CN104479232B - 一种125℃低烟无卤阻燃乙丙橡胶电缆料及其制备方法 - Google Patents
一种125℃低烟无卤阻燃乙丙橡胶电缆料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种可以在125℃条件下长期使用的耐热型低烟无卤阻燃电缆料,所述电缆料包含乙丙橡胶、相容剂、氢氧化镁、混合阻燃剂和阻燃协效剂,其中所述的混合阻燃剂为多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)和三聚氰胺(M)的组合,且所述多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)、三聚氰胺(M)的重量比为(10~20):(2~8):(10~30)。本发明的无卤阻燃乙丙橡胶电缆料耐热老化性能好,能够在125℃条件下长期使用,且非常柔软,综合机械性能优越,阻燃性能较好。
Description
技术领域
本发明涉及一种无卤阻燃电缆料及其制备方法,更具体地涉及一种125℃低烟无卤阻燃乙丙橡胶电缆料及其制备方法。本发明的无卤阻燃乙丙橡胶电缆料耐热老化性能好,能够在125℃条件下长期使用,且非常柔软,综合机械性能优越,阻燃性能较好。
背景技术
乙丙橡胶具有优异的电绝缘性能,例如介电损耗低、高的抗局部放电性能和抗分子间电离特性等性能,还具有耐臭氧、耐水、耐天候老化等性能,使其在电缆行业的应用范围越来越广泛。但是同大多数聚烯烃材料一样,乙丙橡胶的阻燃性较差,氧指数低,在空气中极易燃烧,在燃烧过程中生烟量较大,成炭性不好;且耐高温性较差,无法在较高的温度下长期使用。
为了解决乙丙橡胶阻燃性较差的问题,需要对其进行阻燃改性,现今应用最为广泛的阻燃体系为有卤阻燃体系,其添加量少,阻燃效率高,但有卤阻燃体系在燃烧时,会产生大量的烟雾和有毒气体,引起窒息。近年来,很多有卤阻燃体系已经被禁用,开发新的无卤阻燃体系势在必行。
目前,市场上的无卤阻燃剂大致分为无机氢氧化物、有机磷氮膨胀型和有机硅三个系列。应用较多的是无机氢氧化物体系,但无机氢氧化物系列阻燃剂,与乙丙橡胶相容性不好,添加量大,对材料的力学性能影响比较大。
因此,本领域迫切需要提供一种无卤阻燃乙丙橡胶电缆料。本发明提供了一种125℃低烟无卤阻燃乙丙橡胶电缆料及其制备方法,解决了长期以来本领域技术人员渴望但一直未攻克的乙丙橡胶无卤阻燃的技术难题。
发明内容
本发明的第一目的在于获得一种克服现有技术的不足,能在125℃条件下长期使用,阻燃性能好,机械性能优越的乙丙橡胶电缆料。
本发明的第二目的在于获得一种克服现有技术的不足,能在125℃条件下长期使用,阻燃性能好,机械性能优越的电缆。
本发明的第三目的在于获得一种克服现有技术的不足,能在125℃条件下长期使用,阻燃性能好,机械性能优越的电缆料的制备方法。
因此,本发明的第一方面提供了一种无卤阻燃电缆料,所述电缆料包含乙丙橡胶、相容剂、氢氧化镁、混合阻燃剂和阻燃协效剂,其中所述混合阻燃剂为多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)和三聚氰胺(M)的组合,且所述多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)、三聚氰胺(M)的重量比为(10~20):(2~8):(10~30),优选(1~5):1:(2~8),更优选(2~4):1:(3~5)。
在本发明一个优选的实施方式中,所述乙丙橡胶为三元乙丙橡胶,其中乙烯含量为55-75%,优选所述三元乙丙橡胶的门尼粘度(125℃)为20-100,第三单体为亚乙基降冰片烯、双环戊二烯、1,4-丁二烯中的一种,第三单体含量为2-10%。
在本发明一个优选的实施方式中,所述电缆料包含100重量份乙丙橡胶、5-20重量份相容剂、10-50重量份氢氧化镁、20-60重量份混合阻燃剂和5-15重量份阻燃协效剂。
在本发明一个优选的实施方式中,所述相容剂为用马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶,优选所述用马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶的熔融指数为1-6g/10min,接枝率为0.5-2.5%。
在本发明一个优选的实施方式中,所述阻燃协效剂为硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷的组合,其中硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷的重量比为:(2~5):(1~4):(2~6),优选为(2~4):1:(2~4),更优选(2.5~4):1:(2~4)。
在本发明一个优选的实施方式中,所述无卤阻燃电缆料还包含白炭黑、氧化锌、硬脂酸、防老剂、加工助剂、表面改性剂、交联剂和交联助剂。
在本发明一个优选的实施方式中,所述电缆料包含的各组分及其重量比如下:
在本发明一个优选的实施方式中,所述防老剂为防老剂RD、BLE、264、MB中的一种或几种的混合物。
在本发明一个优选的实施方式中,所述加工助剂为聚乙烯蜡、微晶石蜡、硬脂酸锌、聚乙二醇中的一种或两种以上的混合物。
在本发明一个优选的实施方式中,所述表面改性剂为乙烯基甲氧基乙氧基硅烷、乙二醇螯合型钛酸酯偶联剂(WB-200)、二硬脂酰氧异丙基铝酸酯、甲基硅油中的一种或两种以上的混合物。
在本发明一个优选的实施方式中,所述交联剂为过氧化二异丙苯(DCP)。
在本发明一个优选的实施方式中,所述交联助剂为三烯丙基羟脲酸酯(TAC)、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTMA)、1,2-聚丁二烯中的一种或两种以上的混合物。
本发明的第二方面提供了本发明所述的无卤阻燃电缆料的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(a)将多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)、三聚氰胺(M)按照(10~20):(2~8):(10~30)的重量比进行混合;
(b)将混合后的阻燃剂与乙丙橡胶、相容剂、氢氧化镁、阻燃协效剂和任选其他组分混合并挤出造粒;
所述乙丙橡胶为三元乙丙橡胶,其中乙烯含量为55-75%,所述相容剂为用马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶,所述阻燃协效剂为硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷的组合。
在本发明一个优选的实施方式中,所述任选的其它组分包括白炭黑、氧化锌、硬脂酸、防老剂、加工助剂、表面改性剂、交联剂和交联助剂。
本发明的第三方面提供了一种采用本发明所述的无卤阻燃电缆料制备得到的制品。
具体实施方式
本发明人经过广泛而深入的研究,通过改进配方,获得了一种能在125℃条件下长期使用,阻燃性能好,机械性能优越的低烟无卤阻燃乙丙橡胶电缆料。本发明人发现使用包含多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇、三聚氰胺(M)的混合阻燃剂,同时使用马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶作为相容剂能提高乙丙橡胶的阻燃性并且不影响其机械性能,得到的无卤阻燃乙丙橡胶电缆料还具有优异的电性能,在此基础上完成了本发明。
本发明的无卤阻燃电缆料包含乙丙橡胶、相容剂、氢氧化镁、混合阻燃剂和阻燃协效剂,其中所述混合阻燃剂为多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)和三聚氰胺(M)的组合,且所述多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)、三聚氰胺(M)的重量比为(10~20):(2~8):(10~30),优选(1~5):1:(2~8),更优选(2~4):1:(3~5)。
以下对本发明的无卤阻燃电缆料的各组分进行详细描述:
乙丙橡胶
乙丙橡胶可分为二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、改性乙丙橡胶和热塑性乙丙橡胶。
在本发明中,优选使用三元乙丙橡胶。三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯以及第三单体的三元共聚物,所述第三单体可以选自下组:亚乙基降冰片烯、双环戊二烯和1,4-丁二烯。
在本发明的一个具体实施方式中,所述乙丙橡胶的乙烯含量为55-75%,门尼粘度(125℃)为20-100,第三单体含量为2-10%,第三单体为亚乙基降冰片烯、双环戊二烯、1,4-丁二烯中的一种。
在本发明的一个具体实例中,所述乙丙橡胶是乙烯、丙烯以及亚乙基降冰片烯的三元共聚物,其中乙烯含量为65-75%,门尼粘度(125℃)为20-50,第三单体亚乙基降冰片烯的含量为2-6%。
所述三元乙丙橡胶的分子量可根据熔融指数确定,这对于本领域技术人员是已知的。
相容剂
使用相容剂来提高阻燃剂或其他添加剂与乙丙橡胶的相容性。在本发明中,使用马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶作为相容剂。
在本发明的一个具体实例中,所述相容剂为熔融指数为1~6g/10min,接枝率为0.5-2.5%的马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶。优选地,马来酸酐接枝率为1-2%,以马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶的总重量为基准计。
氢氧化镁
氢氧化镁属于无机阻燃剂,通过受热分解产生水分子来达到阻燃效果,并有一定的抑烟效果。可以使用市售的氢氧化镁来满足本发明的目的。
混合阻燃剂
有机磷氮系阻燃剂具有氮-磷协效阻燃作用,可以以很低的填充量达到很好的阻燃效果。本发明使用的混合阻燃剂是多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)和三聚氰胺(M)的组合,且所述多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)和三聚氰胺(M)的重量比为(10~20):(2~8):(10~30),优选(1~5):1:(2~8),更优选(2~4):1:(3~5)。
在本发明的一个具体实例中,所述多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)和三聚氰胺(M)的重量比为(10~15):6:20,优选15:6:20。
在本发明的又一个具体实例中,所述多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)和三聚氰胺(M)的重量比为(10~15):4:(20~25),优选为10:4:(20~25)或15:4:(20~25),更优选为10:4:20、10:4:25、15:4:20或15:4:25。
在本发明中同时使用氢氧化镁和氮磷系复配阻燃剂能在不影响乙丙橡胶电性能和机械性能的情况下提高其阻燃性能。
阻燃协效剂
阻燃协效剂是已知的用于提高阻燃剂阻燃效果的添加剂。一般的无卤阻燃剂在使用时添加量都比较大,成本高,影响物理性能大,为达到减少添加量,优化物理性能,提高阻燃效果,可以使用阻燃协效剂。
在本发明的阻燃协效剂没有具体限制,可以采用各种可用的阻燃协效剂,只要不对本发明的发明目的产生限制即可。
在本发明的一个具体实例中,所述阻燃协效剂为硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷的组合,其中硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷重量比为:(2~5):(1~4):(2~6),优选为(2~4):1:(2~4),更优选(2.5~4):1:(2~4)。
在本发明的一个具体实例中,所述阻燃协效剂中硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷重量比为4:1:4或5:2:4。
任选的其他组分
防老剂
防老剂指能防止或抑制诸如氧、热、光、臭氧、机械应力、重金属离子等因素破坏制品性能、延长制品储存和使用寿命的配合剂。对本发明使用的防老剂没有具体限制,可以采用各种市售可用的防老剂,只要不对本发明的发明目的产生限制即可。
在本发明的一个具体实例中,所述防老剂为防老剂RD、BLE、264、MB中的一种或几种的混合物。
加工助剂
在加工过程中添加加工助剂以改善乙丙橡胶的可加工性能。本发明使用的加工助剂没有具体限制,只要不对本发明的发明目的产生限制即可。
在本发明的一个具体实例中,所述加工助剂聚乙烯蜡、微晶石蜡、硬脂酸锌、聚乙二醇中的一种或两种以上的混合物。
表面改性剂
表面改性剂可以对阻燃剂和补强剂白炭黑进行表面处理,增加其与三元乙丙橡胶的相容性,提高电缆料的综合性能。在本发明的一个具体实例中,所述表面改性剂为乙烯基甲氧基乙氧基硅烷、乙二醇螯合型钛酸酯偶联剂(WB-200)、二硬脂酰氧异丙基铝酸酯、甲基硅油中的一种或两种以上的混合物。
交联剂和交联助剂
可在本发明的无卤阻燃电缆料中添加交联剂和交联助剂,以便在使用该电缆料时进一步硫化交联,对本发明的无卤阻燃电缆料中添加的交联剂和交联助剂没有具体限制,可以采用各种市售可用的交联剂和交联助剂,只要不对本发明的发明目的产生限制即可。
在本发明的一个具体实例中,所述交联剂为过氧化二异丙苯(DCP);所述交联助剂为三烯丙基羟脲酸酯(TAC)、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTMA)、1,2-聚丁二烯中的一种或两种以上的混合物。
白炭黑、氧化锌和硬脂酸
本发明的无卤阻燃电缆料还包含白炭黑、氧化锌和硬脂酸。白炭黑能够有效的提高材料的强度而不降低它的电性能,氧化锌和硬脂酸作为活性剂可以有效的提高电缆料的硫化速度和交联度。可以使用市售的白炭黑、氧化锌或硬脂酸来满足本发明的目的。
在本发明的一个实例中,所述电缆料所述各组分及重量份数如下:
所述乙丙橡胶是乙烯、丙烯以及亚乙基降冰片烯的三元共聚物,其中乙烯含量为65-75%,第三单体亚乙基降冰片烯的含量为2-6%;
所述相容剂为马来酸酐接枝率为0.5-2.5%的三元乙丙橡胶;
所述混合阻燃剂为多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)、三聚氰胺(M)的组合,且所述多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)、三聚氰胺(M)的重量比为(10~20):(2~8):(10~30);
所述阻燃协效剂为硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷的组合,其中硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷重量比为:(2~5):(1~4):(2~6)。
电缆制品
本发明还提供了一种采用本发明所述的无卤阻燃乙丙橡胶电缆料制备的电缆制品。所述电缆的制备方法可采用本领域的常规技术。所述电缆制品具有优异的阻燃性能、机械性能和良好电绝缘性能。
以下对本发明的无卤阻燃电缆料的制备方法进行详细描述:
本发明还提供了一种制备本发明所述的无卤阻燃电缆料的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(a)将多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)、三聚氰胺(M)按照(10~20):(2~8):(10~30)的重量比进行混合;
(b)将混合后的阻燃剂与乙丙橡胶、相容剂、氢氧化镁、阻燃协效剂和任选其他组分混合并挤出造粒;
所述乙丙橡胶为三元乙丙橡胶,其中乙烯含量为55-75%,所述相容剂为用马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶,所述阻燃协效剂为硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷的组合。
在步骤(b)中,将混合后的阻燃剂与乙丙橡胶、相容剂、氢氧化镁、阻燃协效剂和任选的其他组分混合并挤出造粒。任选的其他组分包括上述白炭黑、氧化锌、硬脂酸、防老剂、加工助剂、表面改性剂、交联剂、交联助剂。
在本发明的一个具体实施方式中,采用密炼机进行混合。优选地,将多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)、三聚氰胺(M)在密炼机中120-130℃条件下混合5-10min,出料后再与三元乙丙橡胶、相容剂、氢氧化镁、阻燃协效剂、白炭黑、氧化锌、硬脂酸、防老剂、加工助剂、表面改性剂、交联剂和交联助剂按配比挤出造粒,得到所述的125℃低烟无卤阻燃乙丙橡胶电缆料。
在本发明的一个具体实施方式中,所述制备方法中采用双螺杆造粒机进行挤出造粒,且在挤出造粒过程中的四个温度段为:加料段95~105℃、输送段105~115℃、熔融段115~125℃、机头120~130℃,螺杆转速为50-400rpm。可以对加工温度和挤出时间进行调节,以得到不同性能的电缆料。
本发明的有益效果在于:
(1)本发明采用含磷、氮化合物和氢氧化镁为主阻燃体系,硼酸锌、八钼酸铵、聚二甲基硅氧烷为阻燃协效剂,制备的乙丙橡胶电缆料具有烟密度较低,阻燃性能好的特点,电缆料垂直燃烧能通过VW-1级;
(2)本发明的三元乙丙橡胶的第三单体含量和乙烯含量经过优选,加入一定量的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的相容剂,并采用过氧化物硫化体系,得到的电缆料具有优异的机械性能,非常柔软,且能够在125℃条件下长期使用。
本发明中,术语“含有”或“包括”或“采用”表示各种成分可一起应用于本发明的混合物或组合物中。因此,术语“主要由...组成”和“由...组成”包含在术语“含有”或“包括”或“采用”中。
本发明的其他方面由于本文的公开内容,对本领域的技术人员而言是显而易见的。
如无具体说明,本发明的各种原料均可以通过市售得到;或根据本领域的常规方法制备得到。除非另有定义或说明,本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。本发明的其他方面由于本文的公开内容,对本领域的技术人员而言是显而易见的。
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准,则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明,否则所有的份数为重量份,所有的百分比为重量百分比,所述的聚合物分子量为数均分子量。
除非另有定义或说明,本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
原料来源及制备:
三元乙丙橡胶:乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯的三元共聚物,乙烯含量为70%,亚乙基降冰片烯含量为5%,购自陶氏化学;
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶:马来酸酐的接枝率为1.2%,购自扬州市恒辉化工有限公司;
氢氧化镁购自雅保化工;
产品性能测试:
(1)拉伸性能测试:
根据GB/T 1040-2008标准测试无卤阻燃乙丙橡胶电缆料的拉伸性能;
(2)体积电阻测试:
根据GB/T 1410-2006标准测试无卤阻燃乙丙橡胶电缆料的体积电阻;体积电阻越高,电绝缘性能越好;
(3)垂直燃烧测试:
根据UL1581-2001标准测试无卤阻燃乙丙橡胶电缆料的阻燃性能;
(4)热空气老化试验
根据GB/T 2951-2008标准测试无卤阻燃乙丙橡胶电缆料的热空气老化性能;
具体实施例
实施例1
实施例1配方的各组分名称及各组分重量份数如表1所示:
无卤阻燃乙丙橡胶电缆料的制备方法包括以下工艺步骤:
将多聚磷酸胺(APP)、季戊四醇(PT)、三聚氰胺(M)在密炼机中120-130℃条件下混合5-10min,出料后再与三元乙丙橡胶、相容剂、氢氧化镁、阻燃协效剂、白炭黑、氧化锌、硬脂酸、防老剂、加工助剂、表面改性剂、交联剂和交联助剂按配比挤出造粒,得到所述的125℃低烟无卤阻燃乙丙橡胶电缆料。在挤出造粒过程中的四个温度段为:加料段105~115℃、输送段115~125℃、熔融段125~135℃、机头130~140℃,螺杆转速为50-400rpm。
对实施例1中的产品进行性能检测试验,各性能数值如性能实施例表7所示。
实施例2
各组分名称及各组分重量份数如表2所示:
上述电缆料的制备方法与实施例1相同。
对实施例2中的产品进行性能检测试验,各性能数值如性能实施例表7所示。
实施例3
各组分名称及各组分重量份数如表3所示:
上述电缆料的制备方法与实施例1相同。
对实施例3中的产品进行性能检测试验,各性能数值如性能实施例表7所示。
实施例4
各组分名称及各组分重量份数如表4所示:
上述电缆料的制备方法与实施例1相同。
对实施例4中的产品进行性能检测试验,各性能数值如性能实施例表7所示。
实施例5
各组分名称及各组分重量份数如表5所示:
上述电缆料的制备方法与实施例1相同。
对实施例5中的产品进行性能检测试验,各性能数值如性能实施例表7所示。
实施例6
各组分名称及各组分重量份数如表6所示:
上述电缆料的制备方法与实施例1相同。
对实施例6中的产品进行性能检测试验,各性能数值如性能实施例表7所示。
性能实施例
表7:实施例产品性能测试结果
从表7中数据可以看出,采用包含多聚磷酸胺、季戊四醇、三聚氰胺的混合阻燃剂和氢氧化镁复配作为主阻燃体系并采用硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷为阻燃协效剂制备得到的乙丙橡胶电缆料能通过垂直燃烧VW-1级测试,烟密度较低,阻燃性能好;同时,该电缆料断裂伸长率高,非常柔软,在158℃热空气老化7天后,仍能保持较好的拉伸强度和断裂伸长率,能够在125℃条件下长期使用。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并非用以限定本发明的实质技术内容范围,本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中,任何他人完成的技术实体或方法,若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同,也或是一种等效的变更,均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (9)
1.一种无卤阻燃电缆料,所述电缆料包含:
其中所述混合阻燃剂为多聚磷酸胺、季戊四醇和三聚氰胺的组合,且所述多聚磷酸胺、季戊四醇、三聚氰胺的重量比为(10~20):(2~8):(10~30),所述阻燃协效剂为硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷的组合。
2.如权利要求1所述的无卤阻燃电缆料,其特征在于,所述乙丙橡胶为三元乙丙橡胶,其中乙烯含量为55-75%。
3.如权利要求2所述的无卤阻燃电缆料,其特征在于,所述三元乙丙橡胶在125℃测定的门尼粘度为20-100,第三单体为亚乙基降冰片烯、双环戊二烯、1,4-丁二烯中的一种,第三单体含量为2-10%。
4.如权利要求1所述的无卤阻燃电缆料,其特征在于,所述相容剂为用马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶。
5.如权利要求4所述的无卤阻燃电缆料,其特征在于,所述用马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶的熔融指数为1-6g/10min,接枝率为0.5-2.5%。
6.如权利要求1所述的无卤阻燃电缆料,其特征在于,所述阻燃协效剂中硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷的重量比为:(2~5):(1~4):(2~6)。
7.如权利要求1所述的无卤阻燃电缆料,其特征在于,所述防老剂为防老剂RD、BLE、264、MB中的一种或几种的混合物;所述加工助剂为聚乙烯蜡、微晶石蜡、硬脂酸锌、聚乙二醇中的一种或两种以上的混合物;所述表面改性剂为乙烯基甲氧基乙氧基硅烷、二硬脂酰氧异丙基铝酸酯中的一种或两种的混合物;所述交联剂为过氧化二异丙苯;所述交联助剂为三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、1,2-聚丁二烯中的一种或两种以上的混合物。
8.一种如权利要求1~4中任一权利要求所述的无卤阻燃电缆料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(a)将多聚磷酸胺、季戊四醇、三聚氰胺按照(10~20):(2~8):(10~30)的重量比进行混合;
(b)将混合后的阻燃剂与乙丙橡胶、相容剂、氢氧化镁、阻燃协效剂、白炭黑、氧化锌、硬脂酸、防老剂、加工助剂、表面改性剂、交联剂和交联助剂混合并挤出造粒;
所述乙丙橡胶为三元乙丙橡胶,其中乙烯含量为55-75%,所述相容剂为用马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶,所述阻燃协效剂为硼酸锌、八钼酸铵和聚二甲基硅氧烷的组合。
9.一种采用权利要求1-6中任一项所述的无卤阻燃电缆料制备得到的制品。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008091847A1 (en) * | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Dow Global Technologies Inc. | Polymeric compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
CN102040781A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-05-04 | 江苏华兴防火材料有限公司 | 一种电缆贯穿防火密封模块及其制备方法 |
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---|---|---|---|---|
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008091847A1 (en) * | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Dow Global Technologies Inc. | Polymeric compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
CN102040781A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-05-04 | 江苏华兴防火材料有限公司 | 一种电缆贯穿防火密封模块及其制备方法 |
CN102226016A (zh) * | 2011-05-11 | 2011-10-26 | 沈阳化工大学 | 纳米介孔分子筛协效膨胀阻燃橡胶及其制备方法 |
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