CN104470954A - 氯化镁-乙醇加合物和由其得到的催化剂组分 - Google Patents

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Abstract

包括MgCl2、乙醇和水的固体加合物，其特征在于乙醇的量的范围为从50重量％到小于57重量％，水的量的范围为从0.5重量％到5重量％，乙醇/水重量比低于60，且由于孔半径高达1μm而以汞法确定并以cm3/g表示的孔隙率低于0.2。

Description

氯化镁-乙醇加合物和由其得到的催化剂组分
技术领域
本发明涉及氯化镁/乙醇加合物，其特征为特殊的化学和物理特性。本发明的加合物特别适于用作烯烃聚合反应的催化剂组分的前体。
背景技术
MgCl2·醇加合物及其用于烯烃聚合反应的催化剂组分制备是本领域已知的。
通过MgCl2·nEtOH加合物和卤化过渡金属化合物反应获得的用于烯烃聚合反应的催化剂组分是本领域已知的，并例如在美国专利4399054和美国专利6127304中描述。加合物是通过如下制备的：在不混溶分散介质乳化熔融加合物，并在冷流体中骤冷乳状液，以收集球形颗粒状加合物。通过该工艺生成的加合物通常每摩尔MgCl2具有摩尔数约为3的醇。通过所述加合物获得的催化剂一般展示出高活性，但在某些情况下，形貌稳定性方面需要改善。根据现有技术的教导，形貌稳定性可通过一定程度上对加合物脱醇而增加，从而诱导形成多孔性。如此获得的加合物实际上产生可更稳定但也通常聚合反应活性较低的催化剂。
为了生成正确的特性混合，WO2012/084735教导了制备氯化镁乙醇加合物，其最初每摩尔镁具有4摩尔醇，并含有相对高量的水。该加合物然后脱醇以形成有半径在特定范围尺寸内的孔的加合物。所获得的催化剂确实展示出产生这样的聚合物颗粒所需的能力，即其具有减小的丙烯聚合中断百分比，但具有仍需改善以便实现满意的工厂生产力的堆积密度(bulk density)。另一方面，EP1490416B1明确教导乙醇/氯化镁制备中不超过1％的水，以便具有高活性。这由下面的事实证明，即当水的量增加时(比较例1)，聚合反应活性降低。本申请人还证明了如引用的参考文献教导的具有有限量的水和最少57重量％的乙醇的加合物不会产生在乙烯聚合反应方面有满意稳定性的催化剂。
因此，人们惊奇地发现具有减小的孔隙率和相对低的乙醇/水比的加合物可得到催化剂，催化剂进而产生这样的聚合物，其具有非常高堆积密度、活性和立体定向性之间的良好平衡以及在乙烯聚合反应中高的稳定性。
发明内容
因此，本发明涉及加合物，其包括MgCl2、乙醇和水，其特征在于乙醇的量的范围为从50重量％到小于57重量％，水的量的范围为从0.5重量％到5重量％，乙醇/水的重量比低于60，且由于孔半径高达1μm而以Hg法确定且以cm3/g表达的孔隙率低于0.2。
优选地，本发明加合物具有乙醇的百分比的范围为从52重量％到55重量％，更优选为从53重量％到55重量％。水的量优选高于1重量％，更优选高于1.4重量％，且特别地范围为从1.5重量％到3重量％。乙醇/水重量比优选低于50，更优选低于42，且特别地低于30。孔隙率优选低于0.15cm3/g，且特别地低于0.1cm3/g。
本发明的加合物也可额外地由DSC图(曲线)表征，其中主峰的熔融温度为约97℃±1，同时最高熔融温度(Tm)峰值总是低于108℃。总融合焓(ΔH)的范围为从100J/g到110J/g。DSC分析是用下述设备和方法进行的。
本发明的加合物可根据几种方法制备。特别地，WO98/44009中所述的一般方法是适合的，附带条件是乙醇和水的量被小心控制并设定为在所述限制内。
根据这些方法之一，加合物是通过如下操作制备的，即将氯化镁颗粒分散在与熔融加合物不混溶并对其呈化学惰性的惰性液体中，在等于或高于MgCl2·乙醇加合物熔融温度的温度下加热体系，然后在其中还含有适量水的蒸汽相中加入所需量的醇。温度保持在完全熔融加合物的值。
然后将熔融加合物在液体介质中乳化，该液体介质与熔融加合物不混溶且对其呈化学惰性，然后通过将加合物与惰性冷却液接触来使其骤冷，由此取得加合物的凝固。将MgCl2分散在其中的液体可以是与熔融加合物不混溶并对其呈化学惰性的任何液体。例如，可使用脂肪族、芳香族或环脂肪族烃，以及硅油。脂肪族烃，诸如凡士林油，是特别优选的。在将MgCl2颗粒分散在惰性液体中后，混合物在优选高于125℃且更优选高于150℃的温度下被加热。便利的是，在等于或低于混合物温度的温度下加入汽化乙醇。
根据另一方法，本发明的加合物是通过如下操作制备的，将MgCl2与乙醇和水在无惰性液体分散剂的情况下接触，在MgCl2-乙醇加合物熔融温度或更高温度下加热体系，并保持所述条件，以便获得完全熔融的加合物。然后将所述熔融加合物在与加合物不混溶并对其呈化学惰性的液体介质中乳化，并最终通过将加合物与惰性冷却液体接触而使其骤冷，由此取得加合物的凝固。具体地，优选地将加合物在搅动条件下，在等于或高于其熔融温度的温度保持等于或超过10小时优选10到150小时更优选20到100小时的时间。可替换地，为了取得加合物的凝固，可进行熔融加合物的喷雾冷却工艺。所有这些方法都提供具有球形形貌的固体加合物，其非常适用于用于烯烃聚合反应且特别地用于气相聚合反应工艺的球形催化剂组分的制备。
本发明方法提供了具有大致球形形貌的固体加合物，其特别适用于用于烯烃聚合反应且特别地用于气相聚合反应工艺的球形催化剂组分的制备。术语大致球形形貌是指具有较大轴和较小轴之间的比等于或小于1.5且优选低于1.3的那些颗粒。
在与过渡金属化合物反应后，本发明的加合物形成用于烯烃聚合反应的合适催化剂组分。
类似地，加合物可以与过渡金属化合物反应，或可替换地，可以使该加合物经受脱醇的初步步骤。特别地，对于乙烯聚合反应催化剂的制备，脱醇步骤是优选的。
在过渡金属化合物中，特别优选的是具有式Ti(OR)nXy-n的钛化合物，其中n包括在0和y之间；y是钛的原子价；X是卤素，且R是烃基(优选烷基)、具有1-10个碳原子的自由基或COR基团。其中，特别优选的是具有至少一个钛-卤素键的钛化合物，如钛四卤化物或钛卤醇化物。优选的，具体的钛化合物是TiCl3、TiCl4、Ti(OBu)4、Ti(OBu)Cl3、Ti(OBu)2Cl2、Ti(OBu)3Cl。优选地，反应是这样进行的：通过在冷TiCl4(通常为0℃)中悬浮加合物；然后将这样获得的混合物加热到80-135℃，并在该温度下保持0.5-2小时。然后，除去过量TiCl4并回收固体组分。用TiCl4的处理可以进行一次或多次。
过渡金属化合物和加合物之间的反应也可在有电子给体化合物(内给体)存在下进行，特别当将要制备用于烯烃聚合反应的立体定向催化剂时。所述电子给体化合物可以从酯、醚、胺、硅烷和酮或它们的混合物中选择。具体地，优选一元羧酸或多元羧酸的烷基酯和芳基酯，如苯甲酸、邻苯二甲酸、丙二酸和琥珀酸的酯。这类酯的具体例子是邻苯二甲酸正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、二乙基2，2-二异丙基琥珀酸二乙酯、2，2-二环己基琥珀酸二乙酯、苯甲酸乙酯以及苯甲酸对乙氧基乙酯。另外，也可使用WO2010/078494和US7388061中公开的酯。在该类中，特别优选的是2，4-戊二醇二苯甲酸酯衍生物。而且，还可以有利地使用具有式(I)的1，3二醚：
其中R、RI、RII、RIII、RIV和RV彼此相同或不同，它们是氢或具有1到18个碳原子的烃基，且RVI和RVII彼此相同或不同，它们与与R-RV具有相同的意义，只是不能是氢；R-RVII基团中的一个或更多个可以链接形成环。特别优选其中RVI和RVII是从C1-C4烷基中选择的1，3-二醚。
优选使用琥珀酸酯的混合物，如2，2-二异丙基琥珀酸二乙酯和具有式(I)的1，3-二醚。
电子给体化合物一般以相对于镁的摩尔比包括在1∶4到1∶60之间而存在。
优选，固体催化剂组分的颗粒基本具有与本发明加合物相同的尺寸和形貌，通常包括在5μm到150μm之间。
如解释的那样，在与过渡金属化合物反应之前，本发明的加合物也可以经受到脱醇处理，该脱醇处理旨在降低乙醇含量并增加加合物自身的孔隙率。脱醇可根据已知的方法进行，如EP-A-395083中描述的方法。根据脱醇处理的程度，可获得部分脱醇的加合物，其具有残余醇含量的范围为从1摩尔％到40摩尔％每摩尔MgCl2，且优选范围为从5摩尔％到30摩尔％每摩尔MgCl2。根据上面所述技术，为了获得固体催化剂组分，在脱醇处理之后，将加合物与过渡金属化合物反应。当需要制备用于乙烯聚合反应的催化剂或用于含相当量的橡胶状共聚物的多相共聚物制备的催化剂时，优选进行这类处理。
根据本发明的固体催化剂组分具有的表面积(通过B.E.T.法测定)通常在10m2/g到500m2/g之间，且优选在20m2/g到350m2/g之间，且总孔隙率(通过B.E.T.法测定)高于0.15cm3/g，优选在0.2cm3/g到0.6cm3/g之间。
最终催化剂组分中钛化合物的量的范围为从0.1重量％到10重量％，优选为从0.5重量％到5重量％。
本发明的催化剂组分通过与Al-烷基化合物反应形成用于α-烯烃CH2-CHR聚合反应的催化剂，其中R是氢或具有1-12个碳原子的烃基。烷基-Al化合物可以具有上面的式AlR3-ZXZ，其中R是C1-C15烃烷基，X是卤素(优选为氯)，且z是0≤z≤3的数。Al-烷基化合物优选从三烷基铝化合物中选择，如，三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝。还可以使用烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物，如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3，可选地与所述三烷基铝化合物混合物一起使用。
Al/Ti比高于1且通常包括在50和2000之间。
可以在聚合反应系统中使用电子给体化合物(外部给体)，其可以与上述可以用作内部给体的化合物相同或不同。在内部给体是多元羧酸的酯(尤其是邻苯二甲酸酯)的情形中，外部给体优选是从硅烷化合物中选择的，所述硅烷化合物至少含Si-OR链，并具有式Ra 1Rb 2Si(OR3)c，其中a和b是从0到2的整数，c是从1到3的整数，且(a+b+c)的总和是4；R1、R2和R3是具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳烃基。特别优选的是硅化合物，其中a是1，b是1，c是2，R1和R2中至少一个是从具有3-10个碳原子的支链烷基、环烷基或芳烃基中选择的，R3是C1-C10烷基(尤其是甲基)。这类优选硅化合物的例子是甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷。此外，还优选硅化合物，其中a是0，c是3，R2是支链烷基或环烷基，且R3是甲基。这类优选硅化合物的例子是环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷以及叔己基三甲氧基硅烷。
而且，如四氢呋喃的环醚和具有上面所述式的1，3-二醚可以用作外部给体。
如前面所示，本发明组分和由其获得的催化剂可用于具有式CH2＝CHR的烯烃(共)聚合反应的工艺，其中R是氢或具有1-12个碳原子的烃基。
本发明的催化剂可用于本领域已知的任何烯烃聚合反应工艺。例如，这些催化剂可用于使用惰性烃溶剂作为稀释剂的浆料聚合或使用液体单体(例如，丙烯)作为反应介质的本体聚合。而且，它们也可以用于在一个或多个流化或机械搅动床反应器中操作的气相中进行的聚合反应工艺。
聚合反应通常是在20℃到120℃(优选地为40℃到80℃)的温度下进行的。当聚合反应在气相中进行时，操作压力通常在0.1MPa到10MPa之间，优选在1MPa到5MPa之间。在本体聚合反应中，操作压力通常在1MPa到6MPa之间，优选在1.5MPa到4MPa之间。
本发明的催化剂对于制备宽范围的聚烯烃产品非常有用。可以制备的烯烃聚合物的具体例子为：高密度乙烯聚合物(HDPE，具有高于0.940g/cc的密度)，其包括乙烯均聚物和乙烯与具有3-12个碳原子的α-烯烃的共聚物；线性低密度聚乙烯(LLDPE，具有低于0.940g/cc的密度)和非常低密度和超低密度聚乙烯(VLDPE和ULDPE，具有低于0.920g/cc到0.880g/cc的密度)，其由乙烯与具有3到12个碳原子的一个或多个α-烯烃的共聚物组成，且从乙烯衍生的单元的摩尔含量超过80％；丙烯和乙烯和/或其它α-烯烃的全同立构聚丙烯和结晶聚合物，其具有从丙烯衍生的单元的含量高于85重量％；丙烯和1-丁烯的共聚物，其中从1-丁烯衍生的单元的含量包含在1重量％到40重量％之间；包括晶体聚丙烯基体的多相共聚物和包括丙烯与乙烯和/或其它α-烯烃的共聚物的非晶相。
特别地，已经注意到，由所述加合物获得的催化剂组分在聚合反应过程中生成较小直径的聚合物颗粒，这使得浆料工艺更易于控制。
给出下面的实施例进一步说明而非以任何方式限制本发明本身。
表征
利用汞测量的孔隙率和表面积：
测量是用Carlo Erba公司的“孔隙率计2000系列”仪器进行的。
孔隙率是通过在一定压力下汞的吸附确定的。为了确定孔隙率，使用连接到汞储存器并连接到高真空泵(1·10-2mbar)的校准膨胀仪(直径3mm)CD3(由Carlo Erba提供)。将称重好的量的样品置于膨胀仪中。然后将设备置于高真空下(＜0.1mm Hg)并在该条件下保持20分钟。然后将膨胀仪连接到汞储存器，且允许汞缓慢流入汞储存器中直到汞到达膨胀仪上标记的10cm高度的水平。关闭将膨胀仪连接到真空泵的阀门，然后用氮气将汞柱压力逐渐增加直到140kg/cm2。在所述压力作用下，汞进入孔中，并且根据材料孔隙率，汞的水平下降。
直接由整体孔分布曲线计算孔隙率(cm3/g)(由于对于催化剂孔而言半径高达1μm，对于聚合物而言高达10μm)、孔分布曲线、以及平均孔尺寸，所述整体孔分布曲线为汞的体积减少值和施加的压力值(所有这些数据都是由装配有C.Erba公司的程序“MILESTONE 200/2.04”的与孔隙率计关联的计算机提供并详细说明)之间的函数。
DSC测量
DSC测量是用METTLER DSC 30仪器在5℃-125℃的范围内以5℃/min的扫描速率进行的。使用在干燥箱中装填有样品的具有40μl体积的铝胶囊，以便避免样品的水合。
具体实施方式
实施例
制备用于丙烯聚合反应的催化剂组分的一般过程
在0℃下，向设置有搅拌器的11钢制反应器中加入800cm3的TiCl4；在室温下且同时搅动，将24g加合物与作为内部给体的一定量的邻苯二甲酸二异丁酯一起加入，以便使给体/Mg的摩尔比为8。将整体在90分钟内加热到100℃，且这些条件保持超过60分钟。搅动停止并在30分钟后在将温度保持在100℃的条件下，将液相与沉淀的固体分离。进行对固体的进一步处理，即加入750cm3的TiCl4并在110℃加热混合物超过10分钟，且在搅动条件下(500rpm)保持所述条件30分钟。然后中止搅动，并且在30分钟后在将温度保持在110℃的条件下，将液相与沉淀的固体中分离。固体被进一步处理，加入750cm3的TiCl4并在120℃加热混合物超过10分钟，且在搅动条件下(500rpm)保持所述条件30分钟。然后中止搅动，30分钟后液相与沉淀的固体分离，保持温度在120℃。进行对固体的进一步处理，即加入750cm3的TiCl4并在120℃下加热混合物超过10分钟，且在搅动条件下(500rpm)保持所述条件30分钟。然后中止搅动，并且在30分钟后在将温度保持在120℃的条件下，将液相与沉淀的固体分离。然后，在60℃下，用500cm3的无水己烷洗涤3次，并在室温下，用500cm3的无水己烷洗涤3次。然后所获得的固体催化剂组分在真空下在氮气环境中在范围为40℃-45℃的温度下干燥。
制备用于乙烯聚合反应的催化剂组分的一般过程
在0℃下，向以氮气净化的2L四颈圆烧瓶中加入1L的TiCl4。然后在相同的温度下，在搅动下加入通过脱醇具有高达23重量％的乙醇的本发明的加合物获得的70g球形MgCl2/EtOH加合物。温度在1h内将温度升高到130℃并保持60分钟。然后，搅动中止，允许固体产物沉淀(在相同的温度下)，并且然后，通过虹吸移出上清液。新体积的新鲜TiCl4加入玻璃反应器中，以便具有与第一次处理中相同的固体浓度。然后温度升高到110℃并维持15分钟。停止搅动且固体沉淀(在相同的温度下)后，在50℃下，用无水己烷洗涤产物5次(5×1L)，并在室温下洗涤两次。然后，加入一定体积的无水己烷到反应器中，以便(再次)得到1L的总液体。在搅动下，将温度升高到50℃，并逐滴加入对应于Mg/乙酸酯的摩尔比为1.5的乙酸乙酯的量。将温度保持在50℃且将混合物搅动2小时。然后，搅动中止，使得固体产物沉淀，且上清液被虹吸移去。在25℃下，固体用无水己烷洗涤2次(2×1L)，回收，真空下干燥并分析。
可溶于二甲苯的部分(XS)。在25℃下，在二甲苯中的溶解度是根据下面的方法确定的：将约2.5g的聚合物和250ml的邻二甲苯置于圆底烧瓶中并保持在氮气中，该圆底烧瓶提供有冷却器和回流冷凝器。所获得的混合物被加热到135℃并保持搅动60分钟。最终溶液在连续搅动下被冷却到25℃，然后过滤。然后在140℃下，滤液在氮气流中蒸发以达到恒定重量。所述二甲苯可溶部分的含量表示为原始2.5克的百分数。二甲苯不可溶部分被表示为100-XS。
丙烯聚合反应测试的一般过程
使用装配有搅拌器、压力计、温度计、催化剂给料系统、单体给料管线和恒温夹套的4升钢制高压釜。在反应器中装入0.01克的固体催化剂组分、0.76g的TEAL，0.076g的环己基甲基二甲氧基硅烷、3.2l的丙烯和2.0l的氢气。在搅动下，在10分钟内将该体系加热到76℃，并在这些条件下保持120分钟。在聚合反应结束时，通过除去任何未反应单体回收聚合物，并在真空下干燥聚合物。
乙烯聚合反应测试的一般过程
使用装配有磁搅拌器、温度和压力指示器、用于己烷、乙烯和氢气给料线的4.5升不锈钢高压釜，并通过在70℃下通纯氮气60分钟而净化所述不锈钢高压釜。然后，在氮气流下在30℃的温度下引入1550cm3的含4cm3的10重量/体积％的TEAL/己烷的己烷溶液。向独立的200cm3圆底玻璃瓶中连续引入表1中50cm3的无水己烷、1cm3的10重量/体积％的TEAL/己烷溶液和0.020÷0.025g的固体催化剂。将它们混合在一起，在室温下陈化10分钟，并在氮气流中引入到反应器中。关闭高压釜，然后将温度提高到75℃，加入氢气(4巴分压)和乙烯(7.0巴分压)。在连续搅动下，在75℃下，通过加料乙烯，使总压力保持120分钟。在结束时，对反应器减压，且将温度降低到30℃。回收的聚合物在70℃下在氮气流下干燥并进行分析。所得结果报告在表2中。
实施例1
在室温下，向含51.2kg无水EtOH和1.1kg水的反应器中在搅动下引入39.9kg的MgCl2。一旦完成添加MgCl2，就将温度升高到125℃并在该温度保持12小时。然后，熔体连续供给到搅拌乳化单元，并与OB55凡士林油混合，同时搅拌直到达到1100rpm并将温度保持在128℃。将混合物排出到含己烷的容器中，将其保持搅动并冷却至10℃的温度。12小时后，将回收的MgCl2·EtOH加合物的固体颗粒用己烷洗涤，并在40℃下闪蒸干燥器中干燥。成分分析表明，该载体含有54.4重量％的EtOH和1.35％的水(EtOH/水重量比40)。所述加合物的孔隙率为0.075cm3/g。DSC曲线图显示主峰在98.1℃，且总缔合熔化焓为97.1J/g。
实施例2
在室温下，向含15g水的838g无水EtOH的容器反应器中在搅动下引入673g的MgCl2。一旦完成添加MgCl2，就将温度升高到125℃并在该温度保持7小时。然后，熔体被连续供给到搅动的乳化单元，与5600cm3OB55凡士林油混合，同时搅拌直到达到2800rpm并保持在该值10分钟，保持温度在130℃。随后，混合物被排放到含保持搅动并冷却(从而使最终温度不超过2℃)的己烷的容器中。在12小时后，回收的MgCl2·EtOH加合物的固体颗粒用己烷洗涤，并在40℃下在真空中干燥。成分分析表明，其含有53重量％的EtOH和1.65％的水(EtOH/水重量比32)。所述加合物的孔隙率为0.088cm3/g。DSC曲线图显示主峰在97.85℃，并且显示最高温度峰在103.6℃，且总缔合熔化焓为109.1J/g。然后，该载体在流化床中脱醇，得到具有22.8％的乙醇和2.5％的水的脱醇载体。根据一般方法制备并测试用于乙烯聚合反应的催化剂，且结果报告在表2中。
实施例3
根据实施例2的过程制备加合物，其区别在于加入15g额外的水。成分分析表明加合物含52重量％的EtOH和2.6％的水(EtOH/水重量比20)。所述加合物的孔隙率为0.082cm3/g。DSC曲线表明主峰在97.5℃，且总缔合熔化焓为103.2J/g。然后，该载体在流化床中脱醇，得到具有21％的乙醇和4.3％的水的脱醇载体。根据一般方法制备并测试了用于乙烯聚合反应的催化剂组分，且结果报告在表2中。
比较例1
重复实施例2的过程，其区别在于是在室温下使用886g的无水EtOH，同时在搅动下引入633g的MgCl2。成分分析表明加合物含58.2重量％的EtOH和0.6％的水(EtOH/水比为97)。然后，该载体在流化床中脱醇，得到具有22.3％的乙醇和0.8％的水的脱醇载体。根据一般方法制备并测试了用于乙烯聚合反应的催化剂组分，且结果在表2中列出。
表1
表2

Claims (10)

1.包括MgCl2、乙醇和水的固体加合物，其特征在于乙醇的量的范围为从50重量％到小于57重量％，水的量的范围为从0.5重量％到5重量％，乙醇/水重量比小于60，且由于孔半径高达1μm而以汞法确定并以cm3/g表示的孔隙率小于0.2。
2.根据权利要求1所述的固体加合物，其中醇的百分比的范围为从52重量％到55重量％。
3.根据权利要求1所述的固体加合物，其中所述孔隙率低于0.15cm3/g。
4.根据权利要求1所述的固体加合物，其中所述孔隙率低于0.1cm3/g。
5.根据权利要求1所述的固体加合物，其中所述水的量高于1重量％。
6.根据权利要求1所述的固体加合物，其中所述乙醇/水重量比低于50。
7.根据权利要求1所述的固体加合物，其中所述乙醇/水重量比低于40。
8.通过使根据权利要求1-6中任一项获得的所述加合物与元素周期表第1V族到第VI族中之一的过渡金属化合物反应获得的用于烯烃聚合反应的催化剂组分。
9.用于α-烯烃CH2＝CHR聚合反应的催化剂，其中R是氢或具有1-12个碳原子的烃基，所述催化剂通过使根据权利要求8所述的催化剂组分与Al-烷基化合物可选地在外部电子给体化合物存在下反应而获得。
10.在根据权利要求9所述的催化剂存在下进行的烯烃聚合的方法。
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