CN104479264A - 二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料的制备方法 - Google Patents

二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料的制备方法。所述方法以二甲基亚砜、钛酸四丁酯、聚偏氟乙烯和膨胀石墨等为主要试剂，首先对聚偏氟乙烯和膨胀石墨分别进行化学碱化和化学氧化处理，然后在二甲基亚砜溶剂中配制钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液，随后对混合溶液进行凝胶化和陈化处理，最后将凝胶化和陈化处理后的复合材料分别于100~105℃、190~200℃温度下进行烘干热处理，制备二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料。本发明制备的复合材料具有机械强度高，可加工性能好，阻燃保温性能优良等优点。

Description

二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种膨胀石墨基阻燃保温材料的制备方法，尤其是二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨复合材料的制备方法。
背景技术
随着节能环保工作的不断推进，欧美各发达国家自20世纪70年代起，在保温阻燃材料方面相继开展了卓有成效的工作，颁布了一系列隔热保温标准和节能法规，制定了建筑保温材料的技术规范，限定了建筑保温材料的防火要求。与欧美发达国家的保温阻燃材料相比，中国保温材料的节能保温性能差、防火阻燃的性能较低，继而致使单位建筑面积传热量高，建筑能耗大。
目前，阻燃保温材料正朝着节能高效、高强低质、防水防潮和隔热阻燃的方向发展，大力发展新型保温阻燃材料，优化其成型制备工艺，降低生产成本，提高其保温阻燃效能，使其符合建筑节能保温要求日益受到关注。目前，中国无机类的墙体保温材料主要有石膏板、石膏空心条板、纸面石膏板、加气混凝土、空心空心砖和砌块，近年来又发展了彩钢泡沫夹芯板、岩棉及玻璃夹芯板等多种轻质大板结构材料，但这些材料价格高、防潮防水性能差，并且其工程处置性能欠佳，较难在工程建设中推广应用。此外，水泥膨胀珍珠岩、加气混凝土块、炉渣等无机保温材料也存在韧性小、耐化学试剂腐蚀性差的缺陷。工程应用的墙体有机保温材料主要有聚苯乙烯、聚乙烯、聚氨酯泡沫、聚苯板、酚醛泡沫等，这些有机保温材料重量轻、可加工性好、保温隔热效果好，但其存在受压变形大、耐高温性能差的缺点。专利CN 101831168A提及了一种喷涂型、高阻燃性能的聚氨酯硬泡外墙保温材料的制备技术，应用该技术制备的聚氨酯材料能有效起到保温阻燃的作用，但其喷涂工序存在对大气环境危害大的缺陷，而且生产过程中存在较大的火灾安全隐患。专利CN 103011690A提及以聚苯乙烯粒子、膨胀珍珠岩、玻璃微珠、无机纤维、阻燃剂热固化树脂为主要原料制备一种复合外墙保温材料，该复合材料虽然具有良好的保温性能，但其阻燃性能欠佳，将其用作墙体保温阻燃材料依然存在较大的火灾安全隐患。专利CN 103373833A和CN 103373834A分别提及了以聚偏氟乙烯、聚醚砜与三氧化二铝和硅酸铝陶瓷纤维为主要原料，制备了新型无机-有机复合保温阻燃材料，其保温和阻燃性能优良，但采用该技术制备的阻燃材料机械加工性能欠佳。此外，也有研究报道应用膨胀石墨和聚苯乙烯制备石墨聚苯板阻燃材料，该材料的保温阻燃性能优良，但该技术的制备成本较高，并且膨胀石墨和聚苯乙烯亲和力较小，继而其工程处置性能较差。因而，积极研发高温阻燃性能优良、高强轻质、防水防潮、物理化学性能稳定、生产工序环境危害小的新型无机-有机复合材料，是积极拓展绿色、节能、环保建筑材料应用、继而大力推进新型城镇化建设的重要举措。
膨胀石墨是一种新型的碳素材料，其由天然鳞片石墨与插层剂反应生成石墨层间化合物然后经高温膨化而成。膨胀石墨硬度低、可切割性好、并可任意卷绕、弯折，并且其热传导性能差。膨胀石墨不燃烧、热稳定性好，可在-200℃~1650℃温度范围内长期使用，其高温下不氧化、不蠕变、不软化，低温条件下时不发脆、不断裂，而且不因压力、温度交变或振动而产生大的形变。此外，由于膨胀石墨为蠕虫状，其结构松散、多孔柔软、表面积和表面能大，在高温受热过程中，能有效吸附有害的气态污染物。由此可见，膨胀石墨是一种性能优异的保温阻燃材料，其用作建筑类阻燃保温材料已受到广泛关注，但其松散结构使其成型加工性能差。二氧化钛是一种综合性能优良的陶瓷材料，其热稳定性好，耐化学试剂侵蚀。聚偏氟乙烯是一种综合性能优异的热塑性高分子材料，其力学性能优良，韧性高、抗拉伸和弯曲，并且其耐热性能较佳。若采用涂覆和共混技术，将二氧化钛和聚偏氟乙烯聚合物同膨胀石墨相复合，并添加适量磷酸酯类阻燃剂和硅烷类增韧剂，制备膨胀石墨基的无机-有机复合材料，该复合材料将兼有二氧化钛、聚偏氟乙烯和膨胀石墨的优异物理化学特性，继而将表现出优良的阻燃保温性能。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明提供一种二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨复合材料的制备方法。该发明具有简单可行、操作简便、机械强度高、可加工性能好和阻燃保温性能优良等优点。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨复合材料的制备方法，所述方法包括如下步骤：
（1）聚偏氟乙烯粉末和膨胀石墨粉末的预处理：
  ①聚偏氟乙烯粉末的碱化处理：
将8~12g聚偏氟乙烯粉末加入到体积为100mL、浓度为 4~6mol/L的氢氧化钠水溶液中进行碱化处理，使聚偏氟乙烯中有碳碳双键、羟基等官能基团生成，碱化过程中水浴控制溶液温度为70~80℃，并磁力搅拌溶液；充分搅拌碱化处理1h后对混合溶液进行过滤，并用去离子水多次洗涤聚偏氟乙烯粉末，直至洗涤水的pH值呈中性；之后将碱化处理后的聚偏氟乙烯粉末置于烘箱中，于100~110℃干燥处理9~12h；
 ②膨胀石墨粉末的化学氧化处理：
首先将3~5g膨胀石墨粉末置于250mL圆底烧瓶中，然后将20~25g质量百分浓度为98%的浓硫酸缓缓倒入圆底烧瓶中，冰水浴条件下搅拌30~60min，之后再将1~1.5g高锰酸钾固体加入到圆底烧瓶中，并将溶液的温度升至50~55℃，此温度下搅拌反应2~3h，使膨胀石墨中有含氧官能基团生成；反应2~3h后将体积为100mL、质量百分浓度为7~10%的过氧化氢水溶液加入圆底烧瓶内，并继续搅拌30min；30min后将溶液温度冷却至室温，对膨胀石墨粉末进行过滤分离，并用去离子水洗涤膨胀石墨粉末，直至洗涤水的pH值呈中性；之后将化学氧化处理后的膨胀石墨粉末置于烘箱中干燥10~15h，干燥温度为100~110℃；
（2）钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液的配制：
①所用化学试剂：
主要化学试剂包括：二甲基亚砜、碱化处理的聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、异丙苯基苯基磷酸酯、钛酸四丁酯、3-氨丙基三甲氧基硅烷和化学氧化处理的膨胀石墨，上述各试剂用量有如下质量比例关系：二甲基亚砜：聚偏氟乙烯：异丙苯基苯基磷酸酯：聚乙烯吡咯烷酮：钛酸四丁酯：3-氨丙基三甲氧基硅烷：膨胀石墨= 50：4~6：1：0.5：2~3：1：3~5；
②钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液的配制过程：
a、上述各种化学试剂的加入顺序是：首先加入二甲基亚砜，然后依次加入碱化处理的聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮，搅拌使聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮完全溶解；之后依次将钛酸四丁酯、3-氨丙基三甲氧基硅烷和异丙苯基苯基磷酸酯加入到溶液中，充分搅拌使各组分共混均匀；最后向溶液中加入化学氧化处理膨胀石墨粉末；
b、首先将50g的二甲基亚砜溶剂倒入烧杯中，并将二甲基亚砜溶剂加热至80~85℃，然后向溶剂中依次加入4~6g碱化处理的聚偏氟乙烯粉末和0.5g聚乙烯吡咯烷酮粉末，磁力搅拌使其充分溶解；待聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，再向溶液中依次加入2~3g钛酸四丁酯、1g三甲氧硅烷和1g异丙苯基苯基磷酸酯，磁力搅拌使溶液充分混合，自聚偏氟乙烯加入开始到异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀的整个过程中，混合溶液的温度保持在80~85℃之间；待钛酸四丁酯、三甲氧硅烷和异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀后，再向混合溶液中加入3~5g经化学氧化处理的膨胀石墨粉末，之后将混合溶液冷却至室温，并水浴超声震荡10~15min，水浴温度为40~50℃，超声频率为40kHz，使膨胀石墨粉末在混合溶液中充分分散，得到黑色的浆液，即为钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液；
（3）二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温材料的制备：
a、首先将钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液倾倒在洁净的玻璃板上，并用玻璃棒轻轻推移混合溶液使其在玻璃板上形成厚度均一的液态薄层；
b、首先将表面涂覆有钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液薄层的玻璃板浸于温度为40~50℃自来水中，15~25min后将玻璃板从自来水中取出，并用干燥的滤纸去除玻璃板上残留的水滴，这时玻璃板上的液态薄层已凝胶化，之后将玻璃板上涂覆的凝胶化薄层在室温水解陈化处理4~6h；
c、将室温陈化处理的钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨凝胶化薄层材料置于烘箱中干燥，首先在100~105℃温度下干燥处理10h后，之后将烘箱温度以5℃/min升温速率升高至190~200℃，并在此温度下继续烘干处理60~90min，烘干处置过程中烘出的有机废气由集气罩收集后经活性炭吸附处理排放，之后关闭烘箱电源并使烘箱温度自然冷却至室温，待烘箱温度冷却至室温后，将玻璃板从烘箱中取出，并将烘干处理的薄层材料从玻璃板上剥离下来，即得二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
1、本发明具有简单可行、操作简便的优点；
2、应用本发明制备的二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨复合材料阻燃保温性能优良；
3、应用本发明制备的二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨复合材料具有良好的机械加工性能。
具体实施方式
实施例1
将8g聚偏氟乙烯粉末加入到体积为100mL、浓度为 4mol/L的氢氧化钠水溶液中进行碱化处理，碱化过程中水浴控制溶液温度为70℃并磁力搅拌，搅拌反应1h后对混合溶液进行过滤，并用去离子水多次洗涤聚偏氟乙烯粉末，直至洗涤水的pH值呈中性，之后将碱化处理后的聚偏氟乙烯粉末置于烘箱中，于100℃干燥处理9h；将3g膨胀石墨粉末置于250mL圆底烧瓶中，并将20g质量百分浓度为98%的浓硫酸缓缓倒入圆底烧瓶中，冰水浴条件下搅拌30min，之后再将1g的高锰酸钾固体加入到圆底烧瓶中，并将溶液的温度升至50℃，此温度下搅拌反应2h，反应2h后将体积为100mL、质量百分浓度为7%的过氧化氢水溶液加入圆底烧瓶内，并继续搅拌30min，30min后将溶液温度冷却至室温，对膨胀石墨粉末进行过滤分离，并用去离子水洗涤膨胀石墨粉末，直至洗涤水的pH值呈中性；之后将化学氧化处理后的膨胀石墨粉末置于烘箱中干燥10h，干燥温度为100℃；
所用化学试剂主要有二甲基亚砜、碱化处理的聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、异丙苯基苯基磷酸酯、钛酸四丁酯、3-氨丙基三甲氧基硅烷和化学氧化处理的膨胀石墨，上述各试剂用量有如下质量比例关系：二甲基亚砜：聚偏氟乙烯：异丙苯基苯基磷酸酯：聚乙烯吡咯烷酮：钛酸四丁酯：3-氨丙基三甲氧基硅烷：膨胀石墨= 50：4：1：0.5：2：1：3；首先将50g的二甲基亚砜溶剂倒入烧杯中，并将二甲基亚砜溶剂加热至80℃，然后向溶剂中依次加入4g碱化处理的聚偏氟乙烯粉末和0.5g聚乙烯吡咯烷酮粉末，磁力搅拌使其充分溶解；待聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，再向溶液中依次加入2g钛酸四丁酯、1g三甲氧硅烷和1g异丙苯基苯基磷酸酯，磁力搅拌使溶液充分混合，自聚偏氟乙烯加入开始到异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀的整个过程中，混合溶液的温度保持在80℃；待钛酸四丁酯、三甲氧硅烷和异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀后，再向混合溶液中加入预先氧化处理的3g膨胀石墨粉末，之后将混合溶液冷却至室温，并水浴超声震荡10min，水浴温度为40℃，超声频率为40kHz，使膨胀石墨粉末在混合溶液中充分分散，得到黑色的浆液，即为钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液；之后先将钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液倾倒在洁净的玻璃板上，并用玻璃棒轻轻推移混合溶液使其在玻璃板上形成厚度均一的液态薄层；然后将表面涂覆有钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液薄层的玻璃板浸于温度为40℃自来水中，15min后将玻璃板从自来水中取出，并用干燥的滤纸去除玻璃板上残留的水滴，之后再将玻璃板上涂覆的凝胶化薄层材料在室温水解陈化处理4h；然后将室温陈化处理的钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨凝胶化薄层材料置于烘箱中在100℃温度下干燥处理10h，10h后将烘箱温度以5℃/min升温速率升高至190℃，并在此温度下继续烘干处理60min，烘干处置过程中烘出的有机废气由集气罩收集后经活性炭吸附处理排放，最后关闭烘箱电源并使烘箱温度自然冷却至室温，待烘箱温度冷却至室温后，将玻璃板从烘箱中取出，并将烘干处理的薄层材料从玻璃板上剥离下来，即得二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料；
实施例2
将9g聚偏氟乙烯粉末加入到体积为100mL、浓度为 4.5mol/L的氢氧化钠水溶液中进行碱化处理，碱化过程中水浴控制溶液温度为73℃并磁力搅拌，搅拌反应1h后对混合溶液进行过滤，并用去离子水多次洗涤聚偏氟乙烯粉末，直至洗涤水的pH值呈中性，之后将碱化处理后的聚偏氟乙烯粉末置于烘箱中，于103℃干燥处理10h；将3.5g膨胀石墨粉末置于250mL圆底烧瓶中，并将22g质量百分浓度为98%的浓硫酸缓缓倒入圆底烧瓶中，冰水浴条件下搅拌40min，之后再将1.25g的高锰酸钾固体加入到圆底烧瓶中，并将溶液的温度升至53℃，此温度下搅拌反应2.4h，反应2.4h后将体积为100mL、质量百分浓度为8%的过氧化氢水溶液加入圆底烧瓶内，并继续搅拌30min，30min后将溶液温度冷却至室温，对膨胀石墨粉末进行过滤分离，并用去离子水洗涤膨胀石墨粉末，直至洗涤水的pH值呈中性；之后将化学氧化处理后的膨胀石墨粉末置于烘箱中干燥12h，干燥温度为103℃；
所用化学试剂主要有二甲基亚砜、碱化处理的聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、异丙苯基苯基磷酸酯、钛酸四丁酯、3-氨丙基三甲氧基硅烷和化学氧化处理的膨胀石墨，上述各试剂用量有如下质量比例关系：二甲基亚砜：聚偏氟乙烯：异丙苯基苯基磷酸酯：聚乙烯吡咯烷酮：钛酸四丁酯：3-氨丙基三甲氧基硅烷：膨胀石墨= 50：4.5：1：0.5：2.5：1：3.5；首先将50g的二甲基亚砜溶剂倒入烧杯中，并将二甲基亚砜溶剂加热至83℃，然后向溶剂中依次加入4.5g碱化处理的聚偏氟乙烯粉末和0.5g聚乙烯吡咯烷酮粉末，磁力搅拌使其充分溶解；待聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，再向溶液中依次加入2.5g钛酸四丁酯、1g三甲氧硅烷和1g异丙苯基苯基磷酸酯，磁力搅拌使溶液充分混合，自聚偏氟乙烯加入开始到异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀的整个过程中，混合溶液的温度保持在83℃；待钛酸四丁酯、三甲氧硅烷和异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀后，再向混合溶液中加入预先氧化处理的3.5g膨胀石墨粉末，之后将混合溶液冷却至室温，并水浴超声震荡10min，水浴温度为43℃，超声频率为40kHz，使膨胀石墨粉末在混合溶液中充分分散，得到黑色的浆液，即为钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液；之后先将钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液倾倒在洁净的玻璃板上，并用玻璃棒轻轻推移混合溶液使其在玻璃板上形成厚度均一的液态薄层；然后将表面涂覆有钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液薄层的玻璃板浸于温度为43℃自来水中，18min后将玻璃板从自来水中取出，并用干燥的滤纸去除玻璃板上残留的水滴，之后再将玻璃板上涂覆的凝胶化薄层材料在室温水解陈化处理4.5h；然后将室温陈化处理的钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨凝胶化薄层材料置于烘箱中在100℃温度下干燥处理10h，10h后将烘箱温度以5℃/min升温速率升高至195℃，并在此温度下继续烘干处理70min，烘干处置过程中烘出的有机废气由集气罩收集后经活性炭吸附处理排放，最后关闭烘箱电源并使烘箱温度自然冷却至室温，待烘箱温度冷却至室温后，将玻璃板从烘箱中取出，并将烘干处理的薄层材料从玻璃板上剥离下来，即得二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料；
实施例3
将10g聚偏氟乙烯粉末加入到体积为100mL、浓度为 5mol/L的氢氧化钠水溶液中进行碱化处理，碱化过程中水浴控制溶液温度为77℃并磁力搅拌，搅拌反应1h后对混合溶液进行过滤，并用去离子水多次洗涤聚偏氟乙烯粉末，直至洗涤水的pH值呈中性，之后将碱化处理后的聚偏氟乙烯粉末置于烘箱中，于107℃干燥处理11h；将4g膨胀石墨粉末置于250mL圆底烧瓶中，并将24g质量百分浓度为98%的浓硫酸缓缓倒入圆底烧瓶中，冰水浴条件下搅拌50min，之后再将1.35g的高锰酸钾固体加入到圆底烧瓶中，并将溶液的温度升至53℃，此温度下搅拌反应3h，反应3h后将体积为100mL、质量百分浓度为9%的过氧化氢水溶液加入圆底烧瓶内，并继续搅拌30min，30min后将溶液温度冷却至室温，对膨胀石墨粉末进行过滤分离，并用去离子水洗涤膨胀石墨粉末，直至洗涤水的pH值呈中性；之后将化学氧化处理后的膨胀石墨粉末置于烘箱中干燥14h，干燥温度为107℃；
所用化学试剂主要有二甲基亚砜、碱化处理的聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、异丙苯基苯基磷酸酯、钛酸四丁酯、3-氨丙基三甲氧基硅烷和化学氧化处理的膨胀石墨，上述各试剂用量有如下质量比例关系：二甲基亚砜：聚偏氟乙烯：异丙苯基苯基磷酸酯：聚乙烯吡咯烷酮：钛酸四丁酯：3-氨丙基三甲氧基硅烷：膨胀石墨= 50：5：1：0.5：3：1：4；首先将50g的二甲基亚砜溶剂倒入烧杯中，并将二甲基亚砜溶剂加热至85℃，然后向溶剂中依次加入5g碱化处理的聚偏氟乙烯粉末和0.5g聚乙烯吡咯烷酮粉末，磁力搅拌使其充分溶解；待聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，再向溶液中依次加入3g钛酸四丁酯、1g三甲氧硅烷和1g异丙苯基苯基磷酸酯，磁力搅拌使溶液充分混合，自聚偏氟乙烯加入开始到异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀的整个过程中，混合溶液的温度保持在85℃；待钛酸四丁酯、三甲氧硅烷和异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀后，再向混合溶液中加入预先氧化处理的4g膨胀石墨粉末，之后将混合溶液冷却至室温，并水浴超声震荡15min，水浴温度为45℃，超声频率为40kHz，使膨胀石墨粉末在混合溶液中充分分散，得到黑色的浆液，即为钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液；之后先将钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液倾倒在洁净的玻璃板上，并用玻璃棒轻轻推移混合溶液使其在玻璃板上形成厚度均一的液态薄层；然后将表面涂覆有钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液薄层的玻璃板浸于温度为45℃自来水中，21min后将玻璃板从自来水中取出，并用干燥的滤纸去除玻璃板上残留的水滴，之后再将玻璃板上涂覆的凝胶化薄层材料在室温水解陈化处理5h；然后将室温陈化处理的钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨凝胶化薄层材料置于烘箱中在105℃温度下干燥处理10h，10h后将烘箱温度以5℃/min升温速率升高至200℃，并在此温度下继续烘干处理80min，烘干处置过程中烘出的有机废气由集气罩收集后经活性炭吸附处理排放，最后关闭烘箱电源并使烘箱温度自然冷却至室温，待烘箱温度冷却至室温后，将玻璃板从烘箱中取出，并将烘干处理的薄层材料从玻璃板上剥离下来，即得二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料；
实施例4
将12g聚偏氟乙烯粉末加入到体积为100mL、浓度为 6mol/L的氢氧化钠水溶液中进行碱化处理，碱化过程中水浴控制溶液温度为80℃并磁力搅拌，搅拌反应1h后对混合溶液进行过滤，并用去离子水多次洗涤聚偏氟乙烯粉末，直至洗涤水的pH值呈中性，之后将碱化处理后的聚偏氟乙烯粉末置于烘箱中，于110℃干燥处理12h；将5g膨胀石墨粉末置于250mL圆底烧瓶中，并将25g质量百分浓度为98%的浓硫酸缓缓倒入圆底烧瓶中，冰浴条件下搅拌60min，之后再将1.5g的高锰酸钾固体加入到圆底烧瓶中，并将溶液的温度升至55℃，此温度下搅拌反应3h，反应3h后将体积为100mL、质量百分浓度为10%的过氧化氢水溶液加入圆底烧瓶内，并继续搅拌30min，30min后将溶液温度冷却至室温，对膨胀石墨粉末进行过滤分离，并用去离子水洗涤膨胀石墨粉末，直至洗涤水的pH值呈中性；之后将化学氧化处理后的膨胀石墨粉末置于烘箱中干燥15h，干燥温度为110℃；
所用化学试剂主要有二甲基亚砜、碱化处理的聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、异丙苯基苯基磷酸酯、钛酸四丁酯、3-氨丙基三甲氧基硅烷和化学氧化处理的膨胀石墨，上述各试剂用量有如下质量比例关系：二甲基亚砜：聚偏氟乙烯：异丙苯基苯基磷酸酯：聚乙烯吡咯烷酮：钛酸四丁酯：3-氨丙基三甲氧基硅烷：膨胀石墨= 50：6：1：0.5：3：1：5；首先将50g的二甲基亚砜溶剂倒入烧杯中，并将二甲基亚砜溶剂加热至85℃，然后向溶剂中依次加入6g碱化处理的聚偏氟乙烯粉末和0.5g聚乙烯吡咯烷酮粉末，磁力搅拌使其充分溶解；待聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，再向溶液中依次加入3g钛酸四丁酯、1g三甲氧硅烷和1g异丙苯基苯基磷酸酯，磁力搅拌使溶液充分混合，自聚偏氟乙烯加入开始到异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀的整个过程中，混合溶液的温度保持在85℃；待钛酸四丁酯、三甲氧硅烷和异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀后，再向混合溶液中加入预先氧化处理的5g膨胀石墨粉末，之后将混合溶液冷却至室温，并水浴超声震荡15min，水浴温度为50℃，超声频率为40kHz，使膨胀石墨粉末在混合溶液中充分分散，得到黑色的浆液，即为钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液；之后先将钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液倾倒在洁净的玻璃板上，并用玻璃棒轻轻推移混合溶液使其在玻璃板上形成厚度均一的液态薄层；然后将表面涂覆有钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液薄层的玻璃板浸于温度为50℃自来水中，25min后将玻璃板从自来水中取出，并用干燥的滤纸去除玻璃板上残留的水滴，之后再将玻璃板上涂覆的凝胶化薄层材料在室温水解陈化处理6h；然后将室温陈化处理的钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨凝胶化薄层材料置于烘箱中在105℃温度下干燥处理10h，10h后将烘箱温度以5℃/min升温速率升高至200℃，并在此温度下继续烘干处理90min，烘干处置过程中烘出的有机废气由集气罩收集后经活性炭吸附处理排放，最后关闭烘箱电源并使烘箱温度自然冷却至室温，待烘箱温度冷却至室温后，将玻璃板从烘箱中取出，并将烘干处理的薄层材料从玻璃板上剥离下来，即得二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料。

Claims (1)

1.一种二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料的制备方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：
（1）聚偏氟乙烯粉末和膨胀石墨粉末的预处理：
  ①聚偏氟乙烯粉末的碱化处理：
将8~12g聚偏氟乙烯粉末加入到体积为100mL、浓度为 4~6mol/L的氢氧化钠水溶液中进行碱化处理，使聚偏氟乙烯中有碳碳双键、羟基等官能基团生成，碱化过程中水浴控制溶液温度为70~80℃，并磁力搅拌溶液；充分搅拌碱化处理1h后对混合溶液进行过滤，并用去离子水多次洗涤聚偏氟乙烯粉末，直至洗涤水的pH值呈中性；之后将碱化处理后的聚偏氟乙烯粉末置于烘箱中，于100~110℃干燥处理9~12h；
 ②膨胀石墨粉末的化学氧化处理：
首先将3~5g膨胀石墨粉末置于250mL圆底烧瓶中，然后将20~25g质量百分浓度为98%的浓硫酸缓缓倒入圆底烧瓶中，冰水浴条件下搅拌30~60min，之后再将1~1.5g高锰酸钾固体加入到圆底烧瓶中，并将溶液的温度升至50~55℃，此温度下搅拌反应2~3h，使膨胀石墨中有含氧官能基团生成；反应2~3h后将体积为100mL、质量百分浓度为7~10%的过氧化氢水溶液加入圆底烧瓶内，并继续搅拌30min；30min后将溶液温度冷却至室温，对膨胀石墨粉末进行过滤分离，并用去离子水洗涤膨胀石墨粉末，直至洗涤水的pH值呈中性；之后将化学氧化处理后的膨胀石墨粉末置于烘箱中干燥10~15h，干燥温度为100~110℃；
（2）钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液的配制：
①所用化学试剂：
主要化学试剂包括：二甲基亚砜、碱化处理的聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、异丙苯基苯基磷酸酯、钛酸四丁酯、3-氨丙基三甲氧基硅烷和化学氧化处理的膨胀石墨，上述各试剂用量有如下质量比例关系：二甲基亚砜：聚偏氟乙烯：异丙苯基苯基磷酸酯：聚乙烯吡咯烷酮：钛酸四丁酯：3-氨丙基三甲氧基硅烷：膨胀石墨= 50：4~6：1：0.5：2~3：1：3~5；
②钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液的配制：
a、上述各种化学试剂的加入顺序是：首先加入二甲基亚砜，然后依次加入碱化处理的聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮，搅拌使聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮完全溶解；之后依次将钛酸四丁酯、3-氨丙基三甲氧基硅烷和异丙苯基苯基磷酸酯加入到溶液中，充分搅拌使各组分共混均匀；最后向溶液中加入化学氧化处理膨胀石墨粉末；
b、首先将50g的二甲基亚砜溶剂倒入烧杯中，并将二甲基亚砜溶剂加热至80~85℃，然后向溶剂中依次加入4~6g碱化处理的聚偏氟乙烯粉末和0.5g聚乙烯吡咯烷酮粉末，磁力搅拌使其充分溶解；待聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，再向溶液中依次加入2~3g钛酸四丁酯、1g三甲氧硅烷和1g异丙苯基苯基磷酸酯，磁力搅拌使溶液充分混合，自聚偏氟乙烯加入开始到异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀的整个过程中，混合溶液的温度保持在80~85℃之间；待钛酸四丁酯、三甲氧硅烷和异丙苯基苯基磷酸酯加入并混合均匀后，再向混合溶液中加入3~5g经化学氧化处理的膨胀石墨粉末，之后将混合溶液冷却至室温，并水浴超声震荡10~15min，水浴温度为40~50℃，超声频率为40kHz，使膨胀石墨粉末在混合溶液中充分分散，得到黑色的浆液，即为钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液；
（3）二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温材料的制备：
a、首先将钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液倾倒在洁净的玻璃板上，并用玻璃棒轻轻推移混合溶液使其在玻璃板上形成厚度均一的液态薄层；
b、首先将表面涂覆有钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨混合溶液薄层的玻璃板浸于温度为40~50℃自来水中，15~25min后将玻璃板从自来水中取出，并用干燥的滤纸去除玻璃板上残留的水滴，这时玻璃板上的液态薄层已凝胶化，之后将玻璃板上涂覆的凝胶化薄层在室温水解陈化处理4~6h；
c、将室温陈化处理的钛酸四丁酯-3-氨丙基三甲氧基硅烷-异丙苯基苯基磷酸酯-聚偏氟乙烯-膨胀石墨凝胶化薄层材料置于烘箱中干燥，首先在100~105℃温度下干燥处理10h后，之后将烘箱温度以5℃/min升温速率升高至190~200℃，并在此温度下继续烘干处理60~90min，烘干处置过程中烘出的有机废气由集气罩收集后经活性炭吸附处理排放，之后关闭烘箱电源并使烘箱温度自然冷却至室温，待烘箱温度冷却至室温后，将玻璃板从烘箱中取出，并将烘干处理的薄层材料从玻璃板上剥离下来，即得二氧化钛-聚偏氟乙烯-膨胀石墨阻燃保温复合材料。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105175956A (zh) * 2015-08-11 2015-12-23 秦皇岛华林精密轴承技术有限责任公司 膨胀石墨-二氧化钛-聚偏氟乙烯密封复合材料的制备方法
CN109021471A (zh) * 2018-08-09 2018-12-18 燕山大学 二硫化钼-镍磷-聚四氟乙烯复合材料的制备方法
CN113980452A (zh) * 2021-12-13 2022-01-28 深圳市华美龙电子应用材料有限公司 一种抗菌的防静电薄膜

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013023969A2 (de) * 2011-08-17 2013-02-21 Sgl Carbon Se Wärmeableiter und elektrischer energiespeicher
CN103373834A (zh) * 2013-07-05 2013-10-30 燕山大学 三氧化二铝-聚醚砜-硅酸铝陶瓷纤维阻燃保温复合材料的制备方法
CN103373833A (zh) * 2013-07-05 2013-10-30 燕山大学 三氧化二铝-聚偏氟乙烯-硅酸铝陶瓷纤维阻燃保温复合材料的制备方法
WO2014092412A1 (ko) * 2012-12-11 2014-06-19 제일모직 주식회사 내광성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013023969A2 (de) * 2011-08-17 2013-02-21 Sgl Carbon Se Wärmeableiter und elektrischer energiespeicher
WO2014092412A1 (ko) * 2012-12-11 2014-06-19 제일모직 주식회사 내광성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN103373834A (zh) * 2013-07-05 2013-10-30 燕山大学 三氧化二铝-聚醚砜-硅酸铝陶瓷纤维阻燃保温复合材料的制备方法
CN103373833A (zh) * 2013-07-05 2013-10-30 燕山大学 三氧化二铝-聚偏氟乙烯-硅酸铝陶瓷纤维阻燃保温复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
史惟澄: "干法制备燃料电池用模压膨胀石墨/树脂复合板的性能", 《材料导报》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105175956A (zh) * 2015-08-11 2015-12-23 秦皇岛华林精密轴承技术有限责任公司 膨胀石墨-二氧化钛-聚偏氟乙烯密封复合材料的制备方法
CN105175956B (zh) * 2015-08-11 2017-10-17 秦皇岛华林精密轴承技术有限责任公司 膨胀石墨‑二氧化钛‑聚偏氟乙烯密封复合材料的制备方法
CN109021471A (zh) * 2018-08-09 2018-12-18 燕山大学 二硫化钼-镍磷-聚四氟乙烯复合材料的制备方法
CN109021471B (zh) * 2018-08-09 2019-10-29 燕山大学 二硫化钼-镍磷-聚四氟乙烯复合材料的制备方法
CN113980452A (zh) * 2021-12-13 2022-01-28 深圳市华美龙电子应用材料有限公司 一种抗菌的防静电薄膜

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