甲酯。
具体地,所述引发剂选自过氧化二苯甲酰。
具体地,所述抗氧剂选自抗氧剂1010。
本实施例中所述粘结树脂采用包括以下步骤的方法获得:
1)按照各原料组分重量份,将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝单体A、接枝单体B和抗氧剂加入高速混合机中混合;
2)将上述步骤中混合好的各原料组分由螺带加料器加入连续式内外双螺带搅拌反应器中;
3)引发剂和抑制剂加入高位槽经计量后加入反应器;
4)反应产物经出料口排入过滤干燥器中过滤、洗涤至中性、并脱水干燥获得产品。
具体地,所述连续式内外双螺带搅拌反应器的加热套的温度110~120℃;反应过程采用氮气保护;且步骤4)中的过滤干燥器温度为110℃。
对比例1
本实施例中的一种粘接力强,但膜面无晶点的肠衣膜用粘接树脂的原料组分及配比如下(重量份):
所述聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为3~6g/10min;
本实施例中上述粘结树脂的制备过程包括如下步骤:
1)将各原料组分按上述比例要求在混料机中预先混合均匀,备用;
2)将预混料倒入加料斗,经双螺杆挤出机熔融挤出;所述双螺杆挤出机一到十区加工温度分别为160℃、175℃、185℃、200℃、210℃、200℃、190℃、185℃、175℃、160℃,挤出机机头温度为225℃,螺杆转速280转/分钟,停留时间2分钟,压力为20MPa;
3)冷却、干燥后切粒。
对比例2
本实施例中的一种粘接力强,但膜面无晶点的肠衣膜用粘接树脂的原料组分及配比如下(重量份):
所述聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为3~6g/10min;
本实施例中粘结树脂由包括以下步骤的方法获得:
1)将各原料组分按上述比例要求在混料机中预先混合均匀,备用;
2)将预混料倒入加料斗,经双螺杆挤出机熔融挤出;所述双螺杆挤出机一到十区加工温度分别为170℃、185℃、195℃、210℃、210℃、210℃、200℃、195℃、195℃、180℃,挤出机机头温度为225℃,螺杆转速250转/分钟,停留时间2分钟,压力为20MPa;
3)冷却、干燥后切粒。
将上述实施例1~6及对比例1~2中制备的粘结树脂用于肠衣膜上,具体工艺为:按膜的不同层次,采用5台或7台挤出机,将各层原料分别加入各层挤出机进行熔融塑化,然后通过模具挤出,形成一个多层膜胚,膜胚经过吹胀、拉升,立即用5-15℃冷却水急速冷却成型再进入热水漕或红外加热系统进行加热道合适的吹胀温度。冲入压缩空气使膜胎进行横向拉伸3-4倍倍率、纵向拉伸2.5-3倍倍率,再进入红外加热桶进行定型处理,风环冷却道所需要的折径、收缩率后,成品收卷。
对肠衣膜的性能进行检测,具体结果如表1所示:
表1
外观(鱼眼、僵块,个/m2) | 剥离强度(N/mm) | |
实施例1 | 无、0.19mm,1个/m2 | ≥20 |
实施例2 | 无、0.15mm,1个/m2 | ≥23 |
实施例3 | 无、0.2mm,1个/m2 | ≥23 |
实施例4 | 无、0.2mm,1个/m2 | ≥20 |
实施例5 | 无、0.21mm,3个/m2 | ≥24 |
实施例6 | 无、0.23mm,3个/m2 | ≥20 |
对比例1 | 有、0.8mm,6个/m2 | ≥15 |
对比例2 | 有、0.45mm,7个/m2 | ≥18 |
根据中华人民共和国包装行标准BB/T0041-2007中外观质量要求(鱼眼、僵块,个/m2):(1)>2mm,不允许、(2)0.6mm-2mm,≤10、(3)分散度(个/100mm×100mm)≤2。
以上实例可以看出,本发明使用新生产工艺抑制接枝反应中的交联副反应产生,较传统熔融接枝生产工艺取得了更好的效果。在保证接枝率的条件下,控制反应停留时间和温度,避免了熔融接枝反应过程中的高分子链交联副反应,从而大大的减少了多层共挤复合膜生产过程中产生晶点的可能性。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (10)
1.一种肠衣膜用粘结树脂,其特征在于,所述粘结树脂包括以下原料组分及重量份:
2.如权利要求1所述肠衣膜用粘结树脂,其特征在于,所述聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为1~2g/10min。
3.如权利要求1所述肠衣膜用粘结树脂,其特征在于,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量为15%~20%,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物在190℃,2.16kg下的熔融指数为2.5~4.5g/10min。
4.如权利要求1所述肠衣膜用粘结树脂,其特征在于,所述接枝单体A为甲基丙烯酸;所述接枝单体B为甲基丙烯酸甲酯。
5.如权利要求1所述肠衣膜用粘结树脂,其特征在于,所述抑制剂为二甲基甲酰胺或硫带代酸胺。
6.如权利要求1所述肠衣膜用粘结树脂,其特征在于,所述引发剂选自过氧化二苯甲酰。
7.如权利要求1所述肠衣膜用粘结树脂,其特征在于,所述抗氧剂选自抗氧剂1010。
8.一种如权利要求1~7任一项所述肠衣膜用粘结树脂的制备方法,包括以下步骤:
1)按照各原料组分重量份,将聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝单体A、接枝单体B和抗氧剂加入高速混合机中混合;
2)将上述步骤中混合好的各原料组分由螺带加料器加入连续式内外双螺带搅拌反应器中;
3)引发剂和抑制剂加入高位槽经计量后加入反应器;
4)反应产物经出料口排入过滤干燥器中过滤、洗涤至中性、并脱水干燥获得产品。
9.如权利要求8所述制备方法,其特征在于,所述连续式内外双螺带搅拌反应器的加热套的温度100~120℃;反应过程采用氮气保护;且步骤4)中的过滤干燥器温度为90~110℃。
10.如权利要求1~7任一项所述粘结树脂或如权利要求8~9任一项所述方法制备的粘结树脂在肠衣膜上的应用。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20180608 |
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