CN104446410A

CN104446410A - 一种锰锌系铁氧体及其制备方法

Info

Publication number: CN104446410A
Application number: CN201410612346.7A
Authority: CN
Inventors: 王国光; 孙永阳; 徐琛; 朱东梅; 黄巧媛; 沈冠群
Original assignee: Hengdian Group DMEGC Magnetics Co Ltd
Current assignee: Hengdian Group DMEGC Magnetics Co Ltd
Priority date: 2014-11-04
Filing date: 2014-11-04
Publication date: 2015-03-25
Anticipated expiration: 2034-11-04
Also published as: CN104446410B

Abstract

本发明公开了一种外径≥Ф79mm锰锌系铁氧体及其制备方法，属于锰锌铁氧体技术领域。本发明的锰锌系铁氧体包括铁氧体预烧料、辅助成份、粘结剂、分散剂和消泡剂；所述铁氧体预烧料由以下摩尔百分含量的物质组成：Fe₂O₃ 52.0-53.0mol％；ZnO 23.0-25.5mol％；MnO 21.5-25.0mol％；所述的辅助成份包括CaO、Bi₂O₃、MoO₃、Nb₂O₅和Ti₂O₅。本发明的制备方法可以用于制备外径≥Ф79mm以上的锰锌铁氧体大磁环；获得的锰锌铁氧体大磁环无开裂与巨晶现象；在25℃，B≤0.25mT条件下测得10kHz初始磁导率达到9000～11000，100kHz磁导率达到7000。

Description

一种锰锌系铁氧体及其制备方法

技术领域

本发明属于锰锌铁氧体技术领域，具体地涉及一种外径≥Ф79mm的锰锌系铁氧体及其制备方法。

背景技术

随着传统能源的日益减少和人们对环保需求的提高，人类寄希望于可再生能源，太阳能成为人们重视的焦点。21世纪以来，欧美等先进国家已把太阳能光伏发电并入城市用电系统，太阳能电池与建筑系统的结合也逐渐形成产业化趋势。并网系统是太阳能发电技术和应用发展的主要方向，并网系统需要光伏逆变器。光伏逆变器是光伏发电系统的核心部件，其功能是将从光伏电池输入的不稳定的直流变换成适合用电器使用或符合并网要求的交流输出。高导锰锌铁氧体已经成为光伏逆变器中不可缺少的磁性元件。实际上，除了光伏逆变器之外，其它的逆变器也会部分用到高导锰锌铁氧体磁芯。

光伏逆变器中所需的软磁高导锰锌铁氧体部件不仅电感值较高，尺寸大，而且频率特性优良。大尺寸磁芯可绕粗铜线，承受大电流，功率大，铜损低。目前除了国外某知名公司推出的Ф79×Ф40×H15锰锌大磁环样品外，国内尚未见其它公司推出该规格大磁环产品，目前也尚未见到高磁导率锰锌铁氧体大规格磁环的专利及相关文献。该公司推出的Ф79×Ф40×H15锰锌大磁环样品虽然10kHz时，磁导率可达10000μH，但100kHz磁导率已经跌落到4500μH。大规格锰锌铁氧体高导磁环，由于尺寸比较大，在烧结工序上与同材质的中小规格磁环存在着截然不同的工艺方法。在相同的成型压力下，磁环截面积越小，单位面积所受压强越大；反之，磁环截面积越大，则单位面积所受压强越小，因此磁环外径≤25mm的磁环不会开裂，而大规格尺寸磁环由于截面积较大，单位面积磁粉所受压强小，容易开裂。粉料粒度越小，粉料比表面能越大，越不容易受压成型。因此如果粒度低于1.05μm的磁粉，压制成外径≥50mm的磁环就会表面开裂或内部隐裂，尤其是Ф79×Ф40×H15这种大磁环直接导致表面开裂。对于内外径较大，高度较高的磁环，通过烧结把PVA粘结剂和水分充分排出磁体时，则PVA和水分通过磁体表面的距离更长，所需时间更长，磁环表面和截面中心所需的温度差会更大，排胶温度区拉长，实际所需温度可能高达950℃。在950℃之前，实际上是排胶、磁粉颗粒之间的反应混合存在。因此，如果升温速度过快，磁环内部水分转变成气体的速度过快或PVA分解产生气体的速度过快，来不及排出，导致磁环内部压力过大，使磁环开裂，严重影响磁特性，产生磁导率低下，频率特性差等问题。950℃之后到高温恒温之前，为晶粒生长和致密化区域，致密化阶段锰锌铁氧体反应会产生氧气，需要释放，因此需要在一定的低氧气氛下进行。大尺寸磁环在升温区始终存在着明显的内外温度差和气氛差异。升温速率过快，晶粒生长不均匀，会恶化频率特性。升温速率过快，磁环内部释放的氧来不及排出，会对磁体产生以下3方面的影响：(1)在晶粒内部或晶界处形成气孔，导致气孔率增加，恶化磁特性。(2)根据Paul的陶瓷材料晶粒生长理论公式：在临界温度以上，晶粒生长速度和晶粒尺寸会随着氧分压的增加而增大。磁体内来不及排出的氧会导致磁环内部氧分压增大，促使晶粒异常生长，晶粒尺寸长大，形成巨晶，肉眼可见。(3)如果950℃之前的PVA排胶不充分，则在该低氧分压下会分解产生高活性态的碳，进一步加快催化晶粒尺寸的生长，产生巨晶，肉眼可见。该规律同样可适用于降温时降温速度和氧分压的调整。最高恒温温度过高，也会促使磁环内部晶粒生长异常形成巨晶。由于大尺寸磁环内部较小磁环更明显存在微观区域排胶速度的不一致、温度场和气氛场的不均一，导致大规格尺寸磁环的频率特性明显低于中小规格磁环，截止频率大大降低。

发明内容

为克服现有技术中存在的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种锰锌系铁氧体。一种可供外径≥Ф79mm的大规格磁环，尤其针对Ф79×Ф40×H15的10kHz初始磁导率为9000以上的锰锌高导大磁环，改善频率特性。

本发明的另一目的在于提供上述锰锌系铁氧体的制备方法。

本发明的目的通过下述技术方案实现：一种锰锌系铁氧体，包括铁氧体预烧料、辅助成份、粘结剂、分散剂和消泡剂；

其中，所述铁氧体预烧料由以下摩尔百分含量的物质组成：

Fe₂O₃ 52.0-53.0mol％；

ZnO 23.0-25.5mol％；

MnO 21.5-25.0mol％；

所述的辅助成份由按铁氧体预烧料总重量计的如下物质组成：

所述的粘结剂为按铁氧体预烧料重量计算的0.5wt％的PVA粘结剂；

所述的分散剂为按铁氧体预烧料重量计算的0.5wt％的分散剂1-甲基戊醇；

所述的消泡剂为按铁氧体预烧料重量计算的0.2wt％的消泡剂硅氧烷。

上述的锰锌系铁氧体的制备方法，具体包括以下步骤：

1)取52.0-53.0mol％的Fe₂O₃、23.0-25.5mol％的ZnO和21.5-25.0mol％的MnO，进行湿式混合20-40min，喷雾，获得一次喷雾料；

2)将一次喷雾料在700-900℃下预烧2-3小时，得到铁氧体预烧料；

3)根据铁氧体预烧料的总重量，向预烧料中加入辅助成份100-300ppmCaO、100-600ppm Bi₂O₃、0-500ppm MoO₃、0-300ppm Nb₂O₅和50-500ppmTi₂O₅，进行二次湿式砂磨；控制二次湿磨浆料粒度至SMD＝1.05～1.40μm(Sauter mean diameter索泰尔平均粒径)，得到铁氧体料浆；

4)向铁氧体料浆中加入按铁氧体预烧料重量计算的0.5wt％的PVA粘结剂，0.5wt％的分散剂1-甲基戊醇和0.2wt％的消泡剂硅氧烷进行喷雾造粒；造粒后的粉料进行成型得毛坯，毛坯密度控制在2.80-3.05g/cm³；

5)将成型后的毛坯在气氛钟罩炉中进行装烧；烧结的具体操作为：首先，在室温的空气中升至950℃的升温速率为0.5-2.5℃/分钟；然后，从950℃升至1150℃的升温速率为0.5-2.0℃/分钟，氧分压控制在1.0-0.005％O₂范围中；从1150℃升至最高保温温度1330-1390℃的升温速率为0.5-2.0℃/分钟，氧分压控制在0.005％-0.001％O₂范围中；最高保温温度1330-1390℃的保温时间为5hr-10hr，氧分压控制在15-21％O₂范围内；从最高保温温度1330-1390℃降至1200℃的降温速率为0.5-3.0℃/分钟，氧分压控制在0.3-3.0％O₂范围中；从1200℃降至900℃的降温速率为1-4.0℃/分钟，氧分压控制在0.03-0.3％O₂范围中；从900℃降至100℃的降温速率为≤4.0℃/分钟，氧分压控制在≤0.03％O₂中范围中；得到锰锌系铁氧体产品。

步骤5)所述的装烧时必须是单层放置产品，在产品的下方垫上同材质同内外径但高度为4-10mm的磁环片，上方盖上同材质同内外径但高度为4-10mm的磁环片，同时进行围烧(方便起见，将这种辅助用磁环片在本发明中统称垫片)。

本发明中的制粉与成型工艺采用二次湿法磨料和二次喷雾工艺，其中二次磨料烘干粉料(不是喷雾料)的粒度为SMD＝1.05～1.40μm，优选为1.15～1.30μm，成型密度为2.80～3.05g/cm³。如果不采用二次湿法工艺，则10kHz初始磁导率虽然可以达到9000左右，但100kHz则低于5000，频率特性非常差；如果粒度低于1.05μm，则成型时磁环易开裂，无法成型，磁性能超低；粒度超出1.40μm，10kHz初始磁导率低于9000，且频率特性差。如果成型密度低于2.80g/cm³，磁体体积的有效磁性颗粒达不到充填要求，则10kHz初始磁导率低于9000；如果成型密度高于3.05g/cm³，虽然有利于10kHz初始磁导率的提高，但粉料本身的压实密度不容易达到3.05g/cm³，对模具容易损坏，且磁环也容易开裂。

本发明中烧结工艺中的温度参数如下：

(1)升温速度

从室温升温到950℃：升温速率为0.5-2.5℃/分钟，优选为1.0-2.0℃/分钟；升温速率过快，高于2.5℃/分钟，磁环尺寸较大，PVA排胶不充分，易开裂，导致磁导率低下。升温速率过慢，低于0.5℃/分钟，排胶时间太长，浪费生产成本。

从950℃升温到最高保温温度：升温速率为0.5-2.0℃/分钟，优选为1.0-1.5℃/分钟；升温速率过快，高于2.0℃/分钟，由于磁环尺寸较大，微观区域受热不均匀，导致晶粒生长速度不一致，易出现巨晶现象，频率特性较差。升温速率过慢，低于0.5℃/分钟，晶核生长太慢，气孔增多，在低氧分压下不利于致密化，不利于频率特性改善。

(2)最高温度保温工序

最高保温温度为1330-1390℃，优选为1340-1370℃；

最高保温温度的保温时间为5hr-10hr，优选为6hr-8hr。

(3)降温速度

从最高保温温度降至1200℃的降温速度为0.5-3.0℃/分钟，优选为1.0-2.0℃/分钟；降温速度过快，高于3.0℃/分钟，由于磁环尺寸大，磁环内部微观区域氧分压和温度不一致，表面氧分压低于内部氧分压，表面温度低于内部温度，导致相结构不一致，应力大，频率特性差。如果降温速度过慢，低于0.5℃/分钟，在高温区低氧分压下停留时间太长，则由于此温度段的化学反应对氧分压非常敏感，易导致Fe³⁺形成Fe²⁺。Fe²⁺离子增多，有利于磁导率提高，但不利于频率特性改善。

从1200℃降温至900℃的降温速率为1-4.0℃/分钟，优选为3.0-3.5℃/分钟；

从900℃降温至100℃的降温速率为≤4.0℃/分钟。

本发明的烧结工艺中的气氛参数如下：

在平衡氧分压气氛中进行烧结：

(1)升温时

950℃以前温度段在15-21％O₂氧分压下烧结，优选在空气中进行烧结；当氧分压低于15％时，磁环中的PVA燃烧不充分，在内部部分以单质碳的形态存在，促使晶粒异常长大，形成巨晶，降低磁导率和频率特性。

从950℃升温至1150℃温度段在1.0-0.005％O₂范围中进行烧结；

从1150℃升温至最高保温温度段氧分压范围是0.005％-0.001％。

(2)最高保温温度段

此时氧分压范围：15-21％O₂，优选18-21％；低于15％，磁导率低于9000。当氧分压低于15％时，形成的锰锌铁氧体晶相不够充分完善，晶粒较小，导致10kHz初始磁导率低于9000。

(3)降温区

最高保温温度降温至1200℃氧分压：0.3-3.0％O₂。低于0.3％O₂，可提高10kHz初始磁导率，但100kHz磁导率较低，频率特性差；氧分压高于3.0％O₂，10kHz初始磁导率≤9000，较低。

从1200℃降温至900℃氧分压：0.03-0.3％O₂；低于0.03％O₂，可提高10kHz初始磁导率，但100kHz磁导率较低，频率特性差；氧分压高于0.3％O₂，不利于初始磁导率的改善，易导致10kHz磁导率≤9000。

低于900℃氧分压：≤0.03％O₂中进行。

本发明的装烧方法如下：

(1)单层装磁环：如果是2只或2只以上磁环叠装，由于单只磁环的重量高达270g，导致底层磁环在排胶时开裂；

(2)磁环的上下均有高磁导率锰锌材料垫片磁环；优选与烧结磁环相同材质的垫片，垫片磁环规格优选与烧结磁环内外径尺寸相同，高度4mm-10mm。垫片高度低于4mm，不易成型，垫片高度高于10mm，浪费成本。没有垫片，则10kHz磁导率无法到9000。

(3)产品四周必须围上磁环，进行围烧。否则，由于高温环境下磁环Zn挥发，造成磁导率低于9000。

本发明所制备的锰锌系铁氧体产品可为Ф79×Ф40×H15锰锌铁氧体磁环，具有以下效果：

(1)磁芯无开裂与巨晶现象；

(2)磁环的居里温度100℃≤Tc≤125℃，25℃，50Hz，1194A/m时饱和磁通密度Bs≤410mT；

(3)在25℃，B≤0.25mT条件下测得10kHz初始磁导率达到9000～11000，100kHz磁导率达到7000。

本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：

本发明的制备的锰锌系铁氧体产品的方法可以用于制备外径≥Ф79mm以上的锰锌铁氧体大磁环(如Ф79×Ф40×H15)；

1.本发明制备获得的锰锌铁氧体大磁环无开裂与巨晶现象；克服了现有技术在制备Ф79×Ф40×H15锰锌铁氧体大磁环时烧结过程中易开裂、排胶难和易出现巨晶的缺陷。

2.本发明制备获得的锰锌铁氧体大磁环的居里温度100℃≤Tc≤125℃，25℃，50Hz，1194A/m时饱和磁通密度Bs≤410mT。

3.本发明提供一种锰锌铁氧体大磁环成分配方、烧结曲线和装烧方法，可以使制备获得的锰锌铁氧体大磁环产品25℃，B≤0.25mT条件下测得10kHz初始磁导率达到9000～11000，100kHz磁导率达到7000，改善频率特性。相比于现有技术存在在25℃10kHz初始磁导率低于9000的情况；或者25℃10kHz初始磁导率达到9000～11000，但100kHz初始磁导率只有4000的情况，有很大进步和改善。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

一种锰锌系铁氧体(Ф79×Ф40×15锰锌R10k产品)的制备方法，具体包括以下步骤：

1)取52.5mol％的Fe₂O₃、23.0mol％的ZnO和24.5mol％的MnO，进行湿式混合30min，喷雾，获得一次喷雾料；

2)将一次喷雾料在700-900℃下预烧2-3小时，得到预烧料；

3)根据铁氧体预烧料的总重量，向预烧料中加入辅助成份100ppm CaO、300ppm Bi₂O₃、200ppm MoO₃、200ppm Nb₂O₅和100ppm Ti₂O₅，进行二次湿式砂磨；控制二次湿磨浆料粒度至SMD＝1.05～1.40μm，得到铁氧体料浆；

4)向铁氧体料浆中加入按铁氧体粉末重量计算的0.5wt％的PVA粘结剂，0.5wt％的分散剂1-甲基戊醇和0.2wt％的消泡剂硅氧烷进行喷雾造粒；造粒后的粉料进行成型得毛坯，毛坯密度控制在2.80-3.05g/cm³；

5)将成型后的毛坯在气氛钟罩炉中进行装烧；装烧时必须是单层放置产品，在产品的下方垫上同材质同内外径但高度为4mm的磁环片，上方盖上同材质同内外径但高度为4mm的磁环片，同时进行围烧(方便起见，将这种辅助用磁环片在本发明中统称垫片)。烧结的具体操作为：首先，在空气中以2℃/分钟的速率升至950℃；然后，以1.5℃/分钟的速率升至1150℃，氧分压控制在0.005％O₂；以1.5℃/分钟的速率从1150℃升至恒温温度1370℃点时，氧分压控制在0.003％O₂；在1370℃和21％O₂条件下进行恒温8小时。然后以2.0℃/分钟的速率从1370℃降至1200℃，氧分压随之降为0.3％O₂。1200℃后以3.0℃/分钟的速率降至900℃，氧分压随之降为0.03％O₂。900℃后在氧分压低于0.03％O₂条件下以2.0℃/分钟的速率降至100℃，得到Ф79×Ф40×15锰锌R10k产品。

选取1.05～1.45μm不同的二次SMD和2.80-3.05g/cm³毛胚成型密度，分为样品1～8，检测生坯磁环的开裂情况，具体结果见表1所示。

表1 不同的二次SMD和成型密度时的生坯磁环的开裂的检测结果

	二次SMD(μm)	成型密度(g/cm³)	生坯磁环是否开裂
				样品1	1.05	2.80	不开裂
样品2	1.15	2.90	不开裂
				样品3	1.30	3.00	不开裂
样品4	1.40	3.05	不开裂
				样品5	1.20	3.00	不开裂
样品6*	1.00	3.00	开裂

样品7*	1.15	2.75	不开裂
				样品8*	1.45	3.00	不开裂

*)表示在本发明的范围之外；其中，6*与1的SMD比较相比较；7*与1的成型密度比较相比较；8*与4的SMD比较相比较。

在10kHz，50kHz，75kHz和100kHz条件下对样品1～8的初始磁导率μi的检测结果如表2所示。

表2 在10～100kHz条件下不同样品的初始磁导率μi结果

*)表示在本发明的范围之外，可见在本发明保护范围内的样品1～5的初始磁导率较本发明保护范围外的样品6～8的初始磁导率有较大提高。

实施例2

生坯样环按照上述实施例1中的样品5规定进行压制成型，按照以表3装烧方式进行装填。装填完成后，进行烧结，烧结的具体操作与实施例1相同。

表3 为不同样品的装烧方式的情况

	叠装数	下方垫片	上方盖片	垫片材质磁导率	是否围烧
						样品5	单只	有	有	≥5000	围烧
样品9*	单只	有	有	≥5000	不围烧
						样品10*	单只	有	有	<3000	围烧
样品11*	单只	无	有	≥5000	围烧
						样品12*	单只	有	无	≥5000	围烧
样品13*	单只	无	无	≥5000	围烧

样品14*

2只

有

≥5000

围烧

*)表示在本发明的范围之外；其中，9*与5的围烧方式相比较；10*与5的垫片材质相比较；11*与5的下垫片有无相比较；12*与5的下垫片相比较；13*与5的垫片相比较；14*与5的磁环叠烧数相比较。

在10kHz，50kHz，75kHz和100kHz条件下对样品5和8～13的初始磁导率μi的检测结果如表4所示。

表4 在10～100kHz条件下不同样品的初始磁导率μi结果

*)表示在本发明的范围之外；14*)置于底层的磁环样品开裂，置于上方的磁环样品不开裂，磁导率统计以上方磁环数据为准。

实施例3

生坯样环按照上述实施例1中的样品5规定进行压制成型，装填方式按照实施例2中的样品5方式进行。烧结的升降温曲线具体操作按照表5进行，各温度区间的氧分压控制按照实施例1中进行。

表5 烧结的升降温曲线具体操作

*)表示在本发明的范围之外；19*与5的950℃前升温速度相比较；20*与16的950℃后升温速度相比较；21*与15的恒温温度相比较；22*与5的恒温温度后的降温速度相比较；23*与5的1200℃后的降温速度相比较。

在10kHz，50kHz，75kHz和100kHz条件下对样品5和15～23的初始磁导率μi的检测结果如表6所示。

表6 在10～100kHz条件下不同样品的初始磁导率μi结果

*)表示在本发明的范围之外；18*样品开裂。

实施例4

生坯样环、装填方式和烧结的升降温曲线具体操作按照实施例1中的样品5进行。但是各温度区间的氧分压控制按照表7进行。

表7 各温度区间的氧分压控制

29*与5的950℃后氧分压相比较；30*与26的950℃后氧分压和高温恒温区的氧分压相比较；31*与27的1150℃后氧分压相比较；32*与25的恒温温度后降温区氧分压相比较；33*与28的950℃升温前氧分压相比较。

在10kHz，50kHz，75kHz和100kHz条件下对样品5和24～33的初始磁导率μi的检测结果如表8所示。

表8 在10～100kHz条件下不同样品的初始磁导率μi结果

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种锰锌系铁氧体，其特征在于包括铁氧体预烧料、辅助成份、粘结剂、分散剂和消泡剂；

所述铁氧体预烧料由以下摩尔百分含量的物质组成：

Fe₂O₃ 52.0-53.0mol％；

ZnO 23.0-25.5mol％；

MnO 21.5-25.0mol％；

2.权利要求1所述的锰锌系铁氧体的制备方法，其特征在于具体包括以下步骤：

3)根据铁氧体预烧料的总重量，向预烧料中加入辅助成份100-300ppmCaO、100-600ppm Bi₂O₃、0-500ppm MoO₃、0-300ppm Nb₂O₅和50-500ppmTi₂O₅，进行二次湿式砂磨；控制二次湿磨浆料粒度至SMD＝1.05～1.40μm，得到铁氧体料浆；

5)将成型后的毛坯在气氛钟罩炉中进行装烧；烧结的具体操作为：首先，在室温的空气中升至950℃的升温速率为0.5-2.5℃/分钟，氧分压控制在15-21％O₂范围中；然后，从950℃升至1150℃的升温速率为0.5-2.0℃/分钟，氧分压控制在1.0-0.005％O₂范围中；从1150℃升至最高保温温度1330-1390℃的升温速率为0.5-2.0℃/分钟，氧分压控制在0.005％-0.001％O₂范围中；最高保温温度1330-1390℃的保温时间为5hr-10hr，氧分压控制在15-21％O₂范围内；从最高保温温度1330-1390℃降至1200℃的降温速率为0.5-3.0℃/分钟，氧分压控制在0.3-3.0％O₂范围中；从1200℃降至900℃的降温速率为1-4.0℃/分钟，氧分压控制在0.03-0.3％O₂范围中；从900℃降至100℃的降温速率为≤4.0℃/分钟，氧分压控制在≤0.03％O₂中范围中；得到锰锌系铁氧体产品。

3.根据权利要求2所述的锰锌系铁氧体的制备方法，其特征在于：步骤5)所述的装烧时是单层放置产品，在产品的下方垫上同材质同内外径但高度为4-10mm的磁环片，上方盖上同材质同内外径但高度为4-10mm的磁环片，同时进行围烧。

4.根据权利要求2所述的锰锌系铁氧体的制备方法，其特征在于：步骤3)中所述的控制二次湿磨浆料粒度至SMD＝1.15～1.30μm。

5.根据权利要求2所述的锰锌系铁氧体的制备方法，其特征在于：步骤5)中在室温的空气中升至950℃的升温速率为1.0-2.0℃/分钟；

从950℃升至1150℃的升温速率为1.0-1.5℃/分钟；

从1150℃升至最高保温温度的升温速率为1.0-1.5℃/分钟。

6.根据权利要求2所述的锰锌系铁氧体的制备方法，其特征在于：步骤5)中最高保温温度为1340-1370℃；最高保温温度的保温时间为为6hr-8hr。

7.根据权利要求2所述的锰锌系铁氧体的制备方法，其特征在于：步骤5)中从最高保温温度1330-1390℃降至1200℃的降温速率为1.0-2.0℃/分钟；

从1200℃降至900℃的降温速率为3.0-3.5℃/分钟；

从900℃降至100℃的降温速率为≤4.0℃/分钟。

8.根据权利要求2所述的锰锌系铁氧体的制备方法，其特征在于：步骤5)中最高保温温度保温阶段，氧分压控制在18-21％O₂范围内。